化学一轮总复习第单元第讲有机推断与合成-

mol碳碳双键。 • (2)加成2 mol H2(或Br2)含有1 mol碳碳叁键或
2 mol碳碳双键。 • (3)加成3mol H2含有3mol碳碳双键或1mol苯
环；或者1mol碳碳双键和1 mol碳碳叁键。
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• 2.符合一定碳氢比(物质的量比)的有机化 合物：
• (1)C∶H=1∶1的有乙炔、苯、苯乙烯、 苯酚等。
醇
醛
羧酸。
• ②通过不同的反应途径增加官能团的个数
，如：
消去
CH3CH2OH CH2 = CH2
加成
取代 CH2—CH2。
CH2 CH2 Br Br
OH OH
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• ③通过不同的反应，改变官能团的位置如：
消去
加成
CH3CH2CH2OH
CH3CH = CH2
CH3—CH—CH3水解 CH3—CH—CH3。
• (5)有机化合物分子的成环规律 • 二元醇通过脱水反应形成环状的醚,羟酸(或
二元醇和二元羧酸)通过酯化反应形成环状 的酯,氨基酸通过脱水反应形成环状的酰胺, 二元羧酸通过脱水反应形成环状的酸酐等。
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• 从给出的原料出发，运用有机化学反应， 设计合成路线，合成复杂的有机化合物， 称之为有机合成。在设计有机合成路线时 ，要从原料与产品的组成和结构的差异入 手，运用试题给出的信息，以被合成的复 杂有机化合物为起点，找出产物和原料的 各种中间产物，依次向前倒推的逆向思维 方法，是设计合成路线的科学思维方法。 这其中涉及官能团的引入、消除和衍变(包 括位置的改变)、保护以及碳链的改变等。
• (2)C∶H=1∶2的有甲醛、乙酸、甲酸甲 酯、葡萄糖、果糖、单烯烃等。
• (3)C∶H=1∶4的有CH4、CH3OH、 CO(NH2)2。
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• 3.有特殊性的有机物归纳： • (1)含氢量最高的有机化合物是 CH；4 • (2)完全燃烧时生成等物质的量的CO2和H2O的
是环烷烃、单烯烃、饱和一元醛、酸、酯、酮 (通式符合CnH2nOx的物质，x=0，1，2……)； • (3)使FeCl3溶液显特殊颜色的是 酚类化合物. • (4)能与NaHCO3作用生成CO2的是 羧酸类；
CH3 O
CH2=C—C—O—CH2CH2CH3 +NaOH CH3 O
△
H23;CH3CH2CH2OH
。
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•
分子式为C4H6O2具有支链，能使
Br2的四氯化碳溶液褪色，说明具有不饱和
的碳碳键，能与NaHCO3反应说明有羧基，
则具备上述条件的A的结构简式只能为C。H3
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• 这类试题容量和思维跨度大，陷阱多，综 合性强。在复习中不但要善于归纳总结知 识的规律，还要注意提高获取新信息的能 力、知识迁移能力和逻辑推理能力。
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• 基础知识回顾 • 1.不饱和键数目的确定： • (1)1 mol有机化合物加成1mol H2(或Br2)含有1
不能被氧化，则—OH相连的碳原子上无氢
原子（即—C—OH
含）。
• ②由消去反应的产物可确定“—OH”或 “—X”的位置。
• ③由取代反应的种数可确定碳链结构。
• ④由加氢后碳链结构可确定“—C≡C—”或
“
”的位置。
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• 3.有机化合物的合成 • 有机合成的思路就是通过有机反应构建目
第 五单 元
有机化学
第 27 讲 有机推断与合成
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• 热点知识剖析
• 有机化合物的推断与合成是高考考查的重点 内容。有机框图与推断题以新的信息或提示 或一定的限制条件作为题目，以物质相互的 变化列成框图或反应流程图，或以有机反应 中某些量的关系，考查对有机化合物变化时 反应物、生成物及各种量的变化的掌握，考 查综合应用各类化合物的不同性质进行区别 、鉴定、提纯或推导未知物结构简式的能力 。
其中：
①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是
____________________________(写结构简式)；
浓H2SO4 170℃
CH2 = CH2↑+H2O
• c.炔烃的不完全加成
• HC≡CH+HCl
一定条件CH2 = CHCl
②引入卤原子（—X）
a.烷烃或苯光及其同系物的卤代
CH4+Cl2
CH3Cl+HCl
FeBr3 +Br2
—Br +HBr
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• b.不饱和烃与HX、X2的加成 CH2 = CH2+HBr催化剂 CH3—CH2Br
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•
（考查有机化合物结构的
推断问题）
• (1)具有支链的化合物A的分子式为
C4H6O2,A能使Br2的四氯化碳溶液褪色。1
mol 结
A和1
mol
NaHCCHO33能完全反应,则A的
构简式是CH2 = C
，写出与A具有相同
COOH 官能团的A的所有同分异构体的结构简式
CH2=CH—CH2—COOH、CH3CHCH—COO。H
标化合物的分子骨架，并引入或转化所需 的各种官能团。根据所学过的有机反应， 应掌握有机化合物官能团的引入、消除和 转化的各种方法。 (1)官能团的引入 ①引入碳碳双键 a.卤代烃的消去 CH3CH2Br+NaOH 醇△ CH2=CH2↑+NaBr+H2O
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b.醇的消去
CH3CH2OH
• ⑥能水解的有机化合物中可能含有酯基（
）、肽键(
)或为卤代烃。
NH—
⑦能发生消去反应的为醇或卤代烃。 ⑧遇FeCl3溶液显紫色或遇浓溴水产生白色 沉淀的物质一定含酚羟基。
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(2)根据性质和有关数据推断官能团的数目
［Ag(NH3)2］+2Ag
①—CHO Cu(OH)2悬浊液、△ ②2—OH(醇、酚、羧酸) Na H2
Cu2O
③2—COOHCO2-3CO2，—COOH HCO-3CO2
④
C = C 加成 CBr—CBr ，
—C≡C— 2Br2 —CBr2—CBr2—
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• (3)根据某些产物推断官能团的位置
• ①由醇氧化得醛或羧酸，—OH一定在链端
（即含—CH2OH）；由醇氧化成酮，— OH一定在链中（即—CHOH 含），若醇
程式。
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• 方法指导：综合考查有机化合物的各种性 质，环环紧扣。此类题目难度不大，只要 认真仔细，都可以完全解决。
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•
（考查信息型的推断问题）已知
烯烃、炔烃在臭氧作用下发生以下反应：
• CH3—CH = CH—CH2—CH =CH2
①O3 ②H2O
CH3CCHH3O—+CO≡HCC——CCHH2—2—CC≡HCOH+H②①CHHO2CO3OH3COOH
HC≡CH+2Br2
CHBr2CHBr2
c.醇与氢卤酸的取代
CH3CH2OH+HBr CH3CH2Br+H2O
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• ③引入羟基（—OH）
• a.烯烃与水的加成 • CH2 = CH2+H2O 催化剂CH3—CH2OH
b.醛（酮）的加成
C = O +H2
催化剂
—C—OH H
c.卤代烃的水解 R—X+H2O OH- R—OH+HX
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• (5)能与NaOH发生反应的是羧酸和酚类； • (6)能与金属钠反应生成氢气的是醇、酚、羧
酸； • (7)能与新制的氢氧化铜(或银氨溶液)反应的
是醛、葡萄糖、甲酸、甲酸酯； • (8)能发生水解反应的是卤代烃、酯类、二糖
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• 重点知识归纳 • 1.有机物的推断 • (1)推断有机化合物组成和结构的一般思路
由B氧化C，C能发生银镜 CH2 = C 反应，说明B是含有—CH2OH的醇， COOH
再由相对分子质量为60，含碳的质量分数为
60% 、 含 氢 的 质 量 分 数 为 13.3% ， 则 确 定 除
有 —CH2OH 外 只 能 有 —C2H5 ， 也 就 是 CH3CH2CH2OH。由D水解生成A的钠盐和B 可倒推出酯D的结构，进一步写出化学反应方
+HOOC—CH2—COOH+HCOOH
某烃分子式为C10H10在臭氧作用下发生反应：
C10H10
①O3 ②H2O
CH3COOH+3HOOC—CHO
+CH3CHO
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• 试回答：
• (1)C10H10分子中含 个2 双键， • (2)C10H10的结构简式为：
个2 叁键。
CH3—CH=CH—C≡C—CH=CH—C≡C—CH3 。
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(3) 由 B 生 成 C 的 化 学 反 应 方 程 式 为
_____________________________
；
(4)B 的同分异构体中含有苯环的还有__________
种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有
__________种；
(5)D 的同分异构体中含有苯环的还有________种，
Cl
OH
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• （4）碳链的增长或缩短 • ①碳链的增长 • 有机合成题中碳链的增长，一般会以信息
的形式给出，常见的增长碳链的方式有： 有机化合物与HCN的加成、不饱和有机化 合物间的加成或聚合等。 • ②碳链的缩短 • 如烃的裂解、苯的同系物的侧链被氧化、 烯烃的氧化等。