中科院物理化学习题集2
中科院中科大试题及答案
中国科学院——中国科学技术大学2003年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称：物理化学一、选择题（共5题，10分）1．（2分）理想气体在恒定外压p 下，从10dm3膨胀到16dm3，同时吸热126J，计算此气体的△U. ( )（A）-284J （B）842J （C）-482J （D）482J2．(2分)下列宏观过程：（）（1）p ，273K下冰融化为水；（2）电流通过金属发热；（3）往车胎内打气（4）水在101325Pa，375K下蒸发可看作可逆过程的是：（A）（1），（4）（B）（2），（3）（C）（1），（3）（D）（2），（4）3．(2分)298K时两个级数相同的反应Ⅰ，Ⅱ，活化能E I=E∏，若速率常数k1=10k∏，则两反应之活化熵相差：( )（A）0.6J·K-1·mol-1（B）10 J·K-1·mol-1（C）19 J·K-1·mol-1（D）190 J·K-1·mol-14．（2分）有人在不同pH的条件下，测定出牛的血清蛋白在水溶液中的电泳速度，结果如下：（）pH 4.20 4.56 5.20 5.65 6.30 7.00 泳速/（μm2/s·V）0.50 0.18 -0.25 -0.65 -0.90 -1.25由实验数据可知：（A）该蛋白质的等电点pH>7.00 （B）该蛋白质的等电点pH<4.20（C）该蛋白质的等电点pH<7.00 （D）从上述实验数据不能确定等电点范围5.（2分）吸附理论主要用来描述：（）（A）均相催化（B）多相催化（C）酸碱催化（D）酶催化二、填空题6．（2分）理想气体等温（T=300K）膨胀过程中从热源吸热600J，所做的功仅是变到相同终态时最大功的1/10，则体系的熵变△S = J·K-1。
7.（2分）在300K时，48.98dm3的理想气体从100kPa变到500KPa，体系的吉布斯自由能变化为kJ.8.(2分)从微观角度面言，熵具有统计意义，它是体系的一种量度。
中科院物理化学习题集02
第六章相平衡1. 二元恒沸混合物的组成(A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断答案：C2. 一单相体系, 如果有3种物质混合组成, 它们不发生化学反应, 则描述该系统状态的独立变量数应为(A) 3个 (B) 4个 (C) 5个 (D) 6个答案：B。
F＝C－P＋2＝3－1＋2＝43．通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4答案：D。
F＝2－P＋2＝4－P，F不能为负值，最小为零。
当F＝0时P＝4。
4．正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0答案：B。
此为可逆过程故ΔG＝0。
5. 以下各系统中属单相的是(A) 极细的斜方硫和单斜硫混合物 (B) 漂白粉(C) 大小不一的一堆单斜硫碎粒 (D) 墨汁答案：C。
6. NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时, 系统的自由度(A) F=0 (B) F=1 (C) F=2 (D) F=3答案：B。
F=C-P+2，C＝2，P＝3，故F=2-3+2=1。
7. 如果只考虑温度和压力的影响, 纯物质最多可共存的相有(A) P=1 (B) P=2 (C) P=3 (D) P=4答案：C。
F=C－P＋2＝1－P＋2＝3－P，当F最小为零时P=3。
7. 对于相律, 下面的陈述中正确的是(A) 相律不适用于有化学反应的多相系统(B) 影响相平衡的只有强度因素(C) 自由度为零意味着系统的状态不变(D) 平衡的各相中, 系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确答案：B8. 关于三相点, 下面的说法中正确的是(A) 纯物质和多组分系统均有三相点(B) 三相点就是三条两相平衡线的交点(C) 三相点的温度可随压力改变(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点答案：D9. 用相律和Clapeyron•方程分析常压下水的相图所得出的下述结论中不正确的是(A) 在每条曲线上, 自由度F=1(B) 在每个单相区, 自由度F=2(C) 在水的凝固点曲线上, ΔHm(相变)和ΔVm的正负号相反(D) 在水的沸点曲线上任一点, 压力随温度的变化率都小于零答案：D10. 二组分系统的最大自由度是(A) F=1 (B) F=2 (C) F=3 (D) F=4答案：C。
物理化学试题及答案(两份题)
4
8
12
16
CA (血液中药含量mg/100ml>
0.48
0.31
0.24
0.15
lncA-t的直线斜率为-0.0979, lncA,0=-0.14
(1)(1>求反应速率常数。
(2)(2>计算半衰期
(3>若使血液中某抗菌素浓度不低于0.37mg/100ml，问需几小时后注射第二针。
3、(20分> 5mol过冷水在-5℃, 101.3kPa下凝结为冰，计算过程的ΔG,并判断过程在此条件下能否发生。已知水在0℃, 101.3kPa下凝固热ΔHm,凝=-6.009J·K-1·mol-1，水的平均热容为75.3 J·K-1·mol-1,冰的平均热容为37.6 J·K-1·mol-1。Ogvbp9M1Vz
S(s> + O2(g> = SO2(g> K2
则反应H2S(g> + O2(g>= H2(g> + SO2(g>的平衡常数为
A. K2/K1 B. K1—K2 C. K1×K2 D. K1/K2
( > 16.对于N2和H2混合气体的绝热可逆压缩(没有生产NH3>，则
A.ΔU=0 B.ΔH=0 C.ΔS=0 D.ΔG=0
答案：一、1. B 2. C 3. C 4. C 5.D 6.C 7. D 8. B 9.B 10.D 11.B 12.A 13.A 14.B 15.A 16.C 17.B 18. C Ogvbp9M1Vz
19. B 20. A 21.B 22. B 23. C 24. C 25.B
二、1．(10分>A(熔点651℃>和B(熔点419℃>的相图具有一个低共熔点，为368℃(42% A,质量百分数，下同>。Ogvbp9M1Vz
中科院考研物化试题及答案
中科院考研物化试题及答案模拟试题：中国科学院物理化学考研真题模拟一、选择题（每题2分，共10分）1. 在恒温恒压下，一个理想气体的体积发生变化时，该气体的内能变化为（）。
A. 增加B. 减少C. 不变D. 不能确定2. 根据热力学第二定律，下列哪种说法是正确的？（）A. 能量总是自发地从高温物体传递到低温物体B. 能量总是自发地从低温物体传递到高温物体C. 能量传递的方向与温度无关D. 能量传递的方向与压力有关3. 一个化学反应的活化能为40 kJ/mol，提高反应温度至原来的两倍，反应速率将增加（）。
A. 2倍B. 4倍C. 16倍D. 100倍4. 下列关于电解质溶液的描述，哪一项是错误的？（）A. 电解质溶液的导电性与其离子浓度成正比B. 电解质溶液的导电性与溶剂的极性有关C. 电解质溶液的导电性与温度无关D. 电解质溶液的导电性与离子的迁移率有关5. 在相同条件下，下列气体中扩散速度最快的是（）。
A. 氢气B. 氧气C. 二氧化碳D. 氦气二、简答题（每题5分，共20分）6. 什么是化学平衡？影响化学平衡的因素有哪些？7. 请简述表面张力的形成原因及其对液体表面现象的影响。
8. 何为电化学腐蚀？它与化学腐蚀有何不同？9. 何为催化作用？催化剂在化学反应中的作用机理是什么？三、计算题（每题10分，共20分）10. 一个理想气体在等压条件下，从温度T1=300K增加到T2=600K，求气体体积的变化量。
11. 一个电解池中，通过电流I=5A进行电解，电解时间为t=3600秒，法拉第常数F=96500C/mol。
若电解出1摩尔的氢气和1摩尔的氧气，求电解过程中转移的电子总数。
四、论述题（每题15分，共30分）12. 论述固体表面吸附现象及其在工业中的应用。
13. 论述温度、浓度和催化剂对化学反应速率的影响，并举例说明。
答案：一、选择题1. C2. A3. C4. C5. A二、简答题6. 化学平衡是指在一定条件下，反应物和生成物的浓度保持不变的状态。
(完整版)物理化学2试卷及答案
《物理化学2》模拟试题一 判断题（正确的记“ √ ”，错误的记“ × ”）1.电池的负极，在电池工作时，按电化学的规定应该是阳极。
( )2.恒温下,某电解质溶液的浓度由0.02mol•L -1增加为0.20mol•L -1,则摩尔电导率也随之增加。
( )3. 电解时，实际分解电压与理论分解电压不同是由于极化作用造成超电势，使阴极负移，阳极正移。
( )4.催化剂能改变反应到达的平衡的时间，但对已经达到平衡的反应无影响，不影响平衡常数。
( )5.表面活性物质的HLB 值越大，表示其亲水性越强、亲油性越弱。
( )6.表面张力随着溶质的加入而增大者，Г为正值，是正吸附，表面活性物质就属于这种情况。
( )7.水在毛细管中上升的高度与水的表面张力和毛细管的内径成正比。
( ) 8.同温度下，小水珠的饱和蒸汽压大于水平液面的饱和蒸汽压。
( ) 9. 胶体的电泳现象表明胶体粒子带电，电渗现象表明胶体系统中分散介质带电。
( )10.大大过量电解质的存在对溶胶起稳定作用，少量电解质的存在对溶胶起破坏作用。
( )二 单项选择题1. 混合电解质溶液0.01mol·kg -1KCl 和0.02mol·kg -1NaCl 的离子强度是( )A 、0.02mol·kg -1B 、0.03mol·kg -1C 、0.04mol·kg -1D 、0.05mol·kg -1 2. 强电解质CaCl 2水溶液的离子平均活度±α与电解质活度B α之间的关系为 ( )A 、B αα=± B 、3B αα=±C 、2/1B αα=±D 、3/1B αα=±3. 在应用对消法测定电池电动势的实验中，通常必须用到( )A 、标准氢电极B 、标准电池C 、甘汞电极D 、活度为1的溶液 4. 某化学反应中，若反应物消耗7/8所需的时间是它消耗1/2所需时间的3倍，则该化学反应的级数为( )A 、-1B 、0C 、1D 、25. 水在某毛细管内上升高度为h ，若将此管垂直地向水深处插下，露在水面以上的高度为h/2，或将毛细管在h/2高度处折弯，则( )A 、水会不断冒B 、水不流出，管内液面凸起C 、水不流出，管内凹液面的曲率半径增大为原先的2倍D 、水不流出，管内凹液面的曲率半径减小为原先的一半 6. 人工降雨是将AgI 微细晶粒喷洒在积雨云层中，目的是为降雨提供( ) A 、晶核 B 、湿度 C 、温度 D 、都不是7. 微小晶体与同一种的大块晶体相比较，下列说法中不正确的是( ) A 、微小晶体的饱和蒸气压大 B 、微小晶体的表面张力未变 C 、微小晶体的溶解度小 D 、微小晶体的熔点较低 8. 下列关于乳状液的描述中，正确的是( )A 、乳状液属于胶体分散体系B 、乳状液的类型取决于水、油两相的体积C 、O/W 型乳状液不能转型为W/O 型乳状液D 、能被水稀释的乳状液属于O/W 型乳状液 9. 区别溶胶与真溶液最简单而灵敏的方法是( )A 、观察丁铎尔效应B 、超显微镜测定粒子大小C 、乳光计测定粒子浓度D 、 测定ζ电10.过量的AgNO 3溶液与KI 溶制得AgI 溶胶，下列电解质聚沉能力最强的是( ) A 、NaCl B 、FeCl 3 C 、MgSO 4 D 、K 3PO 4三 填空题1. 朗缪尔单分子层吸附理论的基本假设有 、 、 和吸附平衡是动态平衡。
中国科学院中科大年物化试题
中国科学院——中国科学技术大学2003年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称：物理化学一、选择题（共5题，10分）1．（2分）理想气体在恒定外压p 下，从10dm3膨胀到16dm3，同时吸热126J，计算此气体的△U.( )（A）-284J （B）842J （C）-482J （D）482J2．(2分)下列宏观过程：（）（1）p ，273K下冰融化为水；（2）电流通过金属发热；（3）往车胎内打气（4）水在101325Pa，375K下蒸发可看作可逆过程的是：（A）（1），（4）（B）（2），（3）（C）（1），（3）（D）（2），（4）3．(2分)298K时两个级数相同的反应Ⅰ，Ⅱ，活化能EI =E∏，若速率常数k1=10k∏，则两反应之活化熵相差：( )（A）0.6J·K-1·mol-1（B）10 J·K-1·mol-1（C）19 J·K-1·mol-1（D）190 J·K-1·mol-14．（2分）有人在不同pH的条件下，测定出牛的血清蛋白在水溶液中的电泳速度，结果如下：（）pH 4.20 4.56 5.20 5.65 6.30 7.00泳速/（μm2/s·V）0.50 0.18 -0.25 -0.65 -0.90 -1.25由实验数据可知：（A）该蛋白质的等电点pH>7.00 （B）该蛋白质的等电点pH<4.20（C）该蛋白质的等电点pH<7.00 （D）从上述实验数据不能确定等电点范围5.（2分）吸附理论主要用来描述：（）（A）均相催化（B）多相催化（C）酸碱催化（D）酶催化二、填空题6．（2分）理想气体等温（T=300K）膨胀过程中从热源吸热600J，所做的功仅是变到相同终态时最大功的1/10，则体系的熵变△S = J·K-1。
7.（2分）在300K时，48.98dm3的理想气体从100kPa变到500KPa，体系的吉布斯自由能变化为kJ.8.(2分)从微观角度面言，熵具有统计意义，它是体系的一种量度。
《物理化学(II)》A试题(应用化学专业用).doc
温M 大學
2007年研究生入学考试试题（考生需自带计算器!） 考试科目：物理化学II （A 卷）
报考学科.专业：应用化学
请注意:全部答案必须写在答题纸上,否则不给分。
（20分，每题2分）
封闭的只做体积功的单组分均匀物系
封闭体系
lmol 理想气体B 从同一始态分别经绝热可逆斥缩和绝热不可逆压缩两途径都升温1K, 下面四个物理量①W 、②AS 、③AG 、④AU 在上述两途径中相等的是:
A 、①，④
B 、②，③
C 、③，④
D 、①，③
6、质量摩尔浓度为m 的HAO 勺水溶液「其离子平均活度&±与平均活度系数丫±及山之间的关 1、 热容是:
A 、 容量性质
强度性质 2、 3、 C 、 既是容量性质又是强度性质
理想气体向真空膨胀:
A 、Q>0
C 、Q 二 0
dU 二TdS - PdV 适用条件为:
A 、 无条件限制
D 、 B 、 D 、 无量纲 Q<0 前三者都不是
4、 D 、 只做体积功
卜•血哪一个表达式为化学位: 3V dG
C 、 dH
如丿 D 、 dS
5、
系为: A. a士 = 丫±・m B. a± = V4y±・ m
C. a± = V27y±• m
D. a± = 4y| m3。
(完整版)物理化学2试卷及答案
《物理化学2》模拟试题一 判断题（正确的记“ √ ”，错误的记“ × ”）1.电池的负极，在电池工作时，按电化学的规定应该是阳极。
( )2.恒温下,某电解质溶液的浓度由0.02mol•L -1增加为0.20mol•L -1,则摩尔电导率也随之增加。
( )3. 电解时，实际分解电压与理论分解电压不同是由于极化作用造成超电势，使阴极负移，阳极正移。
( )4.催化剂能改变反应到达的平衡的时间，但对已经达到平衡的反应无影响，不影响平衡常数。
( )5.表面活性物质的HLB 值越大，表示其亲水性越强、亲油性越弱。
( )6.表面张力随着溶质的加入而增大者，Г为正值，是正吸附，表面活性物质就属于这种情况。
( )7.水在毛细管中上升的高度与水的表面张力和毛细管的内径成正比。
( ) 8.同温度下，小水珠的饱和蒸汽压大于水平液面的饱和蒸汽压。
( ) 9. 胶体的电泳现象表明胶体粒子带电，电渗现象表明胶体系统中分散介质带电。
( )10.大大过量电解质的存在对溶胶起稳定作用，少量电解质的存在对溶胶起破坏作用。
( )二 单项选择题1. 混合电解质溶液0.01mol·kg -1KCl 和0.02mol·kg -1NaCl 的离子强度是( )A 、0.02mol·kg -1B 、0.03mol·kg -1C 、0.04mol·kg -1D 、0.05mol·kg -1 2. 强电解质CaCl 2水溶液的离子平均活度±α与电解质活度B α之间的关系为 ( )A 、B αα=± B 、3B αα=±C 、2/1B αα=±D 、3/1B αα=±3. 在应用对消法测定电池电动势的实验中，通常必须用到( )A 、标准氢电极B 、标准电池C 、甘汞电极D 、活度为1的溶液 4. 某化学反应中，若反应物消耗7/8所需的时间是它消耗1/2所需时间的3倍，则该化学反应的级数为( )A 、-1B 、0C 、1D 、25. 水在某毛细管内上升高度为h ，若将此管垂直地向水深处插下，露在水面以上的高度为h/2，或将毛细管在h/2高度处折弯，则( )A 、水会不断冒B 、水不流出，管内液面凸起C 、水不流出，管内凹液面的曲率半径增大为原先的2倍D 、水不流出，管内凹液面的曲率半径减小为原先的一半 6. 人工降雨是将AgI 微细晶粒喷洒在积雨云层中，目的是为降雨提供( ) A 、晶核 B 、湿度 C 、温度 D 、都不是7. 微小晶体与同一种的大块晶体相比较，下列说法中不正确的是( ) A 、微小晶体的饱和蒸气压大 B 、微小晶体的表面张力未变 C 、微小晶体的溶解度小 D 、微小晶体的熔点较低 8. 下列关于乳状液的描述中，正确的是( )A 、乳状液属于胶体分散体系B 、乳状液的类型取决于水、油两相的体积C 、O/W 型乳状液不能转型为W/O 型乳状液D 、能被水稀释的乳状液属于O/W 型乳状液 9. 区别溶胶与真溶液最简单而灵敏的方法是( )A 、观察丁铎尔效应B 、超显微镜测定粒子大小C 、乳光计测定粒子浓度D 、 测定ζ电10.过量的AgNO 3溶液与KI 溶制得AgI 溶胶，下列电解质聚沉能力最强的是( ) A 、NaCl B 、FeCl 3 C 、MgSO 4 D 、K 3PO 4三 填空题1. 朗缪尔单分子层吸附理论的基本假设有 、 、 和吸附平衡是动态平衡。
中国科学院中科大年物化试题
中国科学院——中国科学技术大学2004年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称：物理化学一、选择题（共50小题，每小题1.5分，共75分）1. 如右图，在绝热盛水容器中，有一电阻丝，通以电流一段时间，若以电阻丝为体系，则上述过程的Q、W和体系的∆U值的符号为：（A）W=0，Q<0，∆U<0；（B）W<0，Q<0，∆U>0；（C）W=0，Q>0，∆U>0；（D）W<0，Q﹦0，∆U>02．1mol,373.15K, p下的水经下列两个不同过程达到373.15K, p下的水汽:(1)等温等压可逆蒸发；（2）向真空蒸发。
则（1）、（2）两个不同过程中功和热的关系为：(注：体系对外做功为负值)（A）W1<W2，Q1>Q2；（B）W1<W2，Q1<Q2；（C）W1=W2，Q1=Q2；（D）W1>W2，Q1<Q23．对于下列四种表述（1）因为∆H=Q p，所以只有等压过程才有∆H；（2）因为∆H=Q p，所以Q p也具有状态函数的性质；（3）公式∆H=Q p 只适用于封闭体系；（4）对于封闭体系经历一个不作非体积功的等压过程，其热量Q p只取决于体系的始态和终态。
上述诸结论中正确的是：（A）（1）（4）；（B）（3）（4）；（C）（2）（3）；（D）（1）（2）4．下列诸过程可应用公式：d U=(C p-nR)dT进行计算的是：（A）实际气体等压可逆冷却；（B）恒容搅拌某液体以升高温度；（C）理想气体绝热可逆膨胀；（D）量热弹中的燃烧过程5．对于一定量的理想气体，下列过程：（1）对外作功，同时放热；（2）体积不变，而温度上升，并且是绝热过程、无非体积功；（3）恒压下绝热膨胀；（4）恒温下绝热膨胀；可能发生的是：（A）（1）（4）；（B）（2）（3）；（C）（3）（4）；（D）（1）（2）6．某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系的温度由T1升高到T2，则此过程的焓变∆H：（A）小于零；（B）等于零；（C）大于零；（D）不能确定7．人在室内休息时，大约每天要吃0.2㎏的酐酪（摄取的能量约为4000kJ）。
物理化学习题解答(中药)
《物理化学习题集》诸论习题解答1．装氧的钢筒体积为20升，温度在15℃时压力为100kPa ，，经使用后，压力降低到25kPa 。
问共使用了多少千克氧？解：M mRT nRT pV == kgg M RT V p p m 22110005.205.2032288314.820)25100()(-⨯==⨯⨯⨯-=-=2．87mg 理想气体样品在60.8kPa 压力下，体积增至二倍，绝对温度增至三倍，求最终压力。
解：因为MV mRT p =故112212T V V T p p = 所以kPa p T V V T p 2.918.6023111222=⨯==3．干燥空气中主要成分(体积百分数)为：氮(1)78.03%；氧(2)20.99%；氩(3)0.93%；二氧化碳(4)0.03%。
如果总压力为101.3kPa ，求各气体的分压。
解：用理想气体方程可以知道，在温度相同时，气体的体积分数即为压力分数和摩尔分数，所以根据分压定律有：kPap y p N N 04.793.1017803.022=⨯==同理：O 2、Ar 、CO 2的分压分别为21.26kPa 、0.9421kPa 、0.03039kPa4．某化合物具有下列的重量百分组成：C 14.3%，H 1.2%，Cl 84.5%，将1克该物质在120℃及100 kPa 压力下，完全气化为蒸气，体积为0.194L 。
通过计算写出该化合物的分子式。
解： mol RT pV n 310937.5393314.8194.0100-⨯=⨯⨯==14.168005937.011-⋅===mol g n M碳原子数为 212/143.04.168=⨯=CN氢原子数为 21/012.04.168=⨯=H N氯原子数为 45.35/845.04.168=⨯=C l N 所以分子式为C 2H 2Cl 45．CO 2气体在40℃时的摩尔体积为0.381dm 3·mol -1。
中科院1999-2009物化试题及答案
中科院1999-2009物化试题及答案自1999年至2009年，中国科学院的物理化学试题涵盖了多个重要的学术领域，包括热力学、动力学、电化学、表面化学等。
以下是这一时期部分物理化学试题及其答案，旨在帮助考生更好地理解相关知识点。
一、1999年试题及答案1. 题目：计算下列反应在298K时的标准反应焓变：N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)解答：首先，查找反应物和生成物的标准生成焓：N2(g): 0 kJ/molH2(g): 0 kJ/molNH3(g): -46.11 kJ/mol计算标准反应焓变：ΔH° = ΣΔHf°(生成物) - ΣΔHf°(反应物)= [2(-46.11) - (0 + 3×0)] kJ/mol= -92.22 kJ/mol2. 题目：根据下列反应的平衡常数K，计算反应的平衡常数Kp：N2(g) + 3H2(g) ⇌2NH3(g) K = 6.0×10^5解答：首先，根据K和Kp的关系：Kp = K(RT)^Δn其中，Δn为反应物和生成物的气体分子数之差，R为气体常数，T为温度。
对于该反应，Δn = 2 - 4 = -2。
代入数据计算Kp：Kp = 6.0×10^5 × (8.31×298)^(-2)≈ 1.2×10^(-4)二、2003年试题及答案1. 题目：某反应的活化能为100 kJ/mol，求在298K时的反应速率常数k。
解答：根据Arrhenius方程：k = A × e^(-Ea/RT)其中，A为指前因子，Ea为活化能，R为气体常数，T 为温度。
由于题目未给出指前因子，我们假设A=1。
代入数据计算k：k = e^(-100000/(8.31×298))≈ 3.7×10^(-17) s^-12. 题目：某电化学反应的电极反应为：Ag(s) + Cl^-(aq) → AgCl(s) + e^-当AgCl(s)的溶解度为1.56×10^-5 mol/L时，求AgCl(s)的溶度积Ksp。
中科院大连化学物理研究所2002试题及答案
中国科学院大连化学物理研究所二○○二年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学及物理化学实验试题一、判断题(包括10小题，每小题1分，共10分)（ ）1. 一定量理想气体，从相同的始态出发，分别经（i ）绝热可逆膨胀；（ii ）绝热不可逆膨胀到的终态体积相同。
则（i ）的终态温度比（ii ）的终态温度低。
（ ）2. 催化剂既能加速反应，又能改变反应的r m G ∆。
（ ）3. 在一定温度下，电解质溶液的电导率κ与摩尔电导率m Λ均随其浓度的增大而增大。
（ ）4. 使用可充电的化学电池播放录音机时，电池对外输出的电压小于电池的电动势；而对电池充电时，外加电压要大于其电动势。
（ ）5. 100℃，101325 Pa 的H 2O(l )向真空膨胀为同温同压的水蒸气为不可逆过程，所以∆G <0。
（ ）6. 反应系统H 2(g)﹢12O 2(g)﹦H 2O(g)在温度为T 压力为p 时，定温定压反应的摩尔焓[变] r m H ∆为H 2O(g)的标准摩尔生成焓[变] f m H ∆。
（ ）7. 由于化学反应的标准平衡常数只是温度的函数，所以只要温度不变，已达成的化学平衡不可能移动。
（ ）8. 由于大分子溶液是真溶液，是均相的热力学稳定系统，所以无丁达尔效应。
（ ）9. 稀溶液的依数性是指稀溶液的凝固点降低、沸点升高和渗透压的量值与溶液中所含溶质的分子（或离子）的数目（浓度）成正比，而与溶质分子（或离子）的性质无关。
（ ）10. 鞍点是反应的最低能量途径上的最高点，但它不是势能面上的最高点，也不是势能面上的最低点。
一、判断题1．√ 2．× 3．× 4．√ 5× 6．× 7．× 8．× 9．√ 10．√二、选择题(包括8小题，每小题2分，共16分)（ ）1. 定温定压下，一定量纯物质由气态变为液态，则系统和环境的熵变为：A. S ∆系> 0，S ∆环< 0B. S ∆系< 0，S ∆环> 0C. S ∆系< 0，S ∆环﹦0D. S ∆系> 0，S ∆环﹦0（ ）2. 一定量组成一定的均相系统，无非体积功且定温时，其吉布斯函数随压力的增大而：A. 增大B. 减小C. 不变D. 无法确定（ ）3. 20℃时，相同浓度（均为0.005 mol·kg -1）的LaCl 3、CaCl 2和KCl 三种电解质水溶液，离子平均活度因子由大到小的顺序是：A. LaCl 3>CaCl 2>KClB. LaCl 3>KCl>CaCl 2C. CaCl 2>LaCl 3>KClD. KCl>CaCl 2>LaCl 3（ ）4. Al(NO 3)3，Mg(NO 3)2和NaNO 3对AgI 水溶胶的聚沉值分别为 0.067 mol·dm -3，2.6 mol·dm -3和140 mol·dm -3，则该AgI 溶胶是：A. 正溶胶B. 胶粒呈电中性C. 负溶胶D. 无法确定（ ）5. 某平行反应含有主、副两个反应，主反应的产物为Y ，活化能为1E ；副反应产物为Z ，活化能为2E ，且1E >2E ，则升高温度：A. 对生成Y 有利B. 对生成Z 有利C. 无影响D. 无法确定（ ）6. 水平放置的粗细均匀的毛细玻璃管中有一段汞柱，当在玻璃管右端稍稍加热时，管中汞柱将：A. 向左移动B. 向右移动C. 不移动D. 无法确定（ ）7. 与分子运动空间有关的分子运动的配分函数是：A. 振动配分函数B. 转动配分函数C. 平动配分函数D. 前三个配分函数均与分子运动空间无关（ ）8. 温度T 下，氯仿（A ）和丙酮（B ）形成非理想液态混合物，此二组分系统气液平衡时，气相压力为29398 Pa ，蒸气中丙酮的摩尔分数y B ﹦0.818，而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压A p *﹦29571 Pa ，则以纯氯仿为标准态时在液相中氯仿的活度为a A为：A.0.500B.0.994C. 0.818D. 0.181二、选择题1．（B）2．（A）3．（D）4．（C）5．（A）6．（B）7．（C）8．（D）三、填空题(每空1分，共14分)1．无限稀薄的KCl和LiCl混合溶液中，Cl-离子的迁移数为0.505，Li+的迁移数为0.40，则该溶液中K+离子的迁移数为。
中科院中科大试题及答案
中国科学院——中国科学技术大学2003年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称：物理化学一、选择题（共5题，10分）1．（2分）理想气体在恒定外压p 下，从10dm3膨胀到16dm3，同时吸热126J，计算此气体的△U.( )（A）-284J （B）842J （C）-482J （D）482J2．(2分)下列宏观过程：（）（1）p ，273K下冰融化为水；（2）电流通过金属发热；（3）往车胎内打气（4）水在101325Pa，375K下蒸发可看作可逆过程的是：（A）（1），（4）（B）（2），（3）（C）（1），（3）（D）（2），（4）3．(2分)298K时两个级数相同的反应Ⅰ，Ⅱ，活化能EI =E∏，若速率常数k1=10k∏，则两反应之活化熵相差：( )（A）0.6J·K-1·mol-1（B）10 J·K-1·mol-1（C）19 J·K-1·mol-1（D）190 J·K-1·mol-14．（2分）有人在不同pH的条件下，测定出牛的血清蛋白在水溶液中的电泳速度，结果如下：（）pH 4.20 4.56 5.20 5.65 6.30 7.00泳速/（μm2/s·V）0.50 0.18 -0.25 -0.65 -0.90 -1.25由实验数据可知：（A）该蛋白质的等电点pH>7.00 （B）该蛋白质的等电点pH<4.20（C）该蛋白质的等电点pH<7.00 （D）从上述实验数据不能确定等电点范围5.（2分）吸附理论主要用来描述：（）（A）均相催化（B）多相催化（C）酸碱催化（D）酶催化二、填空题6．（2分）理想气体等温（T=300K）膨胀过程中从热源吸热600J，所做的功仅是变到相同终态时最大功的1/10，则体系的熵变△S = J·K-1。
7.（2分）在300K时，48.98dm3的理想气体从100kPa变到500KPa，体系的吉布斯自由能变化为kJ.8.(2分)从微观角度面言，熵具有统计意义，它是体系的一种量度。
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第一章气体的PVT性质1. 理想气体模型的基本特征是(A) 分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中(B) 各种分子间的作用相等,各种分子的体积大小相等(C) 所有分子都可看作一个质点, 并且它们具有相等的能量(D) 分子间无作用力, 分子本身无体积答案：D2. 关于物质临界状态的下列描述中, 不正确的是(A) 在临界状态, 液体和蒸气的密度相同, 液体与气体无区别(B) 每种气体物质都有一组特定的临界参数C）在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上, 临界点对应的压力就是临界压力(D) 临界温度越低的物质, 其气体越易液化答案：D3. 对于实际气体, 下面的陈述中正确的是(A) 不是任何实际气体都能在一定条件下液化(B) 处于相同对比状态的各种气体,不一定有相同的压缩因子(C) 对于实际气体, 范德华方程应用最广, 并不是因为它比其它状态方程更精确(D) 临界温度越高的实际气体越不易液化答案：C4. 理想气体状态方程pV=nRT表明了气体的p、V、T、n、这几个参数之间的定量关系，与气体种类无关。
该方程实际上包括了三个气体定律，这三个气体定律是(A) 波义尔定律、盖－吕萨克定律和分压定律(B) 波义尔定律、阿伏加德罗定律和分体积定律(C) 阿伏加德罗定律、盖－吕萨克定律和波义尔定律(D) 分压定律、分体积定律和波义尔定律答案：C1.为什么在真实气体的恒温PV－P曲线中当温度足够低时会出现PV值先随P的增加而降低，然后随P的增加而上升，即图中T1线，当温度足够高时，PV值总随P的增加而增加，即图中T2线？答：理想气体分子本身无体积，分子间无作用力。
恒温时pV=RT，所以pV-p线为一直线。
真实气体由于分子有体积且分子间有相互作用力，此两因素在不同条件下的影响大小不同时，其pV-p曲线就会出现极小值。
真实气体分子间存在的吸引力使分子更靠近，因此在一定压力下比理想气体的体积要小，使得pV＜RT。
另外随着压力的增加真实气体中分子体积所点气体总体积的比例越来越大，不可压缩性越来越显著，使气体的体积比理想气体的体积要大，结果pV＞RT。
当温度足够低时，因同样压力下，气体体积较小，分子间距较近，分子间相互吸引力的影响较显著，而当压力较低时分子的不可压缩性起得作用较小。
所以真实气体都会出现pV 值先随p的增加而降低，当压力增至较高时，不可压缩性所起的作用显著增长，故pV值随压力增高而增大，最终使pV＞RT。
如图中曲线T1所示。
当温度足够高时，由于分子动能增加，同样压力下体积较大，分子间距也较大，分子间的引力大大减弱。
而不可压缩性相对说来起主要作用。
所以pV值总是大于RT。
如图中曲线T2所示。
2．为什么温度升高时气体的粘度升高而液体的粘度下降？答：根据分子运动理论，气体的定向运动可以看成是一层层的，分子本身无规则的热运动，会使分子在两层之间相互碰撞交换能量。
温度升高时，分子热运动加剧，碰撞更频繁，气体粘度也就增加。
但温度升高时，液体的粘度迅速下降，这是由于液体产生粘度的原因和气体完全不同，液体粘度的产生是由于分子间的作用力。
温度升高，分子间的作用力减速弱，所以粘度下降。
3．压力对气体的粘度有影响吗？答：压力增大时，分子间距减小，单位体积中分子数增加，但分子的平均自由程减小，两者抵消，因此压力增高，粘度不变。
4．两瓶不同种类的气体，其分子平均平动能相同，但气体的密度不同。
问它们的温度是否相同？压力是否相同？为什么？答：温度相同。
因为气体的温度只取决于分子平移的动能，两种不同的气体若平移的动能相同则温度必然相同。
但两种气体的压力是不同的，因为气体的压力与气体的密度是成正比的。
两种气体的密度不同，当然它们的压力就不同。
第二章热力学第一定律1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于(A) 单纯状态变化(B) 相变化(C) 化学变化(D) 封闭物系的任何变化答案：D2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是(A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上(B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义(C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量(D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B3．关于焓的性质, 下列说法中正确的是(A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓(B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律(C) 系统的焓值等于内能加体积功(D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。
因焓是状态函数。
4．涉及焓的下列说法中正确的是(A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为零(D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。
因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。
5．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数(A) 理想溶液(B) 稀溶液(C) 所有气体(D) 理想气体答案：D6．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是(A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量(D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。
按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。
7．dU=CvdT及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是(A) 等容过程(B)无化学反应和相变的等容过程(C) 组成不变的均相系统的等容过程(D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D8．下列过程中, 系统内能变化不为零的是(A) 不可逆循环过程(B) 可逆循环过程(C) 两种理想气体的混合过程(D) 纯液体的真空蒸发过程答案：D。
因液体分子与气体分子之间的相互作用力是不同的故内能不同。
另外，向真空蒸发是不做功的，W ＝0，故由热力学第一定律ΔU ＝Q ＋W 得ΔU ＝Q ，蒸发过程需吸热Q ＞0，故ΔU ＞0。
9．第一类永动机不能制造成功的原因是(A) 能量不能创造也不能消灭(B) 实际过程中功的损失无法避免(C) 能量传递的形式只有热和功(D) 热不能全部转换成功答案：A10. 盖斯定律包含了两个重要问题, 即(A) 热力学第一定律和热力学第三定律(B) 热力学第一定律及热的基本性质(C) 热力学第三定律及热的基本性质(D) 热力学第一定律及状态函数的基本特征答案：D11．当某化学反应ΔrCp,m ＜0,则该过程的()r m H T ∆$随温度升高而 (A) 下降 (B) 升高 (C) 不变 (D) 无规律答案：A 。
根据Kirchhoff 公式,()/r m r p m d H T dT C ∆=∆$可以看出。
12．在下面涉及盖斯定律的表述中, 不正确的是(A) 对在等温等压且不做非体积功的条件下, 发生的各个化学反应过程和相变过程, 可使用盖斯定律(B) 对在等温等容且不做功的条件下, 发生的各个化学反应过程, 可使用盖斯定律(C) 同一物质在盖斯定律涉及的几个反应中都出现时, 只要无溶解等现象, 相态不同也可加减(D) 利用盖斯定律求某个反应的热效应时可引入一些别的反应,设想一些中间步骤, 无论实际反应是否按这些中间步骤进行都可以答案：C13．下面的说法符合热力学第一定律的是(A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化(B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关(C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关(D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关答案：C 。
因绝热时ΔU ＝Q ＋W ＝W 。
（A ）中无热交换、无体积功故ΔU ＝Q ＋W ＝0。
（B ）在无功过程中ΔU ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。
（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔU 亦是不同的。
这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。
14．关于热平衡, 下列说法中正确的是(A) 系统处于热平衡时, 系统的温度一定等于环境的温度(B) 并不是所有热力学平衡系统都必须满足热平衡的条件(C) 若系统A 与B 成热平衡, B 与C 成热平衡, 则A 与C 直接接触时也一定成热平衡(D) 在等温过程中系统始终处于热平衡答案：C 。
（A ）中系统处于热平衡时，若为绝热系统则系统的温度与环境无关，故不一定等于环境温度。
（D ）等温过程中，系统不一定处于热平衡中。
例如，A 的温度大于B ，A 向B 传热，而B 向外散热。
若传入B 的热与从B 散去的热相等，则B 的温度不变，为一等温过程，但A 与B 之间却并没有达到热平衡。
15．对于功, 下面的说法中不正确的是(A) 在系统对环境做功或环境对系统做功时, 环境中一定会留下某种痕迹(B) 功的量值与系统的始末态有关(C) 无论做什么功都伴随着系统中某种物质微粒的定向运动(D) 广义功=广义力×广义位移。
系统做功时，“广义力”是指环境施予系统的力；环境做功时，“广义力”是指系统施予环境的力答案：D 。
因为无论系统对环境做功或环境对系统做功广义力均指环境施予系统的力。
热力学中做功的多少是用环境做功能力的变化来衡量的。
例如，系统膨胀则系统反抗环境压力做功，环境的做功能力增加；若系统压缩，则环境的做功能力减少。
因此，无论膨胀或压缩均使用环境的压力计算体积功，即使用相同的公式：()W p dv =-⎰外。
16．关于节流膨胀, 下列说法正确的是(A) 节流膨胀是绝热可逆过程 (B) 节流膨胀中系统的内能变化(C) 节流膨胀中系统的焓值改变(D) 节流过程中多孔塞两边的压力不断变化答案：B17．在一个循环过程中，物系经历了i 步变化，则(A) ∑Qi=0 (B) ∑Qi －∑Wi=0(C) ∑Wi=0 (D) ∑Qi ＋∑Wi=0答案：D 。
因为ΔU ＝∑Qi ＋∑Wi ，循环过程ΔU ＝0。
18．与物质的燃烧热有关的下列表述中不正确的是(A) 可燃性物质的燃烧热都不为零(B) 物质的燃烧热都可测定，所以物质的标准摩尔燃烧焓不是相对值(C) 同一可燃性物质处于不同状态时,其燃烧热不同(D) 同一可燃性物质处于不同温度下,其燃烧热之值不同答案：B 。
19．关于基尔霍夫定律适用的条件,确切地说是(A) 等容条件下的化学反应过程(B) 等压条件下的化学反应过程(C) 等压或等容且不做非体积功的化学反应过程(D) 纯物质在不同温度下的可逆相变过程和等压反应过程答案：C20．关于热力学可逆过程,下面的说法中不正确的是(A) 可逆过程不一定是循环过程(B) 在等温可逆过程中,系统做功时,系统损失的能量最小(C) 在等温可逆过程中,环境做功时,系统得到的功最小(D) 可逆过程中的任何一个中间态都可从正逆两个方向到达答案：B 。