2,4-二氨基甲苯

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2,4-二氨基甲苯安全技术说明书MSDS

第一部分化学品及企业标识化学品中文名：2,4-二氨基甲苯化学品英文名：2,4-toluenediamine；4-methyl-m-phenylenediamine化学品别名：甲苯-2,4-二胺；2,4-甲苯二胺CAS No.：95-80-7EC No.：202-453-1分子式：C7H10N2第二部分危险性概述紧急情况概述固体。

吞食后有毒。

跟皮肤接触可能会引起敏化作用。

可能有发生不可逆性作用的危险。

有轻微致癌性风险。

可能有损伤胎儿或胚胎的危险。

长期暴露有损伤健康的危险。

对水生物有毒。

对水生环境可能会引起长期有害作用。

使用适当的容器,以预防污染环境。

GHS危险性类别根据GB30000-2013化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：急毒性-口服，类别3；皮肤敏化作用，类别1；生殖细胞致突变性，类别2；致癌性，类别2；生殖毒性，类别2；特定目标器官毒性-重复接触，类别2；危害水生环境-急性毒性，类别2；危害水生环境-慢性毒性，类别2。

标签要素象形图警示词：危险危险信息：吞咽会中毒，可能导致皮肤过敏反应，怀疑会导致遗传性缺陷，怀疑会致癌，怀疑对生育能力或胎儿造成伤害，长期或重复接触可能对器官造成伤害，对水生生物有毒，对水生生物有毒并具有长期持续影响。

预防措施：使用前取得专业说明。

在阅读并明了所有安全措施前切勿搬动。

不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。

作业后彻底清洗。

使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。

受沾染的工作服不得带出工作场地。

避免释放到环境中。

戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。

事故响应：如感觉不适，须求医/就诊。

漱口。

清洗后方可重新使用。

收集溢出物。

如误吞咽：立即呼叫中毒急救中心/医生。

如接触到或有疑虑：求医/就诊。

如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。

安全储存：存放处须加锁。

废弃处置：按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。

物理化学危险：无资料健康危害：吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。

SVHC清单

硫酸钴
10124-43-3
硝酸钴
10141-05-6
碳酸钴
513-79-1
醋酸钴 SVHC 第4批
71-48-7
乙二醇单甲醚
109-86-4
GC-MS
0.01% 塑料等非金属材质
乙二醇单乙醚
110-80-5
GC-MS
0.01% 塑料等非金属材质
三氧化铬从三氧化铬产生的酸类以及它们的齐聚物：铬酸、重铬酸、铬酸和重铬酸的齐聚物乙二醇乙醚乙酸酯铬酸锶 1,2-苯二酸-二 (C7-11支链与直链)烷基(醇)酯 SVHC 第5批水合肼 N-甲基吡咯烷酮 1，2，3-三氯丙烷邻苯二甲酸二C68支链烷基酯（C7 富集）铬酸铬氢氧化铬酸锌钾氢氧化铬酸锌硅酸铝耐火陶瓷纤维氧化锆硅酸铝耐火陶瓷纤维
71888-89-6
GC-MS
0.01% 塑料等非金属材质
24613-89-6 11103-86-9 49663-84-5 / /
ICP0.01% 所有材质 OES/UV-Vis ICP0.01% 所有材质 OES/UV-Vis ICP0.01% 所有材质 OES/UV-Vis ICP-OES ICP-OES 0.01% 所有材质 0.01% 所有材质
ICP0.05% 所有材质 OES/UV-Vis ICP0.05% 所有材质 OES/UV-Vis ICP0.05% 所有材质 OES/UV-Vis GC-MS GC-MS ICP-OES 0.01% 塑料等非金属材质 0.01% 塑料等非金属材质 0.01% 所有材质
四硼酸钠，无水四硼酸钠，水合物铬酸钠 Na2CrO4
參考US EPA 3052:1996 參考US EPA 3052:1996 參考US EPA 3052:1996/ US EPA 3060A:1996

4,4-二氨基二苯甲烷标准

4,4'-二氨基二苯甲烷，别名MDA，是一种化学物质，分子式为C13H14N2，CAS登录号为101-77-9。

它的主要应用包括制造染料，测定钨及硫酸盐，还作为橡胶的抗氧剂和防老剂使用。

关于其物理和化学性质，4,4'-二氨基二苯甲烷的熔点为92～93ºC，沸点为242 °C2 mm Hg，密度为1.15 g/mL（20℃），在20℃时的闪点为221 ºC。

它是淡黄色结晶，遇光会变成黑色，难溶于水，但易溶于乙醇、乙醚、苯。

此外，它的毒性数据包括：对家兔眼睛的刺激指数为100mg/24小时，中度刺激；大鼠经口LD50为347mg/kg。

在标准方面，GB/T 40907-2021规定了家具产品及其材料中禁限用物质测定方法，其中包括针对2,4-二氨基甲苯和4,4'-二氨基二苯甲烷的检测方法。

而T/CRIAC 0011—2020则是关于化学试剂4,4'-二氨基二苯甲烷的标准。

二硝基甲苯的生产工艺和合成应用

二硝基甲苯的生产工艺和合成应用二硝基甲苯(DNT)是一种主要基础化学品，广泛应用在医药、涂料、染料、橡胶和其他多种有机化工产品的合成制造过程中。

常用来生产二氨基甲苯、聚氨脂、甲苯二异氰酸酯( TDI)等化工产品，也可直接用作军事工业中的火炸药和发射药和用来生产三硝基甲苯(TNT )。

二硝基甲苯的年产量在百万吨以下，并以每年4-8%的增长率迅速增长!”。

二硝基甲苯生成途径有两种，一种是用硝基甲苯作原料在硫酸和硝酸的混合酸中与硝酸一段硝化反应获得二硝基甲苯，另一种方法是用甲苯为原料经过两段硝化反应生成二硝基甲苯。

工业生产中常用到的是两段硝化法，生产过程中通常会产生多种二硝基甲苯异构体。

因为化工生产中通常要用2,4-二硝基甲苯和2,6一二硝基甲苯两种异构体，所以工业生产中在硝化生产后都需要经过分离过程获得目标二硝基甲苯。

二硝基甲苯的典型生产工艺过程当今二硝基甲苯的主要生产工艺是两段硝化法，具体工艺是以甲苯为原材料，在硝硫混酸中反应，由甲苯分两步硝化成二硝基甲苯。

第一步反应是:由甲苯硝化生成一硝基甲苯;第二步是:由一硝基甲苯硝化生成二硝基甲苯。

这种工艺生产的产物主要是2,4-DNT和2,6-DNT，产品中2,4-DNT与2,6-DNT的质量比大概是80比20，俗称叫(80/20 )DNT。

其余四种结构的异构体(2,3-DNT; 2,5-DNT;3,4-DNT; 3,5-DNT)均为需要排除杂质和副产物。

1.1两段硝化法生产二硝基甲苯这种工艺的主要工艺流程为:原料、硝化、预洗、精制、干燥、成品、输送。

1.1.1原料原料工序主要是准备好生产二硝基甲苯所需的原料:甲苯、浓硝酸、稀硝酸、硫酸等原料，保证生产过程中所需要的各种原料及时准确输送到位。

1.1.2硝化硝化工序主要是经过两段硝化反应将甲苯硝化成二硝基甲苯。

一阶段硝化过程是在热水浴环境中按比例配制硫酸和硝酸的混合酸，再缓慢将甲苯加入混合酸液中，加热一段时间后就会反应生成一硝基甲苯，再经过冷凝分离出黄色油状的一硝基甲苯用作二段硝化的原料。

合成甲苯_2_4_二氨基甲酸甲酯反应体系的热力学分析

收稿日期:2004-03-01作者简介:王桂荣(1963-),女,河北枣强人,副教授,博士,从事绿色化工工艺与化学反应工程研究。

联系人:王延吉,电话:(022)26564289,E -mail :yjwang @hebut .edu .cn 。

文章编号:1004-9533(2005)01-0008-06合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯反应体系的热力学分析王桂荣,赵新强,王延吉(河北工业大学化工学院,天津300130)摘要:由2,4-二氨基甲苯与碳酸二甲酯制备甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯为一复合反应体系。

本文用基团贡献法计算了该反应体系的反应热、吉布斯自由能变化、化学反应平衡常数。

对反应原料中甲醇的含量对甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯收率的影响进行了计算。

计算数据与文献值及试验结果比较,表明计算结果可靠,对实验室研究及工业生产都有重要的指导意义。

关键词:2,4-二氨基甲苯;甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯;平衡常数;热力学分析中图分类号:TQ013.2　文献标识码:AThermodynamic Analysis of Synthesis of Toluene -2,4-DicarbamateWANG Gui -rong ,ZHAO Xin -qiang ,W ANG Yan -ji(School of Chemical Engineering and Technol ogy ,Hebei Univers ity of Technology ,Tianjin 300130,China )A bstract :The synthesis of toluene -2,4-dicarba mate (TDC )from 2,4-diamino toluene and dimethyl carbonate is a complex reaction system .The reaction heat ,Gibbs free energy change and equilibrium c onstant of the reactions are calculated by methods of group c ontribution .The effect of methanol content in the ra w material on the yield of TDC is investigated .The comparison among the estimated data ,literature data and experimental data show that the results of estimation are reasonable ,and the results are ver y important for experimental research and scale -up of the process .Key words :2,4-dia mino -toluene ;toluene -2,4-dicarba mate ;equilibrium constant ;thermodynamic analysis 甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI )是重要的有机化工中间体,是制备聚氨酯的重要原料。

2,4-二氨基甲苯硫酸盐-安全技术说明书MSDS

第1部分化学品及企业标识化学品中文名：2,4-二氨基甲苯硫酸盐化学品英文名：Toluene-2,4-diammonium sulphateCAS号：65321-67-7分子式：C7H12N2O4S分子量：220.24618产品推荐及限制用途：工业及科研用途。

第2部分危险性概述紧急情况概述：吞咽会中毒。

皮肤接触有害。

造成严重眼刺激。

可能导致皮肤过敏反应。

可能致癌。

对水生生物有毒并具有长期持续影响。

GHS危险性类别：急性经口毒性类别3急性经皮肤毒性类别4严重眼损伤/眼刺激类别2皮肤致敏物类别1致癌性类别1B危害水生环境——长期危险类别2标签要素：象形图：警示词：危险危险性说明：H301吞咽会中毒H312皮肤接触有害H319造成严重眼刺激H317可能导致皮肤过敏反应H350可能致癌H411对水生生物有毒并具有长期持续影响防范说明：•预防措施：——P264作业后彻底清洗。

——P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。

——P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。

——P261避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。

——P272受沾染的工作服不得带出工作场地。

——P201使用前取得专用说明。

——P202在阅读并明了所有安全措施前切勿搬动。

——P273避免释放到环境中。

•事故响应：——P301+P310如误吞咽：立即呼叫解毒中心/医生——P330漱口。

——P302+P352如皮肤沾染：用水充分清洗。

——P312如感觉不适，呼叫解毒中心/医生——P362+P364脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用——P305+P351+P338如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。

如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。

继续冲洗。

——P337+P313如仍觉眼刺激：求医/就诊。

——P333+P313如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。

——P308+P313如接触到或有疑虑：求医/就诊。

——P391收集溢出物。

•安全储存：——P405存放处须加锁。

二氨基二苯甲烷安全技术说明书

二氨基二苯甲烷安全技术说明书第一部分化学品及企业标识化学品中文名：4,4，-二氨基二甲苯甲烷化学品英文名：4,4’-metylene dianiline序号：2443第二部分成分/组成信息纯品√混合物×有害物成分浓度CAS No.4,4’-亚甲基双苯胺≥98.5% 101-77-9第三部分危险性概述危险性类别：皮肤致敏物,类别1；生殖细胞致突变性,类别2致癌性,类别2；特异性靶器官毒性-一次接触,类别1；特异性靶器官毒性-反复接触,类别2*；危害水生环境-急性危害,类别2；危害水生环境-长期危害,类别2侵入途径：吸入、食入、经皮吸收健康危害：吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。

有误服后引起急性黄疸的报道，也有经皮引起中毒性肝炎的报道。

本品在体内可形成高铁血红蛋白，致发生紫绀。

环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染。

燃爆危险：本品可燃，有毒。

第四部分急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。

就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。

就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

如呼吸停止，立即进行人工呼吸。

就医。

食入：饮足量温水，催吐。

洗胃，导泄。

就医。

第五部分消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。

其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。

受高热分解放出有毒的气体。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

灭火方法：消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。

灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

第六部分泄漏应急处理应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。

不要直接接触泄漏物。

小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，运至废物处理场所处置。

大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

第七部分操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。

防止粉尘释放到车间空气中。

液相色谱串联质谱法实现二氨基甲苯同分异构体的分离鉴别

液相色谱串联质谱法实现二氨基甲苯同分异构体的分离鉴别作者：刘霞来源：《中国纤检》2013年第12期摘要：以ZORBAX Eclipse XDB-C18 Analytical 4.6mm×150mm，5-Micron柱为分析柱，甲醇-水为流动相，建立了高效液相色谱质谱联用仪测定生态检测中禁用芳香胺2，4-二氨基甲苯以及其同分异构体的方法。

确定了质谱的最佳检测条件，碰撞电压为19ev和20ev；液相分离的最佳洗脱条件，用时为20min和15min。

本方法简单、准确，适用于日常生态检测。

关键词：2，4-二氨基甲苯；同分异构体；液相色谱质谱联用仪偶氮染料是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料，用于各种天然和合成纤维的染色和印花等。

在与人体皮肤长期接触后，会与代谢过程中释放的成分混合并产生还原反应分解生成20多种致癌芳香胺，其中2，4-二氨基甲苯就是禁用芳香胺其中的一种[1-4]。

2，4-二氨基甲苯有5种同分异构体，分为2，3-二氨基甲苯，2，5-二氨基甲苯，2，6二氨基基本，3，4-二氨基甲苯，3，5-二氨基甲苯（市场没有销售，不以考虑）。

为了消除同分异构体对2，4-二氨基甲苯的干扰，我们分别使用液相色谱、液相色谱质谱对其同分异构体进行了鉴别和分离，从而保证了对禁用2，4-二氨基甲苯的准确判断。

1 试验部分1.1 主要仪器与试剂液相色谱串联质谱仪：6490 Tripe Quad LC /MS型，美国安捷伦公司；超声发生器：575HT AE CREST公司；电子天平：XS105DU METTLER TOLEDO公司；甲醇：色谱纯 CNW公司；2，4-二氨基甲苯标准品：标准品，德国Dr.E公司；2，3-二氨基甲苯标准品：标准品，德国Dr.E公司；2，5-二氨基甲苯标准品：标准品，德国Dr.E公司；2，6二氨基甲苯标准品：标准品，德国Dr.E公司；3，4-二氨基甲苯标准品：标准品，德国Dr.E公司。

TDI的生产工艺

TDI的生产工艺一、TDI的合成工艺流程甲苯二异氰酸酯（TDI）是1930s由O.Bayer首先合成和使用的芳香族有机二异氰酸酯之一。

它是由甲苯经连续二硝化、还原、光气化而制得。

TDI主要存在2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯两种异构体。

根据两种异构体的含量不同，分别以TDI-65、TDI-80和TDI-100三种商品形式出售，而以80/20混合物为主。

三种TDI异构体产品的工业化光气法生产工艺流程如下图所示。

二、工艺流程描述以甲苯为基础原料合成TDI，需经过一段硝化反应，结晶分离后财经过二段硝化反应、还原反应和光气化反应等几步合成出TDI，基本反应程序如下：（1）硝化反应使用25%～30%至55%～58%的硝酸硫酸的混合酸与甲苯反应，可生成二硝基甲基，本过程分为一段硝化和二段硝化。

一段硝化使之生成一硝基甲苯，反应比较容易进行，而二段硝化反应条件则要苛刻得多，硝酸在混酸中的比例必须加大，通常它与硫酸的混合比例将达到60%。

生成的二硝基甲苯应经过无离子水进行水洗、碱洗等后处理步骤，脱除重金属等杂质进行提纯，如若要生产2，4-TDI，在硝化产物阶段就应该采用结晶等方法将2，4-二硝基甲苯从混合物中单独分离出来。

(2）还原反应在二硝基甲苯中间体中中加入甲醇溶剂和2%（质量）雷尼镍（Raney Ni）催化剂的悬浮液，采用中压连续加氢法，在100℃下反应，生成物一部分进行循环，一部分则除去催化剂后蒸馏而获得二氨基甲苯中间体。

早期采用的硫酸铁粉还原法，因收率低、铁粉废渣污染等原因，现已逐渐被淘汰。

（3）光气化反应MDI、TDI等大吨位异氰酸酯产品生产所广泛采用的是液相直接光气化生产工艺。

将二氨基甲苯溶于氯苯或二氯苯溶剂中，通入干燥的氯化氢气体，使之生成含75%左右的二胺盐酸盐浆状物，然后通入光气，使之在较缓和的条件下进行光气化反应，光气用量约为理论量用量的2～3倍，以有利于反应。

过量的光气经二氯苯或氯苯吸收，副产氯化氢经水吸收后再循环利用。

DNT

二硝基甲苯市场状况一、概述：二硝基甲苯化学分子式: C6H3CH3(NO2)2，外观与性状：浅黄色针状结晶，有苦杏仁味有毒, 易燃, 微溶于水, 溶于乙醚, 丙酮, 苯及甲苯等有机溶剂。

甲苯硝化过程中2，4-二硝基甲苯（2,4-DNT）和2,6-二硝基甲苯（DNT）的含量在整个产品中占95%以上；2,3-二硝基甲苯(2,3-DNT)和3,4-二硝基甲苯(DNT)占4.5%左右，2,5-二硝基甲苯（2,5-DNT）和3,5-二硝基甲苯(3,5-DNT)含量基本在0.7%以下，因此，以下主要了解2,4-DNT，2,6-DNT，2,3-DNT和3,4-DNT产品的市场状况。

二、2,4-二硝基甲苯（2,4-Dinitrotoluene）（一）2,4-DNT下游产品：(甲苯二氨基甲酸甲酯)2,4-TDA 主要用途 2,4-TDI（2,4-甲苯二异氰酸酯）作用：聚氨酯的扩链剂，聚氨酯涂料、环氧树脂、醇酸树脂固化剂。

）二甲硫基甲苯二胺TNT1、2,4-DNT最主要的用途是：生产2,4-TDA(2,4-二氨基甲苯),用于制造2,4-二异氰酸酯（TDI）；2、另外一少部分用途是生产：二乙基甲苯二胺；二甲硫基甲苯二胺，也用于聚氨酯、染料、医药、橡胶、2,4-二硝基甲苯可衍生一系列中间体，例如：这些中间体用于制造硫化黄GC、硫化黄棕5G、硫化黄棕6G、硫化红棕B3R等染料。

3、2,4-DNT以前用作生产4,6-二氯甲苯，目前，该工艺因污染大，成本高，已经被淘汰。

2、市面上DNT的用途和销售方向均指向TDI，是最主要的用途。

但是在生产TDI的过程中DNT都是混合物，国内单独分离的大装置没有检索到，经过咨询两家贸易公司，他们提供的产品均来自美国。

2011-11-26。

2017世界卫生组织-2类致癌物清单

序号
英文名称
中文名称
时间（年)
亚类
1
Acrylamide
丙烯酰胺
1994
2A
2
Adriamycin
阿霉素
1987
2A
3
alpha-Chlorinated toluenes (benzal chloride, benzotrichloride, benzyl chloride) and benzoyl chloride (combined exposures)
涉及昼夜节律打乱的轮班工作
2010
2A
70
Silicon carbide whiskers
碳化硅晶须
2017
2A
71
Styrene-7,8-oxide
7,8-氧化苯乙烯
1994
2A
72
Teniposide
替尼泊苷
2000
2A
73
Tetrabromobisphenol A
四溴双酚A
In prep.
2A
2010
2A
36
Ethylene dibromide
二溴乙烷
1999
2A
37
Frying, emissions from high-temperature
油炸，高温排放
2010
2A
38
Glycidol
缩水甘油
2000
2A
39
Glyphosate
草甘膦
2017
2A
40
Hairdresser or barber (occupational exposure as a)
5-甲氧基补骨脂素
1987

2,4-二氨基甲苯(间甲苯二胺)值得开发

2,4-二氨基甲苯（间甲苯二胺）值得开发2,4-二氨基甲苯(2,4-Diaminotoluene)又称甲苯-2,4-二胺或间甲苯二胺，是一种重要的有机合成原料，为一种无色针状或菱形结晶，其工业品为褐色或灰绿色结晶。

熔点97～99℃，沸点283～285℃，148～150℃(1.07kPa)，闪点149℃。

2,4-二氨基甲苯溶于水、乙醇和乙醚，溶于稀盐酸后与稀氯酸钾溶液共热呈淡紫色，在空气中其水溶液易变为褐色。

2,4-二氨基甲苯的CAS No.：95-80-7，化学分子式为C7H10N2，分子量为122.17，其分子结构式如下：2,4-二氨基甲苯是一种重要的有机合成原料，可用来制取甲苯二异氰酸酯（TDI），而TDI是生产聚氨酯的重要原料之一，由它制成的泡沫材料、弹性体、氨纶、合成革、粘合剂、涂料等产品目前已广泛应用于石油、化工、轻工、纺织、建材、机械、电子、汽车、印刷及造纸等领域中。

随着TDI在聚酯工业中的地位日益突出，绿色高效的制备2,4-二氨基甲苯成为近年国内外研究的热点。

2,4-二氨基甲苯也是硫化染料的主要原料，在工业生产中用来制作硫化红棕B3R、硫化黄棕5G、硫化黄棕6G、硫化黄GC、毛皮黑DB等。

它也是制取染料与医药中间体2,4-二氨基甲酸的主要原料，其中间体也是制造聚氨酯与染料的原料，经氧化可生成二硝基苯甲酸。

近年来，随着2,4-二氨基甲苯在聚氨酯工业和染料工业中的应用拓展，市场需求量迅速增加。

我国是世界上的染料生产大国，正在逐渐成为全球染料生产的中心，在我国投资2,4-二氨基甲苯具有广阔的市场前景。

五泰信息咨询( )行业分析师认为，当前化工业发展面临着非常好的机遇。

我们更应该抓住机遇，探索出新的途径。

据五泰信息咨询( )发布的《2,4-二氨基甲苯市场分析及投资研究报告》通过分析2,4-二氨基甲苯的市场状况、产供需情况、主要企业经营情况、主要经销商分析、产品技术发展、价格走势、进出口分析、拟在建项目、市场预测及投资该产品的风险与机遇,显示2,4-二氨基甲苯在具有广泛的用途，利润空间和市场潜力很大。

TDI和MDI洁净合成方法的研究进展

T DI 和MDI 洁净合成方法的研究进展赵新强　王延吉3(河北工业大学化工学院　天津　300130)赵新强　男,38岁,副教授,硕士,从事绿色化学反应过程与工艺研究。

　3联系人国家自然科学基金资助项目(29976010)2000201209收稿,2000205219修回摘　要　对甲苯二异氰酸酯(T DI )和二苯甲烷二异氰酸酯(M DI )的合成方法,尤其是用碳酸二甲酯(DMC )代替光气的洁净合成方法的研究进展进行了综述;重点讨论了反应所涉及到的催化剂体系及其反应性能。

关键词　甲苯二异氰酸酯　二苯甲烷二异氰酸酯　碳酸二甲酯　洁净合成Abstract The advances in the routes to synthesize toluene diis ocyanate and methylene diphenyl diis ocyanate ,especially the route using dimethyl carbonate to replace phosgene ,are reviewed.The em phasis is located in discussing the catalysts and their reactivity.K ey w ords T oluene diis ocyanate ,Methylene diphenyl diis ocyanate ,Dimethyl carbonate ,Clean synthesis甲苯二异氰酸酯(T DI )和4,4′2二苯甲烷二异氰酸酯(DMI )均为生产聚氨酯的重要原料,其聚氨酯产品广泛用于机电、船舶、航空、土木建筑、轻工和纺织等部门。

目前,世界T DI 和MDI 需求量分别以每年515%和8%的速度增长,而我国的需求量则分别以7%和10%～12%的速度增长[1]。

T DI 和MDI 的合成方法可分为光气路线和非光气路线。

2、4-二甲苯二异氰酸酯安全课件

灭火方法
毒理学
大鼠经口LD50：4130mg/Kg；小鼠经口LD50：1950mg/Kg ；吸入LC50：600ppm/6h。吸入LC50：9700ppm/4h。兔经皮LD50：＞10mg/Kg。本品急性吸入毒性较高，经口毒性较低。主要有明显刺激和致敏作用。对眼、呼吸道粘膜和皮肤有刺激作用，并引起支气管哮喘。据查阅，人对该物质的嗅觉阈为0.35～0.92mg/m3。 3～3.6mg/m3时对粘膜有刺激； 27.8mg/m3时对眼和呼吸道严重刺激； 16mg/m3，工作三周后，不少人出现急性上呼吸道炎； 0.5mg/m3，工作一周后，出现剧烈的咳嗽和呼吸困难。 TDI引起支气管哮喘可能系异氰基团与体内蛋白质的氨基结合后，生成异性蛋白，成为抗原诱发的变态反应。 2，6-TDI的刺激作用比2，4-TDI的大。
基本信息
分子式：C9H6N2O2 分子量：174.15 分子结构式：
《危险化学品目录》中第61111位物质；《剧毒化学品目录》中第14位物质。
理化性质
熔点(℃)：13.2 相对密度(水=1)：1.22 沸点(℃)：118／1.33kPa 相对蒸气密度(空气=1)：6.0 饱和蒸气压（kPa）：1.33／118℃ 燃烧热(Kj/mol)：无数据临界温度(℃)：无数据临界压力(MPa)：无数据辛醇/水分配系数：无数据闪点(℃)：121 爆炸上限[%(V/V)]：9.5 引燃温度(℃)：无数据爆炸下限[%(V/V)]：0.9 溶解性：溶于丙酮、醚
急救

皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用流动清水彻底冲洗。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水彻底冲洗。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖，必要时进行人工呼吸。就医。食入：误服者给饮大量温水，催吐，就医。

GC-NPD法测定复合食品包装袋中2,4-二氨基甲苯

GC-NPD 法测定复合食品包装袋中2,4-二氨基甲苯赖毅东1，彭喜春2（1.东莞市质量计量监督检测所，广东东莞 523120）(2.暨南大学食品科学与工程系，广东广州 510632）摘要：复合薄膜食品包装袋若采用聚氨酯型粘合剂含甲苯二异氰酸酯（TDI ），后者会迁移至食品中并水解生成具有致癌性的2,4-二氨基甲苯（TDA ）。

本文采用GC-NPD 法测定复合食品包装袋中的2,4-二氨基甲苯（TDA ）的分析方法，结果显示：在0.288 μg/L~10 mg/L 范围内，线性方程为Y =2×106X +4069.4，R =0.9999，呈现良好的线性关系，方法检测限为0.288μg/L ，平均回收率为99.47%，RSD =1.4%。

该法在检测限，方法稳定性，准确性和简便性方面都较GB/T5009.119 GC-ECD 国标方法有明显的优势。

关键词：复合食品包装袋；2，4－二氨基甲苯（TDA ）；GC-NPD 法中图分类号：TS206；文献标识码：A ；文章篇号:1673-9078(2009)01-0096-03Determination of 2,4-Diaminomethylbezen in Compound Food Pack byGC-NPDLAI Yi-dong 1, PENG Xi-chun 2(1.Detection Institute of Quality and Measure Intendance, Dongguan 523120, China) (2.Department of Food Science and Engineering, Jinan University, Guangzhou 510632, China)Abstract: Polyurethane adhesive in food pack contains Toluenediisocyanateed (TDI) which can release to food and be hydrolyzed to cacergenic diaminomethylbezen (TDA). A novel GC-NPD method for determination of 2, 4-TDA in compound food pack was developed in this paper. Within the linear range of 0.288μg/L ～10 mg/L, the linear equation is Y=2E+06X +4069.4 (R = 0.9999). The determination limit, recovery rate and RSD of the method were 0.288μg/L, 99.47%, and 1.4%, respectively. This method is more stable, accurate and simple thanGB/T5009.119 GC-ECD.Key words: Compound food pack, diaminomethylbezen, GC-NPD method随着人民生活水平的提高，食品包装材料卫生安全日益受到关注。

2,4-二氨基甲苯合成工艺

2,4-二氨基甲苯合成工艺2,4-二氨基甲苯，又称为对-苯二胺，是一种常用的有机化学中间体，在医药、染料、涂料等领域有广泛的应用。

本文将讨论2,4-二氨基甲苯的合成工艺，并介绍几种常用的方法。

1. 铜催化合成工艺铜催化合成是一种常见的2,4-二氨基甲苯合成方法。

该方法的反应原料为对-硝基甲苯和亚硝酸钠，而催化剂则为铜盐。

反应过程可分为以下步骤：首先，将对-硝基甲苯与亚硝酸钠在碱性条件下反应，生成亚硝基对-氨基甲苯。

然后，将亚硝基对-氨基甲苯与氨气反应，得到最终的2,4-二氨基甲苯产物。

这种铜催化的合成方法具有成本低、反应条件温和等优点，但需要注意的是，反应过程中要注意控制温度和pH值，以确保反应的高效性和产物的纯度。

2. 铂催化合成工艺铂催化合成也是一种常用的2,4-二氨基甲苯合成方法。

该方法的反应原料为对-硝基甲苯和乙烯胺，而催化剂则为含铂的催化剂。

反应过程可分为以下步骤：首先，将对-硝基甲苯与乙烯胺在溶剂的存在下反应，生成亚硝基对-氨基甲苯。

然后，将亚硝基对-氨基甲苯经过铂催化剂的作用，发生脱氧和还原反应，得到2,4-二氨基甲苯产物。

这种铂催化的合成方法具有高效、高选择性等特点，产物纯度较高，适用于工业大规模生产。

3. 其他合成工艺除了铜催化和铂催化合成工艺外，还有其他几种常见的2,4-二氨基甲苯合成方法。

a) 碘化铁催化合成：该方法利用碘化铁作为催化剂，在适当的反应条件下，使对-硝基甲苯与氨气直接反应，得到2,4-二氨基甲苯产物。

b) 羰基铁催化合成：该方法利用含羰基铁配体的催化剂，在合适的反应条件下，将对-硝基甲苯与氨气反应，生成2,4-二氨基甲苯。

这些合成方法各有优缺点，可以根据具体需求选择最适合的方法进行2,4-二氨基甲苯的合成。

综上所述，2,4-二氨基甲苯合成工艺涉及多种方法，包括铜催化、铂催化、碘化铁催化和羰基铁催化等。

选择合适的合成方法应综合考虑成本、效率和产物质量要求等因素。