高分子总结

第一章绪论

高分子：也叫聚合物分子或大分子，具有高的相对分子量(104~106) ，其结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来

单体：是构成聚合物的低分子化合物

结构单元：构成高分子主链结构一部分的单个原子或原子团，可包含一个或多个链单元

重复单元：大分子链上化学组成和结构均可重复出现的最小基本单元，可简称重复单元，又可称链节

单体单元：与单体分子的原子种类和各种原子的个数完全相同、仅电子结构有所改变的结构单元

均聚物：由一种（真实的、假设的）单体聚合而成的聚合物

共聚物：由一种以上（真实的、假设的）单体聚合而成的聚合物

缩聚物:单体经多次缩合而聚合成大分子的反应缩聚反应的主产物

热塑性塑料：热塑性高分子一般是线型高分子，在受热后会从固体状态逐步转变为流动状态，可逆，可再生

热固性塑料：热固性高分子在受热后先转变为流动状态，进一步加热则转变为固体状态，不可逆，不可再生

分子量的多分散性：聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子组成，这种同种聚合物分子长短不一的特征

碳链聚合物：主链（链原子）完全由C原子组成

杂链聚合物：主链原子除C外，还含O,N,S等杂原子

第二章高分子材料合成原理及方法

加聚反应:单体因加成而聚合起来的反应称为加聚反应，反应产物称为加聚物。加聚反应无副产物

缩聚反应:具有两个或两个以上官能团的单体，相互反应生成高分子化合物，同时产生有简单分子的化学反应

自由基:在原子、分子或离子中，只要有未成对电子的原子、分子或离子

歧化终止:某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子的终止反应

偶合终止:两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应

动力学链长:活性链从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数

阻聚:每一个自由基都终止，使聚合反应完全停止

缓聚:仅使部分自由基终止，使聚合反应减缓

诱导期:引发剂分解，出击自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合物速度为0的时期

自由基寿命:自由基从产生到终止所经历的时间

聚合上限温度:平衡单体浓度为1mol/L时的平衡温度

活性阴离子聚合体系:无转移、无终止的聚合体系

自加速:外界因素不变，仅由于体系本身引起的加速现象

引发剂效率:引发聚合的引发剂量占引发剂分解或消耗总量

笼蔽效应:当体系中有溶剂存在时，引发剂分解形成的初级自由基不能即刻同单体反应引发聚合，而是处于溶剂分子构成的“笼子”的包围之中，初级自由基只有扩散出笼子之后，才能与单体发生反应，生成单体自由基

诱导分解:引发剂在体系中存在的各种自由基作用下发生分解反应的过程

均缩聚:均缩聚反应的单体只有一种，但单体带有两种不同的官能团

混缩聚:含有不同官能团的两种单体分子间进行的缩聚反应则为混缩聚反应

共缩聚:在均缩聚反应、混缩聚反应体系中再加入另外一种单体而进行的缩聚反应

平衡缩聚:衡常数小于103的缩聚反应，聚合时必须充分除去小分子副产物，才能获得较高分子量的聚合产物

非平衡缩聚:平衡常数大于103的缩聚反应，官能团之间的反应活性非常高，聚合时几乎不需要除去小分子副产物，且可获得高分子量的聚合物

反应程度:参加反应的官能团数占起始官能团数的分率

平均聚合度:体系中每一个分子所具有的结构单元数

体型缩聚:除线形方向缩聚外，侧基也能聚合，先形成支链，而后进一步形成体型缩聚物凝胶化:反应初期产物能够溶能熔，当反应进行到一定程度时，体系粘度将急剧增大，迅速转变成具有弹性的凝胶状态

竞聚率:均聚速率常数和交叉聚合速率常数之比，表示了单体的自聚能力与共聚能力之比本体聚合:单体本身加少量引发剂（甚至不加）的聚合

悬浮聚合:单体以液滴状悬浮于水中的聚合

乳液聚合:单体、水、水溶性引发剂、乳化剂配成乳液状态所进行的聚合

溶液聚合:单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合

第三章高分子的链结构和凝聚态结构

构型:分子链中由化学键所固定的原子在空间的几何排列

构象:由于单键内旋转造成的原子（或基团）在分子中的空间排列

远程结构:高分子的大小（相对分子质量及相对分子质量分布）和大分子在空间呈现的形状（各种构象，均方末端距）

内旋转活化能:反式构象与顺式构象的势能差成为内旋转势垒

链段:从分子链中划分出来可以任意取向的最小运动单元

静态柔顺性:大分子链在热力学平衡条件下的柔顺性

动态柔顺性:指高分子链在一定外界条件下，从一种平衡态构象（比如反式）转变到另一种平衡态构象（比如旁式）的速度

高分子的柔顺性:高分子能够改变其构象的性质

取向:在外力场，特别是拉伸场作用下，分子链、链段或晶粒沿某一方向或两个方向择优取向排列，使材料发生各向异性的变化

内聚能:克服分子间作用力，把1mol的液体或固体分子移到其分子引力范围之外所需要的能量

内聚能密度:单位体积的内聚能

液晶态:介于液相（非晶态）和晶相之间的中介状态，它是一种排列相当有序的液态

第四章高分子材料的主要物理性能

玻璃化转变温度:玻璃态向高弹态转变的温度，即链段开始运动或冻结的温度

脆点（脆化温度Tb）:一定温度以下，聚合物处于脆态，大分子的柔性消失，这个温度称为脆点

自由体积理论:当温度降低时，自由体积逐步减少，到某一温度时，自由体积将达到某一值，即无法提供足够空间供链段运动，这时高聚物进入玻璃态，链段运动被冻结，这一临界温度

叫玻璃化温度，在临界值以下，已无足够空间进行分子链构象的调整，因此高聚物的玻璃态可称为等自

高弹性:形变量大，模量小，本质是熵弹性

粘弹性:粘性、弹性行为同时存在的现象

Maxwell 麦克斯维尔模型:一个虎克弹簧和一个牛顿粘壶串连的模型

Kelvin 凯尔文模型:虎克弹簧和牛顿粘壶并联而成

蠕变:恒温、恒负荷下，高聚物材料的形变随时间的延长逐渐增加的现象

应力松弛:恒温恒应变下，材料的内应力随时间的延长而衰减的现象

松弛时间:应力松弛到σ0的1/e的时间

滞后现象:试样在交变应力作用下，应变的变化落后于应力的变化的现象

力学损耗:聚合物在交变应力作用下，产生滞后现象，而使机械能转变为热能的现象

屈服现象与屈服点:超过了此点，冻结的链段开始运动，试样出现的局部变细的现象

银纹:张应力作用下，于材料某些薄弱地方出现应力集中而产生局部的塑性形变和取向，以至于在材料表面或内部出现微细凹槽的现象

强迫高弹形变:非晶高分子在处于玻璃态时，链段冻结，但在恰当速率下拉伸，材料仍能发生百分之百的大形变

脆韧转变温:断裂应力与屈服应力相等时的对应温度

相对粘度:

增比粘度:

比浓粘度:

特性粘度:

流变性:流动过程中的粘弹性

剪切变稀效应:剪切速率增大，表观粘度降低

牛顿流体:遵循牛顿流体定律的流体

非牛顿流体:不完全服从牛顿流动定律的流体

表观粘度:高分子流动曲线上一点到坐标原点的割线斜率为流体的表观粘度

牛顿流动定律:大多数小分子液体流动时，剪切应力与剪切速率成正比