化学位移 - 化学位移
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
NMR谱图：右端低频（高场），左端高频（低场）。
二、化学位移的定义及其表示 式
1. 化学位移 由于屏蔽效应的存在，不同化学环境 H核的共振频率不同的现象。
2. 化学位移的表示式
样 标 106 ( ppm) 标
或
H标
H样 106( ppm)
H标
用相对值表示化学位移的原因
（化学结构决定）
核外电子云密度↑，s↑。
H实 H0 H0 (1 ) H0
修正的Lamor方程
r 2
H0 (1 )
1. 若H0一定（扫频）
s↑，n↓，信号出现在谱图的右端（低频端）；
s↓，n↑，信号出现在谱图的左端（高频端）。
2. 若n一定（扫场）
s↑，H0↑ ，信号出现在谱图的右端（高场端）； s↓，H0↓ ，信号出现在谱图的左端（高场端）；
1. 芳H（7-8）﹥烯H（5）﹥炔H（3）﹥烷H C
2.C—C—H﹥C—CH2—C﹥C—CH3 C
3. RCOOH（10-12）﹥RCHO（9-10）﹥ArOH﹥ ROH≈RNH2
图14-11
（2）双键H （C＝CH）
醛氢 dH= 9 ~ 10.0（去屏蔽程度高于烯氢质子） 烯氢 dH= 5.25
（3）炔H
炔氢 dH = 2.88
3. 氢键的影响
形成氢键，d↑
形成氢键后，核外电子云密度↓ 屏蔽效应减弱
—OH —NH2 —COOH
能形成H键，d高，且变化范围较宽
四、常见质子的化学位移
60MHz
再将CH3Br放在H0 2.3487T，CH3 100MHz 270Hz， TMS 100MHz
(100MHz 270106 100MHz) 106 2.70( ppm)
100MHz
3. 标准物（=0）
四甲基硅烷
CH3
H3C Si CH3
选择TMS作为内标物的原因
（1）化学位移的绝对值很难测定，相对值易得。
(2)
r
2
(1 )H0
对同一核，在H0不同时，n不同，不便于比较； 采用相对值， d 与H无关，便于比较。
例：
将CH3Br放在H0 1.4902T，CH3 60MHz 162Hz， TMS 60MHz
(60MHz 162106 60MHz) 106 2.70( ppm)
第三节 化学位移
wk.baidu.com
一、屏蔽效应
由：
r
2
H0
H0 1.4092(T ) 1H核： 60MHz
× 照射，0 所有H核吸收频率相同
屏蔽效应 核外电子在外加磁场作用下，产生与外加磁
场方向相反的次级磁场（感应磁场），使氢核实受磁场
强度降低的现象。
H感 H0
s：屏蔽常数 与核外电子云密度有关
CH3
a. 12个H核的化学环境相同，产生单峰；
(TMS)
b. 该化合物s最大，吸收峰出现在谱图的最右端；
c. 易溶于有机溶剂且惰性，沸点低（27℃），易采用蒸 馏法将其除去。
三、影响化学位移的因素
1. 局部屏蔽效应 （H核核外成键电子云产生的抗磁屏蔽效应）
CH3-H CH3-I CH3-Br CH3-Cl CH3-OH CH3-F TMS
电负性 2.1 2.5 2.8 3.1 3.5 4.0 1.8 d 0.2 2.16 2.68 3.05 3.4 4.26 0
电负性↑，电子云密度↓，s↓，化学位移↑。
2. 磁各向异性
分子中质子所处的空间位置不同，屏蔽效应不同的现象
（1）芳香H
苯环的上、下方（正屏蔽区） 与H0反向 苯环的外侧（去屏蔽区）与H0同向 苯环上的氢处于去屏蔽区，d=7.27（芳香氢）
二、化学位移的定义及其表示 式
1. 化学位移 由于屏蔽效应的存在，不同化学环境 H核的共振频率不同的现象。
2. 化学位移的表示式
样 标 106 ( ppm) 标
或
H标
H样 106( ppm)
H标
用相对值表示化学位移的原因
（化学结构决定）
核外电子云密度↑，s↑。
H实 H0 H0 (1 ) H0
修正的Lamor方程
r 2
H0 (1 )
1. 若H0一定（扫频）
s↑，n↓，信号出现在谱图的右端（低频端）；
s↓，n↑，信号出现在谱图的左端（高频端）。
2. 若n一定（扫场）
s↑，H0↑ ，信号出现在谱图的右端（高场端）； s↓，H0↓ ，信号出现在谱图的左端（高场端）；
1. 芳H（7-8）﹥烯H（5）﹥炔H（3）﹥烷H C
2.C—C—H﹥C—CH2—C﹥C—CH3 C
3. RCOOH（10-12）﹥RCHO（9-10）﹥ArOH﹥ ROH≈RNH2
图14-11
（2）双键H （C＝CH）
醛氢 dH= 9 ~ 10.0（去屏蔽程度高于烯氢质子） 烯氢 dH= 5.25
（3）炔H
炔氢 dH = 2.88
3. 氢键的影响
形成氢键，d↑
形成氢键后，核外电子云密度↓ 屏蔽效应减弱
—OH —NH2 —COOH
能形成H键，d高，且变化范围较宽
四、常见质子的化学位移
60MHz
再将CH3Br放在H0 2.3487T，CH3 100MHz 270Hz， TMS 100MHz
(100MHz 270106 100MHz) 106 2.70( ppm)
100MHz
3. 标准物（=0）
四甲基硅烷
CH3
H3C Si CH3
选择TMS作为内标物的原因
（1）化学位移的绝对值很难测定，相对值易得。
(2)
r
2
(1 )H0
对同一核，在H0不同时，n不同，不便于比较； 采用相对值， d 与H无关，便于比较。
例：
将CH3Br放在H0 1.4902T，CH3 60MHz 162Hz， TMS 60MHz
(60MHz 162106 60MHz) 106 2.70( ppm)
第三节 化学位移
wk.baidu.com
一、屏蔽效应
由：
r
2
H0
H0 1.4092(T ) 1H核： 60MHz
× 照射，0 所有H核吸收频率相同
屏蔽效应 核外电子在外加磁场作用下，产生与外加磁
场方向相反的次级磁场（感应磁场），使氢核实受磁场
强度降低的现象。
H感 H0
s：屏蔽常数 与核外电子云密度有关
CH3
a. 12个H核的化学环境相同，产生单峰；
(TMS)
b. 该化合物s最大，吸收峰出现在谱图的最右端；
c. 易溶于有机溶剂且惰性，沸点低（27℃），易采用蒸 馏法将其除去。
三、影响化学位移的因素
1. 局部屏蔽效应 （H核核外成键电子云产生的抗磁屏蔽效应）
CH3-H CH3-I CH3-Br CH3-Cl CH3-OH CH3-F TMS
电负性 2.1 2.5 2.8 3.1 3.5 4.0 1.8 d 0.2 2.16 2.68 3.05 3.4 4.26 0
电负性↑，电子云密度↓，s↓，化学位移↑。
2. 磁各向异性
分子中质子所处的空间位置不同，屏蔽效应不同的现象
（1）芳香H
苯环的上、下方（正屏蔽区） 与H0反向 苯环的外侧（去屏蔽区）与H0同向 苯环上的氢处于去屏蔽区，d=7.27（芳香氢）