1第一章原料(粘土)详解

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可塑性 定义:粘土—水系统形成泥团,在外力作用下泥团发生
变形,形变过程中坯泥不开裂,外力解除后,能维持形变, 不因自重和振动再发生形变,这种现象称为可塑性。
表示方法:可塑性指数,可塑性指标。
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可塑性——可塑性指数 可塑性限度(塑限)W1:塑限(塑性限度)系粘土(或坯料)由
固体粉末状态进入塑性状态时的含水量。 液性限度(液限)W2:液限(液性限度)系粘土(或坯料)由塑
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c .伊利石类
化学通式:K<2(Al,Fe,Mg)4(Si,A1)8O20(OH)4·H2O
与蒙脱石结构类似,2:1型层状硅酸盐,但 [SiO4]四面体中Al3+较蒙脱石多,晶间阳离子常为 K+,也有部分被H+,Na+取代, K+半径大小正好嵌 入层间,因此晶格结构牢固,不发生膨胀。
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b.蒙脱石类 Al2O3·4SiO2·nH2O(蒙脱石n>2,叶蜡石n=1)
2:1型层状结构,两端[SiO4]四面体,中间 夹一个Al-(O,OH)八面体,构成单元层。单 元层间靠O键相连,结合力较小,水分子及其它 极性分子易进入晶层中间形成层间水,层间水的 数量是可变的。
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W降低——泥浆触变厚化度大,渗水性强,便于压滤榨泥。
从粘土与水的相对关系来看,塑限高说明粘土颗粒的水化 膜厚,工作水分高,但干燥收缩也大。液限高的粘土颗粒很细, 在水中分散度大,不易干燥,湿坯的强度低。
可塑性指数大则成型水分范围大,成型时不易受周围环境 湿度及模具的影响,即成型性能好。
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粘土的分类
按成因分: 原生粘土(一次粘土)
次生粘土(二次粘土)
两者区别:
化学组成 耐火度
成型性能
一次粘土 较纯
较高
塑性低
二次粘土 杂质含量高 较低
塑性高
▪按可塑性分: 高可塑性粘土 — 膨润土、球土、木节土
中等可塑性粘土
低可塑性粘土—焦宝石、瓷石、叶蜡石
▪按耐火度分: 耐火粘土(耐火度 > 1580 C) (细瓷等) 难熔粘土(耐火度1350~1580 C )(瓷砖等)
代),采用激光法、沉降法等先进方法,可以测出0.1~100μm 的颗粒,精确度和自动化程度都很高。
国内:大多数陶瓷厂家还仅仅使用筛分法来表示和控制原 料的细度,此法只能测定粒径大于60μm的大颗粒,较粗糙, 精确度不高。
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四、粘土的工艺性质
粘土的组成和工艺性质是生产中合理选择粘土原料的重要指 标。粘土原料的工艺性质主要取决于其化学、矿物与颗粒组成。
(3) 碳酸盐及硫酸盐 方解石(CaCO3)、菱铁矿(MgCO3)、石膏(CaSO4·2H20)、明矾
石(K2SO4·A12(SO4)·6H2O)及可溶性硫酸盐K2SO4、Na2SO4等。碳酸 盐分解产生CaO、MgO,起熔剂作用,能降低陶瓷的烧成温度。 硫酸盐分解温度较高,容易引起坯泡。石膏还会和粘土熔化形成 绿色玻璃质熔洞。
(4)含碱矿物 主要是长石类,云母类矿物。它们的熔剂作用强烈,影响粘
土可塑性,会降低烧结温度。
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表5 粘土主要矿物组成


矿物
化学通式 (晶体结构式)
颜色
颗粒 形状
粒度
工艺特点
高 岭 高岭石 石 类 多水高岭石
(叙永石)
Al2O3 2SiO2 H2O (Al4 [Si4O10] (O H)3)
特点:
一:蒙脱石显著的特点是能吸收大量的水,体积膨胀,如 以蒙脱石为主的膨润土其吸水后体积可膨胀20~30倍,这就是 膨润土的名称的由来。
二:离子交换能力强,晶格中的四面体层Si4+部分被A l3+、P5+置换。八面体层中Al3+被Mg2+、Fe3+、Zn2+、Li+ 等置换,使晶格中电价不平衡。晶层之间吸附阳离子如 Ca2+、 Na+等,又增加了蒙脱石的离子交换能力。根据吸附离子不同 分为Na蒙脱石,Ca蒙脱石。
风化残积型粘土矿床一般SiO2含量高,而A12O3含量低。
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化学组成在一定程度上反映其工艺性质:
(1)SiO2 :若以石英状态存在的SiO2多时,粘土可塑性降低, 但是干 燥后烧成收缩小。
(2)Al2O3 :含量多,耐火度增高,难烧结,高岭石类。 (3)Fe2O3<1% ,TiO2 <0.5% :瓷制品呈白色,含量过 高,颜色变深,还影响电绝缘性。 (4)K2O、Na2O:降低烧结温度,缩小烧结范围,伊利石类。 (5) CaO、MgO:降低粘土的耐火度,缩小烧结范围,过量 可使坯体起泡。 (6) H2O、有机质:可提高可塑性,但收缩大。
可塑性指标:在工作水分下,粘土(或坯料)受外力作用最 初出现裂纹时应力与应变的乘积。
可塑性指标——反映粘土的成型性能
应力大,应变小——挤坯成型 应力小,应变大——旋坯成型
影响可塑性的因素:
矿物组成 固相颗粒大小和形状 液相的数量和性质 吸附阳离子的种类
水分适中,颗粒细小,有机杂质,阳离子浓度大、半径 小、电价高可塑性较好。
代表:我国南方的高岭土大多属于此类,如:江西星子 高岭、景德镇大州高岭、龙岩高岭、广东飞天燕等粘土矿。
特点:质地较纯,颗粒稍粗,可塑性较差,耐火度较高
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热液蚀变型
成因:热液作用于母岩所形成的。 高温岩浆冷凝结晶后,残余岩浆含大量挥发分和水分,当温 度进一步降低时,水分以液态存在,但其中溶有大量其它化合物, 当这种热液(水)作用于母岩时,会形成粘土矿床,这就称为热 液蚀变型粘土矿。
易熔粘土(耐火度 < 1350 C )(砖瓦等)
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三、粘土的组成
粘土的性能取决于粘土的组成,包括粘土的矿物组成、 化学组成和颗粒组成。
1、粘土的化学组成 主要化学成分为SiO2、A12O3和结晶水(H2O)。
含有少量的碱金属氧化物K2O、Na2O,碱土金属氧化物 CaO、MgO,以及着色氧化物Fe2O3、TiO2等。
代表:苏州阳山、衡阳界碑 等地粘土矿多为热液蚀变型。
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沉积型——二次粘土
成因:风化了的粘土矿物借雨水或风力的迁移作用搬 离母岩后,在低洼地方沉积而成的矿床,成为二次粘土 (也称为沉积粘土或次生粘土)。
代表:漳州黑泥、山西紫木节等粘土矿。
特点:杂质多,塑性好,干 燥强度大,收缩大,耐火度差。
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化学组成的意义
1)矿物鉴定 2)估计耐火度 3)制品的颜色 4)成型性能 5)制品在烧结中膨胀或气泡的可能性 6)示性分析
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2、粘土的矿物组成
粘土矿物主要为高岭石类(包括高岭石、多水高岭石等)、
蒙脱石类(包括蒙脱石、叶蜡石等)和伊利石类(也称水云母)
等等。
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高岭石
成的原料
伊 利 伊利石
石 (水云母) 类
白、黄、 鳞片状
绿色
板状
细小
可塑性低,干后强 度低,干燥和烧成 收缩小,烧结温度
低,烧结范围窄

以细小晶粒及集合

石英、长石、碳酸盐、硫酸盐、铁质矿物、金红石等
材料体科分学散与于工粘程土学中院
3、粘土的颗粒组成 颗粒组成:粘土中含有的不同大小颗粒的体积百分比含量。 颗粒很细,小于l~2um。蒙脱石、伊利石类粘土比高岭石
Al2O3 2SiO2 nH2O (Al4 [Si4O10] (O H)3 nH2O) ( n=4~6)
白、黄 灰、褐
同上
片、粒 杆状
管、片 状
0.3~3 μm
< 1 μm
可塑性差,耐火度 高,白度好
可塑性好,综合性 比高岭石好,干燥
收缩大
蒙 蒙脱石 脱 (微晶高 石 岭石)
Al2O3 4SiO2 nH2O
(Al4 [Si8O10] (O H)4 nH2O) (n>2)
白、浅 细粒、 黄色 鳞片状
<0.5 μm
易碎,颗粒细小可 塑性好,收缩大烧 结温度低,色泽差
蒙 脱 叶腊石 石 类
Al2O3 4SiO2 H2O (Al2 [Si4O10] (O H)2)
白、浅 黄、浅
灰色
鳞片状
含结晶水少,总收 缩不大,膨胀系数 小,宜用于快速烧
性状态进入流动状态时的含水量。
可塑性指数则为液限与塑限 之差,表示粘土能形成可塑泥团 的水分变化范围。
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可塑性指数W:W=W2-W1(液限与塑限之差 )
塑限W1——反映粘土被水润湿后,形成水化膜,使粘土颗粒能 相对滑动而出现可塑性的含水量。
液限W2——反映粘土颗粒与水分子亲和力的大小。
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二、粘土的成因及分类
各种富含硅酸盐矿物的岩石经风化,水解,热液蚀变等作 用可变为粘土。
粘土的成因是什么? 风化残积型 热液蚀变型 沉积型
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风化残积型—— 一次粘土
成因:深层的岩浆岩(花岗岩、伟晶岩、长石岩)在原产 地风化(物理、化学、有机风化)后即残留在原地,多成为优 质高岭土的矿床,一般称为一次粘土(也称为残留粘土或原生 粘土);粘土的产地不同,其成分也有较大波动。
叶腊石
伊利石
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a.高岭石类 晶体结构式:Al4[Si4O10](OH)8,1:1型层状结构硅酸盐,
Si-O四面体层和Al-(O,OH)八面体层通过共用氧原子联系成 双层结构,构成结构单元层。层间以氢键相连,结合力较小,所 以晶体解理完全并缺乏膨胀性。
特点:吸附能力小,可塑性和结合性较 差,杂质少、白度高、耐火度高。
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三:膨润土可塑性大,触变厚化性强,严重影响泥浆性能。 煅烧时脱水过程长,收缩大,Al2O3含量低,又吸附了其它阳 离子,杂质较多。因此烧结温度低,烧后色泽差,会使坯体软 化变形,用量不宜太多,一般在5%左右。
四:随外界环境的温度和湿度而变化,引起C轴膨胀与收 缩,因此蒙脱石吸水性强,吸水后体积膨胀,容易破裂。颗粒 极细,可塑性强,干燥后强度大,干燥收缩也大,烧结温度低。
第一章 原料及预处理
原料是材料生产的基础 作用:主要是为产品结构、组成及性能提供合适的化学成 分和加工处理过程所需的各种工艺性能。 包括:天然原料、化工原料
特点:天然原料化学组成不纯,便宜;化工原料高纯度。
节约资源,物尽其用。
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一、粘土
第一节 粘土类原料
定义:粘土是一种颜色多样,细分散的一种或者多种含 水铝硅酸盐矿物的混合体。
表示方法:离子交换能力用交换容量来表示,PH= 7时, 100g粘土所吸附能够交换的阳离子或阴离子的量,单位: mol×10/g。
伊利石类矿物构成的粘土,一般可塑性低, 干后强度小,干燥烧成收缩小,烧结温度低,烧 结范围窄。一般在800℃左右开始烧结,完全烧结 温度在1000~1150℃
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粘土中的杂质矿物
它们通常以细小晶粒及其集合体分散于粘土中,也有成为 独立的矿物颗粒或者覆盖在粘土矿物颗粒表面上它们的数量有时 不多,但会影响甚至决定粘土的工艺性能。
四个基本特征: 1、直径<0.002mm的粘粒 2、含大量的粘土矿物 3、具有独特的物理化学—工艺性质 4、团结以后,可形成泥岩、页岩、泥板岩等半硬质岩石
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作用: 陶瓷、玻璃、耐火材料和水泥工业的主要原料之一。 为陶瓷生产提供必需的可塑性、悬浮性和烧结性,其用量常 达40%以上。 高岭土:无碱玻璃、仪器玻璃和粘土质耐火材料。 水泥生产提供氧化硅和氧化铝,成球性能。生产1t水泥熟料 需要0.3~0.4t粘土质原料。
类细小。非粘土矿物如石英、长石等杂质一般是较粗的颗粒。 淘洗可获得较纯的粘土。
<1um的细颗粒愈多,则可塑性愈强,干燥收缩大,干后强 度高, 而且烧结温度低,(比表面积大,表面能高)片状比 杆状堆积面积大,塑性大,强度高。
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颗粒组成——测定方法 国外:对超细粉体的分级技术研究较早(早在五、六十年
(1)石英 使粘土可塑性差,坯料成型困难,干燥后强度低,影响上
釉操作。所以我国南方陶瓷工厂多采用淘洗法(也可用水力旋流 器)将粘上中的石英颗粒除去。
(2)铁质矿物 针铁矿、褐铁矿、赤铁矿、黄铁矿、菱铁矿等;影响产品
烧后色泽,介电性能、化学稳定性等;如果分散度大则往往采用 电磁选矿法除铁。
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粘土类型 强塑性粘土 中塑性粘土 弱塑性粘土 非塑性粘土
措 施:
表3 粘土可塑性
指数 >15 7~15 1~7 <1
指标
>3.6 25~3.6 <2.5
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离子交换性 定义: 起因:粘土颗粒带电荷,来源于Si4+被Al3+,Fe2+等置换以
及边缘断键,而出现负电荷。
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