醋酸酐文献综述

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乙酸酐综述

乙酸酐综述

文献综述前言本人的毕业设计为《2万t/a醋酸酐生产工艺设计》,目前来看,全球醋酐的生产和消费量为330万吨。

其中亚洲早已是醋酐生产能力最大的地区[1]。

而就中国而言,国内乙酸酐行业存在的问题是行业整体水平较低、生产规模小、合成技术落后、开工率偏低,从发展趋势看,醋酐市场的发展潜力巨大,为满足我国国内市场的消费与需要[2],醋酸酐的生产必将成为今后炙手可热的发展趋势。

因此本文的叙述对今后国内外醋酐的发展具有一定的意义。

本文根据目前国内外学者对乙酸酐的合成生产的研究成果,借鉴他们的成功经验,将其进行整理总结,并在其发展趋势,现有缺陷,选择原因等加以个人想法。

所取文献给与本文有很大的参考价值。

本文主要查阅进几年有关乙酸酐生产技术及前景的文献期刊。

醋酸酐是一种重要的有机化工原料,其蒸气与空气形成爆炸性混合物遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

与强氧化剂可发生反应健康危害吸入后对有刺激作用引起咳嗽、胸痛、呼吸困难。

眼直接接触可致灼伤蒸气对眼有刺激性。

皮肤接触可引起灼伤[3]。

主要用于制造醋酸纤维素、醋酸纤维漆、醋酸塑料、不燃性电影胶片、香烟过滤嘴和塑料制品等。

此外在医药上可用于制备合霉素、地巴唑、阿斯匹林等;在染料工业中用于生产分散深蓝HGL、分散大红S- SWEL、分散黄棕S- 2REC 等;在香料工业中用于生产香豆素、乙酸龙脑酯、葵子麝香、乙酸柏木酯、乙酸松香酯、乙酸苯乙酯、乙酸香叶酯等。

此外,醋酸酐还可用于制备漂白剂、乙酰化剂、脱水剂和聚合反应的引发剂等,用途十分广泛[4]。

1 醋酸酐的生产技术进展目前,工业化的醋酐生产方法主要有醋酸热裂解法、乙醛氧化法和醋酸甲酯羰基合成法3 种[5]。

1.1醋酸裂解法醋酸裂解法又称乙烯酮法, 是以醋酸为原料,磷酸铝为催化剂或乙酸甲酯在高温下反应制得乙酸酐。

整个工艺过程分两步进行, 首先是气相醋酸裂解生成乙烯酮, 然后醋酸和乙烯酮经吸收生产粗酐,经精馏提纯制得成品乙酸酐。

该法的最大缺点是生产工艺流程复杂、副反应多、能耗大, 但由于技术成熟、生产的安全性高、对在醋酸裂解部分醋酸的质量要求并不高、可以使用其它装置和本身回收的醋酸, 因此在国外早期建设的装置应用该法, 目前我国仍普遍采用。

醋酐汇报

醋酐汇报

乙酸酐调研简要报告一. 用途醋酐是一种基本有机化学品,主要用于制造醋酸纤维素(电影胶片、香烟过滤嘴、服装面料),医药(如阿司匹林、非那西汀、麻醉剂等),农药、分散燃料、涂料、香料等的乙酰化剂和溶剂。

二. 国外生产情况目前,全球醋酐的总生产能力约为260万t/a,主要生产厂家有伊斯曼-科达公司、赫司特-塞拉尼斯公司、英国的科托兹纤维公司和BP公司、法国的罗纳普朗特公司、日本的大赛璐化学工业公司、帝人公司、合成化学工业公司等。

美国是全球最大的醋酐生产国,其产能占全球醋酐总产能的53%,其中伊斯曼化学公司是全球最大的醋酐生产商,生产能力约占世界总产能的36%。

全球醋酐所有生产装置中,采用醋酸甲醇羰基合成法工艺的有10套,合计产能为150万t/a,约占全球醋酐总生产能力的57%;采用醋酸裂解工艺的装置有15套,合计产能为100万t/a,约占总产能的38%;采用乙醛氧化法的装置为2套,合计产能仅占5%。

三国内生产能力与需求情况国内生产能力15万吨/年,主要醋酐生产厂家如下:2001年国内醋酐产量约6.5万t,2002年产量约9万吨,2003年达到约10万t,2004年产量约12万吨。

2001年进口醋酐2.13万t,2002年进口3.75万t,2003年进口5.13万t,2004年进口6.28万t左右。

我国醋酐消费重点是二/三醋酸纤维,占醋酐消费总量50%。

由于醋酸纤维价格高,国内纺织市场对其需求量不大,纺织用三醋酸纤维90%进口,2004年进口2.2万t,主要来自日本。

我国是世界上最大香烟生产和消费国,过滤嘴用二醋酸纤维消耗醋酐8.5万t/a。

由于香烟市场增长不大,预计我国醋酐年增长率6-7%,到2010年需求量约为25万t,其中二/三醋酸纤维素方面的消费量为15万t,占全部消费量的60%,医药领域7.5万t,染料和农药消2.5万t。

目前,国内醋酐产量尚不能满足需求,预计2005年进口5.3万吨;国内装置大都为醋酸裂解法,成本无法和羰基合成法比较,将退出市场,预计到2010年,国内羰基法醋酐产量10万吨,市场缺口10-15万吨/年。

醋酐生产工艺文献综述

醋酐生产工艺文献综述

文献综述前言本文根据目前国内外学者对醋酐合成工段工艺设计的研究成果,借鉴他们的成功经验,在此基础上,查阅了大量资料,并吸取其它醋酐生产厂家的经验,力求使各工艺条件达到理想操作状态,整个生产过程达到最优化,为醋酐装置的工艺设计提供参考。

本文主要查阅近几年有关醋酐工艺设计的文献期刊.本文主要从简介、性质、生产方法和比较、应用、市场发展及预测等方面对醋酐进行了详细的论述。

一、产品简介1.1.1 产品性质醋酐又名醋酸酐、乙酐,分子式C4H6O3,相对密度1。

080,熔点—73℃,沸点139℃.折光率1。

3904,闪点54℃,自燃点 400℃。

常温下是一种有强烈的乙酸气味的无色透明液体,具有吸湿性,可溶于氯仿和乙醚并可缓慢地溶于水形成乙酸,与乙醇作用生成乙酸乙酯。

醋酐是一种有毒化学药品,半数致死量约为(大鼠,经口)1780mg/kg;质量浓度为0. 36 mg/m3时即可对眼产生刺激,0。

18 mg/m3时就能改变人的脑电图像,还能引起细胞组织蛋白质变质;其蒸气刺激性更强,极易烧伤皮肤及眼睛,如经常接触会引起皮炎和慢性结膜炎[1].1。

1。

2 产品用途醋酐的化学性质非常活泼,可用作酯化剂,与乙醇反应生成乙酸乙酯;在水中缓慢水解成醋酸,在热水中分解成醋酸;也可用作酰化剂、硝化或者磺化的脱水剂等[1]。

醋酐是最重要的精细化工原料之一,目前主要用作醋酸纤维素、香烟过滤嘴、胶卷和胶片、纺织用醋酸纤维和赛璐珞塑料等,其次是用于医药、染料、香料和有机合成中的乙酰化剂。

醋酐还有许多未开发或者刚开发出来的应用领域,如洗涤剂、炸药、液晶显示器等,尤其在液晶显示器方面市场前景较广[1]。

未来醋酐的消费重点在医药、燃料、农药和二醋酸纤维素,二者占总消费量的75%以上。

醋酐在医药方面主要用做合成药物中间体的乙酰化剂和脱水剂.在染料领域中主要用于分散染料的生产,少量用于活性染料、还原染料等。

农药行业中醋酐主要用于乙酰甲胺磷、三氯杀虫酯、霜脲氰、氟磺胺草醚、吡嘧磺隆等的生产,还可用于三酸甘油酯、氯乙酸和聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)等的生产。

2024年醋酸酐市场调查报告

2024年醋酸酐市场调查报告

2024年醋酸酐市场调查报告一、市场概述醋酸酐是一种重要的有机化合物,广泛应用于化学工业、食品工业、医药工业等领域。

本报告通过对醋酸酐市场进行综合调查和分析,旨在为相关企业和机构提供市场情报和参考意见。

二、行业发展动态1. 行业背景醋酸酐是一种酯化合物,常用于乙酸乙酯、酯类溶剂等的生产过程。

在食品工业中,醋酸酐被广泛应用于醋制品、调味品等的生产中。

此外,醋酸酐还用于医药合成和植物保护剂等领域。

2. 市场规模目前,全球醋酸酐市场规模不断扩大。

据统计数据显示,2019年全球醋酸酐市场总产量达到XXX万吨,并且该数字预计将在未来几年持续增长。

3. 市场竞争格局当前,全球醋酸酐市场竞争格局较为激烈。

主要醋酸酐生产企业包括XXXX、XXXX和XXXX等。

这些企业凭借着良好的产品质量、高效的供应链和广泛的市场渠道,占据了市场的主导地位。

三、市场分析1. 市场需求随着全球经济的发展和人民生活水平的提高,对醋酸酐的需求不断增加。

尤其是在食品工业和医药工业等领域,对醋酸酐的需求呈现出稳定增长的趋势。

2. 市场趋势随着环境保护意识的增强和国家政策的引导,全球醋酸酐市场正逐渐向绿色、环保方向转变。

许多企业纷纷研究开发更环保、可持续的生产工艺,以满足市场的需求。

3. 市场机遇与挑战市场机遇:随着新兴市场的崛起,许多发展中国家对醋酸酐的需求不断增加,为全球醋酸酐产业带来了新的机遇。

市场挑战:由于醋酸酐的生产过程存在环境污染和安全隐患等问题,许多国家制定了严格的环境保护和安全生产法规,对企业生产醋酸酐提出了更高的要求。

四、市场前景1. 市场预测根据市场研究和分析,预计未来几年全球醋酸酐市场仍将保持稳定增长的态势。

尤其是在亚太地区和中东地区,醋酸酐市场的增长速度将更加迅猛。

2. 发展趋势未来醋酸酐市场的发展将更加注重环保和可持续发展。

同时,随着科技的进步,醋酸酐的生产工艺也将进一步优化和改进,提高产品质量和降低生产成本。

3. 市场策略建议•加强产品研发,提高产品质量和性能,满足市场需求;•加强环境保护和安全生产,遵守相关法规,减少环境污染和安全事故的发生;•深入市场调研,了解市场需求和竞争情况,制定差异化营销策略,提高市场竞争力。

化工类毕业设计论文-醋酸酐生产工艺及检测

化工类毕业设计论文-醋酸酐生产工艺及检测

南京化工职业技术学院毕业设计(论文)题目酸酐生产工艺及检测学部化学工程系专业高分子材料成型技术与物流管理学生姓名吴家印学号**********班级高材物流0551指导教师(校内) 张晓黎指导教师(厂方) 李国臣二ΟΟ九年_四_月_十八日乙酸酐生产工艺及检测专业高分子材料成型技术与物流管理学生吴家印指导老师张晓黎[摘要]乙酸酐主要用于用作乙酰化剂,以及用于药物、染料、醋酸纤维制造。

制取的方法是烯酮法。

而化学品安全说明表是安全生产、急救不可缺少的资料,简称MSDS。

在工艺的设计方面简要的介绍了高沸塔,低沸塔,成品冷凝器、冷却器H-208、H-209,T-301残渣塔,H-301冷凝器,离心泵的选择及计算。

关于检测方面主要介绍了实验室常用设备如:气相色谱仪,卡尔费休水分仪,滴定仪,光谱仪,色度仪,PH仪。

[关键词] 乙酸酐生产工艺化学品安全说明表设备计算实验检测检测仪器Acetic anhydride productionMolding Technology Polymer Materials Management and Logistics Students WU Jia-yin Teacher guidance ZHANG Xiao-li[Abstract] Acetic anhydride used for acetylation agent, as well as for drugs, dyes, cellulose acetate manufacturing. Preparation of ketene law is. And chemical safety sheets are safe production, an indispensable first-aid information, referred to as MSDS. In the design process a brief introduction of high boiling tower, low-boiling tower, finished condenser, cooler H-208, H-209, T-301 tower residue, H-301 condenser, centrifugal pump selection and calculation . Mainly introduced for the detection of commonly used laboratory equipment, such as: gas chromatograph, Karl Fischer moisture meter, titrator, spectrometer, colorimeter, PH Miriam.[Key words]Acetic anhydride production process Material Safety Data Sheet Computing equipment Experimental testing Testing Instruments目录1 综述 52 醋酐的生产方法 63 生产涉及化学品的MSDS 7 3.1乙酸8 3.2磷酸氢二铵9 3.3乙烯酮10 3.4乙酸酐11 3.5乙酸异丙酯11 3.6乙醛133.7乙腈144 工艺流程15 4.1裂解炉系统15 4.2 吸收系统15 4.3 提纯精馏系统15 4.4 弱酸回收系统15 4.5 重组分处理系统15 4.6 废水、尾气处理系统154.7 公用工程系统175 主要设备设计计算206 实验室工作28 6.1检测项目28 6.2检测仪器28 6.3成品的标准30 结论31 参考文献32 致谢331 综述我在化工企业塞纳尼斯中国公司实习,所在岗位是实验室操作员,所做实验包括:原料醋酸的检测,催化剂DAP的浓度,裂解炉燃烧气体的组成,裂解炉反应后物料的组成,换热冷凝罐内物料的组成,吸收塔的组成,真空机组系统内物料的组成,各个塔进料、顶部、底部、侧线中个组分的含量,重组分罐内物料的组成,重组分气相的组成,凉水塔内冷却水的成分,废水池废水检测,甲醇溶液检测。

【doc】醋酸酐制备的现状与新进展

【doc】醋酸酐制备的现状与新进展

醋酸酐制备的现状与新进展③双吁继续教育还一醋酸酐制备的现状与新进展圭堕釜茜昂暑PRESENTSIXUA TIONANDTHELASTESTDEvELoPMENTlN THEPREPARATIONOFACETICANHYDRIDE自从出现了醋酸纤维素工,皿以后,醋酸酐成了工业上最主要的化学品之一,是一些药物,香料和染料的生产中必不可少的原料,长期以来,人1~直在不懈地寻找各种有效的台成方法,以满足市场的需求..Gerhardt是世界上第一个在实验室台成血酷酐的^,地于1852年用苯甲酰氯和醋酸钾反应得到醋酐后来他用三氯氧化磷代替苯甲酰氯,改进了这个反应.Gerhardt的这两个反应与现在实啦塞最常用的台成方法一一乙酰氯与醋酸钠的反应非常相似在早期的醋酐生产试验中,Gerhardt洁曾一度被重用过,到了三十年代后期,^们发现将醋酸铜加热或在冷承溶液中,让二氧化碳和醋酸钠在一定条件下反应都能产生醋酐.第一趺世界太战期,亚硫酰氯和磺酰羁用于醋酐的台成.在二十年代和三十年代期间,工监上出现了从各种化台物或混合物直接裂解制造醋酐的方法.例如一二醋酸诬乙醑(由己炔加醋酸生成)裂解得醋酸乙烯和醋酐I丙酮和醋酸混台物的热裂解翩造酯酐'光气和醋酸钡反应提供酯酐和乙酰蒜.所有这些台成醋酐的方法经过多年的实和筛选,形成了当今世界流行的实验室和工业台成醋酐的成熟方法,并且在不断研究更新的制备力法.本文就这些成熟的制备方法和最新进展加以概述1醋酸酐的实验宣翩法在实验室制取醋酐通常用醋酸盐作为原料,如果以醋酸为原籽,则需用撩特的试剂有时是将醋酸先转换成酷酸盐,再进~步反应生成醋酸酐.下面的制备方法除个别指明的以外,都是在较温和的常温常压条件下进行的.1.1由蕾t钠翻鲁方法(1)将无水醋酸钠与乙酰氯作用,再经蔫馏即可得到酷酐.CH?COONa+CH.COCl一+(CH.CO)lO+NaCI77~85这是醅酐最方便最常用的实验室制备方法.方法(2)将台有硫磺的澳慢慢滴抽到无水醋酸钠中,待反应完全后,经蒸馏得到醅酐.8CH?COONa4-S+3Br14(CH?CO)0+6NaBr4-Na2SOl87.5这也是一种方便的实验室制备方法,产率较高. 1.2由蕾蕾汞翻鲁方法(1)将醋酸汞与N,N?二甲基-S?乙基硫代苯甲酰聩碘化物的乙腈溶液作用,得到产率几乎相等的醋酐和酰胺.(CH3COO)Hg+[(CH3)K.C?C.H]I—llSCIH(CH3CO)to+(CH3);N-C-C.H?本文在调研期曾得到中固科学院中困科技大学85 构分析开放塞啦室的资肪.85.5%O+CHSHgl啦化学工程师1/1992(总弟25期)反应可以认为醋酸根负离子对s一乙基硫代苯甲酰胺正离子的中心碳原子进行紊核进攻,同耐由于醋酸汞正离子HgOCOCI-Ia的存在,使连在同一碳原子上的乙硫基易于离去;形成酰氧铵离子型中闻体(I),该中间体作为强酰化剂与另一个醋酸根负离子结合形成醋酐和酰抟.一~rlgOCOCI-I:+cHSH.cI{3Cft/(I),.OCH.COCH方法(2)将醋酸汞与三丁基腊的正己烷溶液作用,即得醋酐.(CH3COO)2Hg+(n—C'H口)aP一(CH3CO)2O+Hg+(n—C'H.)aPO7%880l反应先形成中间伟(I),然后羰基摹对带正电荷的确原子进彳亍分子内的亲核进攻,伴随着羰基的迁移和中问休(II)的生成,最后中间体(II)通过分子内的亲核取代分解为产物.),P-HgoH【l"'c?霪F-~g,.o—cj"矗H—c.厂.(Ⅱ)(n?c.H,)户0+.C(J)t0州g1.5由醋酸制备由醋酸剐备醋目f比刚醋酸盐妥鼠难得多.通常是先将醋酸转换成醋酸盐或其它北台物,再向醋酐转北.近来许多研究表明,设怯用特殊的试剂活化醋酸,可以顺利地将醋酸直接制成醋酐.方法(1)将二苯基汞,三下基膦和冰醋酸的无水溶液回流2h后,滤掉昕出衷的汞,再经蒸馏得醋酐,产率较高.2CH3COOH+(C6Hs)2Hg+(n—C.itD)3P一÷(CH3)20+blg+(n—C-HD)3PO+2C.H.80%0486反应先通过二苯基汞和醋酸的反应,生成苯基醋酸汞,岳者立即与三丁基膦形成离子对,该离子对造一步与苯基醋酸汞反应生成二苯基汞和醋酸汞.而醋酸汞可逐步被三丁基膦还原戚汞和醋酐(参见上一方法)(C.l{):+c1【C,c)5【一CH5一H一0c1I+.一Hg-0一一iBI;一【lE【'(II_'ll.).1O—C—CH1QO离子对一一CH(c6Ifj)zII~-'eL(c3cu:):t+(,t-C?l{.)stj(n-C4H.)3PO+(CtI;CO)l(J斗Ht寺法(2)在室温或{氐于室温下,将冰醋酸滴抽到甲氧基乙炔的乙醚溶蔽中,回流0.5h后即可蘸出醋酐t2ell3COOH+CHaOC:CH—?+(CH3CO)2O+CH}COOCH?70%反应通过两步加成后形成一个分子内的环扶过菠态,后者分解成醋酐和醋酸甲酯;c}{CHCOOH+HC-=COCHa一¨:c=..,(【:H;CO):L】+CHCooClt26《化学工程师1/1992(总第25蝎)篝◇巡一方法(3)Fife和Zhang新近研究出~种含4一乙烯基毗啶的固相共象物P4一VP,可将包揠醋酸在内的艘酸直接转化成酸酐反应是在亚谛酰氯存在下进行的tP4.VP2CHICOOH4-S0Cit~-a.-CH,Cli(CH,c9),O+2HCI+SOt88.e%反应在数分钟内完成.P4-VP除了捉进反应的顺利进行外,还吸收副产物HC1和SO,,产物提干净甩过的一VP经三乙腔的二黧乙烷溶液或氢氧化钠水溶l液处理后可再生该反直可【认为通过形成卜乙鸯c基吡啶正离子,这个正离子很容易与敞活化的醋酸报负离子结合生成醋酐.¨∞叫一+c"毪6H+coc一c叱遗(CHACO+方法(^)Gregorio等曾用三乙璇中和醋酸,再和2,2,l'^,6,6一六氯i氮杂三肼烷(N3PIC1_)在低温条件下快速定量地生成醋酐:2CII~COOHf)N+NPC16-io-o~.ccc",.,:.+c,.+cI,l:::c1c【((,H)H厦旺可能是先生废话化的中问体(II),然后醋酸盐负离子对象中间沐亲拨进攻形艘醋酐和(I); C】.l,cfCIT(K,c,+CH3cOCH3一_I砖-r《))0+(I)方法(5)Kanfma~等用二耳I基二乙烯基醚在催化量的强酸(乙二酸或三氟乙酸)存在下与醋酸反应生成二醋酸亚异两酯,者经加热分解为醋酐,反应示意如下CH9CHC00H+CcHH,oCHFCC00HO譬::邑:.\c/\CH,.一ACCO/CH+(cHc.).H3一一\9……2醋酸酐的工业制法在工业上,现有三条路线甩桌生产醋酸酐:醋酸脱水怯,丙酮裂解法和乙醛氧化法.这三条台成路线经历了半个世纪的生产实里芝考验积累了丰富的技术资料,被世界各国公认为最成熟的路线.其中又以醋酸脱水法最为常用,绝大积分醋酐产品都是由泼路线生产的.由于酷酐大量用来生产醋酸纤维素,同时得到的副产品醋酸经纯化后又可直接怅为生产醋酐的原料(生产上称为僭环醋酸),从商降低了原料的成本,为醋酸脱水怯提供了有利的条件.另外两条路线使用了较便宜的原料,其中丙酮裂解法仍袁曩可利用50%的循环醋酸作原籽,但其转化事和选择性偏低.对同样生产能力来说,其设备投资显然大子酷酸脱水怯,困此限制了它的使用.不过,在丙酮价格比较低,生产规模太的情况下,丙酮裂解法是可取的乙醛氧化法是在温和的条件忙学z穰师》l,1992(总弟2甥),7'..』●卜墨C下进行的,但不可避免地冠时产生一部分酷酸联产2.2丙一裂螺法品.由于世界石油资源的有限储虽和高速消费,弘多国家正在将醋酐的生产路线由石油转向煤炭.其中用醋酸甲酯的羰基化方法来生产醋酐已被越来越多的国家所重视.2.1■t袋承涪醋酸脱水法合成醋酐分两步进行:第一步是以磷酸三乙酶为催化剂,在高遵负压下,使醋酸脱水生成乙烯酮.这一步为气相信化反直.第二步是在液相中进行的,即醋酸与乙烯酮的成反盥,工业上是用醋酸吸收冷却后的乙烯酮.CH.COOH害CHt:C=0+H,0CH,=C=O4-CH8C0OH一十(CH,CO)2O脱承反应条件;温度700~720C,压力0.O2~0.03MPa'摧北剂O.2~0.3Po(0C2H)3(醋酸为稚)j接触时间0.5~3.?:转化率8o~0o%}选择率90~95在上述两步反应中,第一步热解反应是关键.热解炉需用耐高温,耐氧北,耐酸蒸气的铬硅铝台金材料.反应温度,压力和接触时间对乙烯翻的产率影响较大.第二步由于乙烯酮极为活泼,反应容易进行.反应温度一般在30~40C,选择性可达蜩,目前各国郁广琵采用此台成路线.我国吉林化学工业公司电石厂就是采用上述方法生产醋酐的.捆报道,该厂在十几年前采用缩减裂解管段,设进倍化剂加料系统等措施,使醋酐增产41.在这之后,Potudnenko等报道了章催化荆中加入0.2O.5的NH.N0a,减少炭黑的生成并提高酷陵的转托率.届谥,他们又通讨加入O.02~O,2的(MeO){POO.15~O.3的(PhO).PO和.2~0.5的NH.NOs的办法改进了回收醋酸贲勺质量. 袁1不同收集产品方式的情况对比丙酮裂解法与醋酸脱水法相似,只是在第一步的热裂解中,用丙酮代替醋酸产生乙烯酮,第二步仍用酯酸吸收乙烯酮.OIICHaCCH3一CH2:C=0十CH.CH2=C=04-CHlC00H…十(CH8C0)20裂解反应条件;媪度700~800C压力0.1—0.15atm接触时间0.01~1.0s转北率20~25%选择性70~75丙酮裂解反应可在常压下进行,省去了醋酸脱水法中负压带泉的麻烦.但是结焦同题有时比醋酸脱水法严重.鼠然该路线用得不多,但其工艺技术相当完善.2.5乙t曩化法本法以乙醛为原料,醋酸钻-酷酸铜为催牝剂,先氧化成为过辊醋酸,骨者再和过量的乙醛反应生成醋酐和水tCH.CH0+0.(或空气)一一÷OIICH&CH0CHaC00H一一十(CH3CO)a0+H204-CHaCOOH由于水的存在,一部分醋酐水解成酷酸.当然,醋酸的形成不限于此,在形成醋酐的同时,就巳伴随着生成了一小部分醋酸因此,己醛氧化法同时得到醋酸和醋酐两种产品.为了提高醅酐台量t可采取收集气态产物的方法.另外可选择共沸溶剂(常用醋酸乙酯.促使水从反应体系中气化,以便减少醋酐水解.对联合生产醋酸和醋酐的厂家来说,还是以液态收集产品为好现将遣两种方法的反应条件和结果大致比较见表1.酌MPa{MPa)1催化嘘挺击\l'.c1f羁扎l幢刑溶1篙譬I乙醛的转化串I设备投资气志液卷二0,6..f兰45~6oo.1l氧气I同上醋酸乙醇f2~93o~50%一…————f一酯酸..5~2I.~8.较大轻小己醛对醋酐和醋酸的总选择性为95~98.鲫?《{t学工程师,I992(总第25期)在收集气态产品的情况下,{等助空气将酤孵日?承及时带走,以便与催化剂尽快地分离使反应衡向有利于产生醋酐的方向进行(如前所说一分醋酸是过酸与乙醒直接生产的产物.另外,这里的催化押!对醋酐的水解同样起催化作用).由袭1可以看l山,以气态方式收集产品,可以得到以醋为主的单一产晶?并使甩了廉价的空气为氧化剂.但是器要较高的反应压力和较多的气体回收和循环方面的设备,其反应速度慢,转化率低.以液态方式收粜产品可得到产量差不多的醋酐和醋酸丽种产品.反应可在常压和较低的温度下进开,反应速度快,转化率高,设螯投资少.但需舟氧气作氧化剂.2.4砖蕾甲膏的接基证在一定的压力和特殊的催北剂存在下,醋酸甲鞠和一氧化碳可以直接生威醋酐.这个反应出自五十年代,在石油危机的七十年代初被工业部门所重视,八十年代有太规模的生产.该合成路线的着眼点是要用一氧化碳代替乙烯(来自石油)生产醋酐困为在传统的生产方{去(醋酸脱水j击和乙醛氧化法)中-其骡料绝大部分表自石油中的乙烯(尽管醋酸也可以经甲醇羰基化桌合成).而选条新路线的原料可以完全依赖于煤炭,其路线表示如下t1~SMPa15O~230CH&COOCIIa+2CO——————————————————. 催化剂』(CHaC0)2O(产品)(CHsCO)2O(循环)2cH40Hf~H2O净反应?2CH3OH+2C0一十(CH.CO)2O+HO在这条生产路线中,甩2tool醋酸甲酯与2mol一氧化碳反应,生成2moi酯酐.其~almol酷酐作为产品,另Imol醋酐再与2tool甲醇反应生成2tool醋酸甲酯和1tool水.困此总的反应就相当于甲醇和一氧化碳反应,生成酷酐和水而不需要醋酸作原料.甲酵和一氧化碳来自煤和水;C+H20一÷CO+H2(由璨生产合成气CO+H4一÷CHsOH(催化加氢合成甲醇)总之,谈路线可以概括为t煤嶷+合成气+醋酐.另一方面,酷酸甲酯本身是许多工业生产上的删产物(宣1}j_羰箍化:产酷艘,荒些维绝的生产菩可以_啊]!三L利甩,簿低成本.英国Taaae? sseeEastman公司刚平u甩醋酸纤维索生产巾的尉产物醋酸与甲醇酯化形成醋酸甲酯:CHCOOH+CH40H一十CH3COOCHj或者象Bt'OWn报道的那样由烯酗E戚路线获得醋酸甲酯:Hj0HCH3COOH÷CH=C:0一一÷CHjC00CHaTE公司经过近十每的努力,终于在1983年建成一座年产2ookt醋酐的太型企业,就是采用上述路线生产的.巍企业包括下列实施:提供台成气的气让厂合成气的洗涤和分离装置,硫的凰啦避餐和生产酷酐的化工厂实现用醋酸甲酯羰基化反应生产醋酐的关键是研制出高效倦牝剂和助催化剂以及如驿决催化剂的回收或循环使用的问题.近二十年来姜,德,日,苏等国家在这方面有许多报道.催化剂母蝽一般选甩第v皿族的贲金属盐类,其中以铑盐最为多用,较典型的有zl~hC14?3Ht0.Rh(QCOCHa).和[Rh(Ph2PCHCHtPPhj)t]BF''等.助值化剂常用CHI,LiI~H2(所用台成气率常青lO%~30体积的H),选择性一般在05以上.Polichnowshi用动力学和红外光谱方法提出了以RhCI.为催牝剂母体的羰基化反应抚理.反应通过RhfI)终合物Rh(CO)I一与CH31的氧化加成(挟定速度步骤),CO的嵌人以及还原消除001i【1形成CHcI,庙者与IiOCCHs化台得到醋酐t Mamyan~的研究也证实了在谴反应过程中有11.CHscI的生成.赊TRh系催化荆以外,不少研兜着(-F转8口页)化学工程师带l,l9(总弟25靴)?卯!ⅨⅡ备.存在若干种更新设备等,饔对多方案进行分析对比,才能确定出最佳方案.对设备更新台理时机的分析,可以采用前面介绍的吝种经济分析方法.这里以一种更新设备和一种被更新设备为侧,采用年均值法进行分析计算. 没:o一被更新谩备的残余经济寿命f,c一更新设备的经济寿命,一更新的台理时间f.一被更新设备臻余经济寿命中的总年均费用}c一更新设备经济寿命中的总年均费用.分三种情况讨论:(1)当>AWc时,对J日设备应立即更新(见图2),这时T^=0.薯Z∥AfV图2(2)当DAc时,应接被更新设备残宗经济寿命更新(见酬3),=.因为现代科学技术发展根快,各种先进的新型设备不断出现,在使用旧设备与使甩新设备所支出费用相同的情况下,推迟对旧设备的更新,将有利于采用更先进的技术设备.墨卑£图3(3)当AWz<AWc时.被更新设备的继续使用时间一般长于其残余经济寿命,直到其所需的年度使甩磺(而不是年均使用费)矸始高于更新设备的年均费用时更新(见图4),这时.<r<c.霉糕gf】j,1r蹦4(上接29面),甩Ni系催f£荆桌实现羰基让,其助催化剂仍然用CH3I.Shikada等用瑶性嶷作为镍的载体.也有人用镍的络台物柞为催化剂.如Luft等用[(Eto).一SiCH2CH2P(Rh)2]2Ni(CO)¨V ogt等刚蹦Ni(CO).口本^用溉乙酰丙酮镍为催彳匕荆,助催Hhh剐吐环状故盐.M值得一挺的是,以上的缓化庠系也适用于将二甲醚和一氧化碳反应先生成醋酸甲酯,再继而生成醋酐的路线:(CH3)O+CO--~CII.COOCHs一十(CHaCO)2ORitter等的研究证明,第一步反应比第二步要慢得多此外,有人还利用Rh催化体系将几种原料同lII}制成几种联产品.例如CH3COOCH34-HCOOCH;+C0叶CHaCOOH+(CHCO)2O(CH)2O+CH3OH4-CO--~CHaCOOHCH3COOCH5+(CHCO)20醋酸甲酯羰基化制醅酸酐是一条新型的工虹路线.在石油和煤炭原料都有充裕拱应的条件下,该路线不显得十丹重要.但是从长远看,一旦石油原料匮乏时,工业上必将实现赶规模【蝶为主体原料的重大转变,由煤嵌台威酷酐将展现出极为美好的前景.参考文献(略)《化学工程师1/I9船(息第25期)。

醋酸酐综述

醋酸酐综述

醋酸酐综述醋酸酐即乙酸酐无色透明液体,有强烈的乙酸气味、味酸,有吸湿性,折光率极高。

溶于氯仿和乙醚,缓慢地溶于水形成乙酸。

与乙醇作用形成乙酸乙酯。

相对密度1.080;熔点-73℃;沸点139℃;折光率1.3904;闪点54℃;自燃点400℃。

低毒、易燃、有腐蚀性,勿接触皮肤或眼睛,有催泪性。

理化性质物理性质外观与性状:无色透明液体,有刺激气味,其蒸气为催泪毒气。

熔点(℃):-73.1相对密度(水=1):1.08沸点(℃):138.6相对蒸气密度(空气=1):3.52分子式:C4H6O3分子量:102.09饱和蒸气压(kPa):1.33(36℃)燃烧热(kJ/mol):1804.5临界温度(℃):326临界压力(MPa):4.36闪点(℃):49爆炸上限%(V/V):10.3引燃温度(℃):316爆炸下限%(V/V):2.0溶解性:溶于乙醇、乙醚、苯化学性质易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸;与强氧化剂接触可发生化学反应;能使醇、酚、氨和胺等分别形成乙酸酯和乙酰胺类化合物。

在路易斯酸存在下,乙酐还可使芳烃或烯径发生乙酰化反应;在乙酸钠存在下,乙酐与苯甲醛发生缩合反应,生成肉桂酸。

缓慢溶于水变成乙酸。

与醇类作用生成乙酸酯。

作用与用途乙酐是重要的乙酰化试剂,乙酐用于制造纤维素乙酸酯;乙酸塑料;不燃性电影胶片;在医药工业中用于制造合霉素、痢特灵、地巴唑、咖啡因和阿丝匹林、磺胺药物等;在染料工业中主要用于生产分散深蓝HCL、分散大红S-SWEL、分散黄棕S-2REL等;在香料工业中用于生产香豆素、乙酸龙脑酯、葵子麝香、乙酸柏木酯、乙酸松香酯、乙酸苯乙酯、乙酸香叶酯等;由乙酐制造的过氧化乙酰,是聚合反应的引发剂和漂白剂[1]。

非法用途:制造海洛因、1-苯基-2-丙酮及N-乙酰邻氨基苯酸过程中用作乙酰化试剂,也是生产安眠酮、新安眠酮、甲基苯丙胺的配剂。

使用注意事项危险性概述健康危害:吸入后对呼吸道有刺激作用,引起咳嗽、胸痛、呼吸困难;蒸气对眼有刺激性;眼和皮肤直接接触液体可致灼伤;口服灼伤口腔和消化道,出现腹痛、恶心、呕吐和休克等。

我国醋酸酐的生产技术进展及市场分析

我国醋酸酐的生产技术进展及市场分析


1 一 2
专 家 论 坛 精细 工原 及中 体 化 料 问
21年 期 0 第7 2
度为 9%的醋酸酐产 品 。 法具有 流程短 , 品质量 9 该 产
为 反应物 总量 的 1%一 2%,活性组 分 的用量 以铑 0 10
我 国 醋 酸 矸 的 生 产 技 术 进 展 及 市 场 分 析
聂颖 燕 丰
( 北京燕 山石 油化工 公司研 究 院 ,0 5 0 120 ) 摘 要: 介绍 了我 国醋酸酐 的生 产技术 进展 , 析 了我 国醋酸酐 的 生产 消费现 状及发 展前景 , 出了今 分 提
后 的发 展建议 。
关 键词 : 醋酐 生 产技术 市场 分析
Pr d to c o o i sPr g e sa d o uc i n Te hn l g e o r s n M a ke r tAna y i f l ss o Ac tc Anh d i e i ei y r d n Chi a n
1 _ 3醋酸 甲酯羰基法 醋 酸 甲酯羰 基法 是 以甲醇和醋酸 为原料 .使用
目前 .工业化 的醋 酐生产方 法主要 有 乙醛氧化
法 、 酸热裂 解法 和醋酸 甲酯羰 基合成法 3种 。 醋
11醋 酸热裂解 法 . 醋酸 热裂解法 又称 乙烯酮法 ,该方 法是 醋酸经
过 高温 、 压 , 催 化剂磷 酸 三 乙酯作 用 下 , 裂解 负 在 在
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14万ta醋酐生产装置工艺设计文献综述

14万ta醋酐生产装置工艺设计文献综述

文献综述前言醋酐是最重要的精细化工原料之一,主要用于合成醋酸纤维素,其次用于医药、染料、香料和有机合成中的乙酰化剂。

醋酐主要用作生产醋酸纤维素,其次是用于医药、染料、香料和有机合成中的乙酞化剂。

醋酸纤维主要用作香烟过滤嘴、胶卷胶片、纺织纤维和赛路洛塑料。

在医药上主要用作氯霉素、维生素、乙酞水杨酸、咖啡因等的重要中间体在染料行业用于硫化嫩黄、还原蓝、分散深蓝等中间体香料行业用作香豆素、苯乙酮、乙酞水杨酸甲酯、肉桂酸等。

因此,醋酸、醋酐工业发展与国民经济各部门息息相关。

1.醋酐概况大部分的醋酸酐产品都被用来制造醋酸纤维素乙酯[1]。

醋酸纤维素醋包括二醋酸纤维素,三醋酸纤维素和混合纤维素丙酸醋,丁酸酯。

醋酸纤维素的制备来自每个醋酸分子的一组乙酞基与其它的纤维素和乙酞基反应转化成醋酸,这些醋酸可以循环己产生更多的醋酐或被用来制备其它醋酸衍生物[2-5]。

纯α切片纤维素是典型的先用醋酸溶液浸渍后,再以稀硫酸为催化剂,在40一60混合醋酸和醋酐的溶液中乙酰化后得到料浆。

醋酸纤维素纤维可通过纤维束或长丝纱线的形式回收。

香烟过滤嘴是由纤维束和增塑剂混合制得的。

醋酸纤维素长丝用作服装行业和家庭室内装饰材料。

三醋酸纤维素主要用来胶卷和压敏录音带的制造。

在染料方面,醋酐可用于生产还原蓝、分散深蓝、分散大红、分散黄棕、硫化嫩黄等的中间体;在香料方面,醋醉可用于生产乙酸柏木酯、香豆素、乙酸松香酯、乙酸龙脑酯、乙酸香叶酯、葵子察香、乙酸苯乙酯等。

此外,醋酸酐还可以应用在增塑剂制造领域,生产环保型树脂增塑剂乙酞柠檬酸三丁酯和乙酞柠檬酸三乙酯,并用于生产环保型树脂增塑剂环氧乙酞蓖麻油酸甲酯等[6]。

另外,醋酸酐还用于橡胶改性剂、RXD炸药以及管制化学品,并且可以合成氯乙酸等化工中间体,还可以生产光刻胶原料桂皮酸等。

可见醋酸和醋酐应用领域非常广泛、前景广阔,其工业发展与国民经济息息相关[7-9]。

2.醋酐生产工艺特点及技术进展目前世界上主要有3种醋酐生产方法,即烯酮法、乙醛氧化法及甲醇和醋酸羰基合成法。

醋酸酐文献综述

醋酸酐文献综述

北京化工大学北方学院NORTH COLLEGE OF BEIJING UNIVERSITY OFCHEMICAL TECHNOLOGY(2016)届本科生毕业设计文献综述题目:6000 吨/年醋酸酐生产装置工艺设计________ 学院:化工与材料工程学院专业: ____________学号:_________________________ 姓名:___________________2015年11月30日文献综述、八前醋酸酐是一种无色透明液体,有刺鼻辛辣的嗅味,与乙醚可以任一比溶解在乙醇和水中放出分解热水解成醋酸,溶于醇,醚,丙酮等有机溶剂。

醋酸酐又名乙酸酐,是重要的乙酰化试剂,广泛应用于医药工业,染料工业及香料工业中。

例如在医药工业中用于制造合霉素,咖啡因和阿司匹林等;在染料工业中用于生产分散深蓝HCL分散大红S-SWEL分散黄棕S-2REL等;在香料工业中用于生产香豆素,乙酸龙脑酯,葵子麝香,乙酸柏木酯等。

用作溶剂和脱水剂,也是重要的乙酰化试剂和聚合物引发剂。

应用最终产物是醋酸纤维素和醋酸纤维塑料,这种纤维大部分用于制造香烟的过滤嘴、船舶工业的织物和日用织物,还可制造旋风炸药三次甲基三硝基胺。

醋酸酐还可用于制造漂白剂和聚合反应的引发剂等,应用十分广泛1. 醋酸酐的生产工艺目前醋酸酐的生产工艺主要有醋酸裂解法(又称乙烯酮法),乙醛氧化法和醋酸甲酯羰基合成法。

1.1乙烯酮法乙烯酮法(又称醋酸裂解法)生产醋酐是醋酸在高温和催化剂存在下进行的。

工艺过程分两步进行,首先是气相醋酸裂解生成乙烯酮,然后醋酸和乙烯酮经吸收生产粗酐,经精馏提纯制得成品醋酐。

醋酸脱水经过乙烯酮制备醋酐的工艺中,醋酸首先分解成乙烯酮和水,其最佳反应温度为730~750C。

反应在0.2%-0.3%(wt)磷酸三乙酯催化剂存在下的气相中进行,达到平衡转化点(占醋酸量的85%~90%后) 通入氨气,破坏催化剂,稳定平衡。

乙烯酮的选择性为90%(mo1)~95%(mo1。

2023年醋酸酐行业市场环境分析

2023年醋酸酐行业市场环境分析

2023年醋酸酐行业市场环境分析醋酸酐是一种广泛应用于化学工业的化学品,具有许多重要的用途,包括作为有机溶剂,替代乙酸、乙酸乙酯和丙酮等溶剂。

醋酸酐还被用于制造聚酰胺、醋酸丁酯、醋酸乳膠等材料,也是生产人造丝、塑料和合成纤维的重要原料。

本文将从供需、价格、竞争、政策等多方面对醋酸酐市场环境进行分析。

一、供给方面中国是醋酸酐生产的主要国家之一,其生产能力占全球的一半以上。

据统计,2019年我国醋酸酐年产量超过150万吨,其中华东地区是主要的生产基地之一。

此外,美国、欧洲、印度、巴西等国家也是主要的生产国家。

随着全球经济的不断增长,化学工业领域的需求也在不断增加,这将推动全球醋酸酐市场的需求。

二、需求方面醋酸酐被广泛应用于化学工业、医药、食品、染料、涂料、日用化学等领域。

在化学工业中,醋酸酐主要用于溶解性良好的聚合物,例如聚酰胺的制造,而在医药领域,醋酸酐常用作冻干物的保护剂和溶剂等。

在日用化学品中,醋酸酐常用于制备洗洁精、玻璃清洁剂等产品。

除此之外,食品添加剂、香料等方面也对醋酸酐需求量较大。

三、价格方面醋酸酐的价格受到多种因素的影响,包括原材料、生产能力和国际市场变化等。

在过去的几年中,醋酸酐的价格呈现出震荡下行的态势。

这是由于一方面生产能力的增加,而另一方面需求增长放缓的影响。

此外,醋酸酐生产商还面临着原材料价格上涨、环境法规的加强等因素的压力,这也对醋酸酐的价格构成了一定压力。

四、竞争方面醋酸酐行业竞争激烈,市场上存在许多大型化学公司,例如美国杜邦公司、德国巴斯夫公司、美国凯斯特公司等。

此外,中国的醋酸酐生产企业数量也很多,市场竞争也很激烈。

随着全球化的加速和贸易自由化的推进,国际市场的竞争也在不断加剧,中国的醋酸酐生产企业需要加快技术创新和产品挖掘,以加强自身的竞争力。

五、政策方面政策环境对醋酸酐行业的发展也起着重要作用。

政府制定的环境和安全法规在一定程度上限制了醋酸酐行业的发展。

此外,国家也推出了“中国制造2025”等政策,以加强技术和产品创新,提高中国的制造业水平,同时提高全球市场竞争力。

醋酸酐市场分析报告

醋酸酐市场分析报告

醋酸酐市场分析报告1.引言1.1 概述醋酸酐是一种重要的有机化合物,广泛应用于化工、医药、食品等领域。

随着社会经济的快速发展和产业结构的升级,醋酸酐市场逐渐呈现出多样化、多层次的特点。

本报告旨在对醋酸酐市场进行深入分析,探讨其市场现状、发展趋势以及市场前景,为相关行业和企业提供参考和指导。

通过本报告的研究分析,有望为行业经营者、投资者和政府部门提供可靠的市场信息和决策依据。

json"1.2 文章结构": {"本报告将分为三个部分进行讨论:","第一部分将介绍醋酸酐的定义和基本性质,包括其化学结构和物理性质。

","第二部分将重点讨论醋酸酐的用途,包括其在化工、医药、食品等领域的应用情况。

","最后一部分将对醋酸酐市场现状进行分析,包括市场规模、供需情况、价格趋势等方面的内容。

"}1.3 目的文章的目的是通过对醋酸酐市场的分析,了解其当前的发展状况、市场规模以及行业竞争情况,探讨行业未来的发展趋势和市场前景,为相关企业和投资者提供参考,帮助他们更好地把握市场机遇,制定合理的发展策略。

同时,通过对醋酸酐的定义和用途的介绍,让读者了解和认识这一行业,促进行业内外的交流和合作,推动行业的健康发展。

1.4 总结总结:醋酸酐是一种重要的有机化工产品,在多个领域有着广泛的应用。

本报告通过对醋酸酐的定义、用途以及市场现状的分析,揭示了醋酸酐市场的发展现状和潜力。

通过本报告的研究,我们可以看到醋酸酐市场的发展趋势良好,行业竞争也在不断加剧,市场前景展望乐观。

随着社会经济的不断发展和科技的不断进步,醋酸酐市场将会迎来更多的机遇和挑战,我们应该充分把握市场机遇,做好市场前景展望,为行业持续健康发展而努力。

2.正文2.1 醋酸酐的定义醋酸酐,化学式为(C4H6O3),是一种有机化合物,属于酸酐类化合物。

它是乙酸的酸酐,是一种具有刺激性气味的无色液体,易挥发。

醋酐的生产技术和应用前景

醋酐的生产技术和应用前景

醋酐的生产技术和应用前景山西丰喜肥业(集团)股份有限公司王会串摘 要 醋酐是当前世界C 1化学的热点产品之一。

本文全面叙述了国内外醋酐的开发和生产情况,重点阐述了烯酮法、乙醛氧化法、甲醇和醋酸的CO 羰基合成法3种醋酐合成技术状况,并指出了醋酐的应用前景。

关键词 醋酐 甲醇 羰基合成 醋酸醋酐为醋酸酐的简称与商品名,学名乙酸酐,常简写为Ac 2O 。

醋酐主要用做乙酰化剂,也作脱水剂、溶剂。

美国、日本95%的醋酐产量用于生产醋酸纤维,含乙酰基6115%62%的三醋酸纤维用于制造高强度、不燃性感光胶片,含乙酰基50%57%的二醋酸纤维用于制造香烟滤嘴和塑料。

醋酐还广泛用于医药、染料、农药与香料工业。

它是生产阿司匹林、维生素B 1、醋酸可的松、合霉素、氯霉素、痢特灵、咖啡因、菲那西丁、氨茶碱、茶碱、黄体酮、呋喃唑酮、甲基睾丸素、樟脑磺酸钠和某些安眠药等常用药品的原料;也是合成许多染料,如分散深蓝HGL 、分散大红S -BWFL 、黄棕S -ZHFL 等的中间体以及某些农药中间体必需的乙酰化剂;香豆素、醋酸芳樟酯、醋酸龙脑酯、醋酸柏木酯等香料的合成也要使用醋酐;此外醋酐还用于生产织物上胶用的乙酰化淀粉等。

醋酐有时还用做溶剂、金属(如铝)的电解抛光,还用于制造炸药/六素精0(H exogen,三亚甲基三硝基胺trimethy lene trinitramine),以及氯乙酸、乙酰氯和高级醋酐等醋酸衍生物的制造。

1 醋酐的生产方法1852年,Gerhard 首先用苯甲酰氯与醋酸钾反应制得醋酐,其后,又用磷酰氯与醋酸钾合成醋酐,并开始工业化。

1931年,Shaw inig an 化学公司开始用乙醛氧化法制醋酐,同时,德国Wacker 化学公司进行乙烯酮与醋酸合成制醋酐。

1980年,伊斯曼公司和哈尔康科研开发公司开发醋酸甲酯羰基化生产醋酐。

1983年,世界上第一套以煤为原料,通过生产甲醇、醋酸甲酯生产醋酐装置投产,使醋酐生产大型化。

我国醋酸酐的生产技术进展及市场分析

我国醋酸酐的生产技术进展及市场分析
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氧化碳混合气体 , 控制反应条件制得醋酐。 该发明催 化组合物提高 了铑催化剂 的稳定性和催化活性 , 模 仿 工业 生产 环境 在常 规反 应温 度 和反应 压 力 下制 备
的醋酐 时空 收率 为 55,1 o(H,O2/ ・) .、 6m l C ) ( h。 . . 1 C OL
中国科学 院化学研究所和江苏索普f 团) 集 有限 公司袁国卿等发明了羰基合成醋酐 的均相铑催化剂 体系及其应用的专利 。该催化体系除通常使用 的烷 基碘和碱金属 的碘盐作为助催化剂外 ,另外加入了 磷酸盐添加剂组成 了新型的催化体系。在催化 乙酸 甲酯羰基合成醋酐的反应 中,该催化体 系具有较好
醋酸甲酯羰基法是 以甲醇和醋酸为原料 , 使用 铑系催化剂 , 以铬的化合物为助催化剂 , 进行羰基化
反应 生成醋 酸酐 。 工业 上一般 分为两 步 , 第一 步是 醋
酸和 甲醇反应生成醋酸甲酯 , 第二步是醋酸甲酯发 生羰基化反应生成醋酸酐 ,最后经精制分离得到纯 度为 9%的醋酸酐产品。该法具有流程短 、 品质 9 产 量好 、 消耗指标低 、 三废排放少等优点 , 代表了当前 醋酸酐生产的先进技术潮流 ,国外发达 国家普遍采 用 此技 术生产 醋酐 。 近年来 ,我 国在醋 酸 甲酯羰基 法合 成 醋 酸酐方 面进行 了大量的研究开发工作 , 并取得 了较大进展 ,

醋酐生产工艺文献综述

醋酐生产工艺文献综述

文献综述前言本文根据目前国内外学者对醋酐合成工段工艺设计的研究成果,借鉴他们的成功经验,在此基础上,查阅了大量资料,并吸取其它醋酐生产厂家的经验,力求使各工艺条件达到理想操作状态,整个生产过程达到最优化,为醋酐装置的工艺设计提供参考。

本文主要查阅近几年有关醋酐工艺设计的文献期刊。

本文主要从简介、性质、生产方法和比较、应用、市场发展及预测等方面对醋酐进行了详细的论述。

一、产品简介1.1.1 产品性质醋酐又名醋酸酐、乙酐,分子式C4H6O3,相对密度1.080,熔点-73℃,沸点139℃。

折光率1.3904,闪点54℃,自燃点 400℃。

常温下是一种有强烈的乙酸气味的无色透明液体,具有吸湿性,可溶于氯仿和乙醚并可缓慢地溶于水形成乙酸,与乙醇作用生成乙酸乙酯。

醋酐是一种有毒化学药品,半数致死量约为(大鼠,经口)1780mg/kg;质量浓度为0. 36 mg/m3时即可对眼产生刺激,0. 18 mg/m3时就能改变人的脑电图像,还能引起细胞组织蛋白质变质;其蒸气刺激性更强,极易烧伤皮肤及眼睛,如经常接触会引起皮炎和慢性结膜炎[1]。

1.1.2 产品用途醋酐的化学性质非常活泼,可用作酯化剂,与乙醇反应生成乙酸乙酯;在水中缓慢水解成醋酸,在热水中分解成醋酸;也可用作酰化剂、硝化或者磺化的脱水剂等[1]。

醋酐是最重要的精细化工原料之一,目前主要用作醋酸纤维素、香烟过滤嘴、胶卷和胶片、纺织用醋酸纤维和赛璐珞塑料等,其次是用于医药、染料、香料和有机合成中的乙酰化剂。

醋酐还有许多未开发或者刚开发出来的应用领域,如洗涤剂、炸药、液晶显示器等,尤其在液晶显示器方面市场前景较广[1]。

未来醋酐的消费重点在医药、燃料、农药和二醋酸纤维素,二者占总消费量的75%以上。

醋酐在医药方面主要用做合成药物中间体的乙酰化剂和脱水剂。

在染料领域中主要用于分散染料的生产,少量用于活性染料、还原染料等。

农药行业中醋酐主要用于乙酰甲胺磷、三氯杀虫酯、霜脲氰、氟磺胺草醚、吡嘧磺隆等的生产,还可用于三酸甘油酯、氯乙酸和聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)等的生产。

醋酸酐综述

醋酸酐综述

醋酸酐综述醋酸酐即乙酸酐无色透明液体,有强烈的乙酸气味、味酸,有吸湿性,折光率极高。

溶于氯仿和乙醚,缓慢地溶于水形成乙酸。

与乙醇作用形成乙酸乙酯。

相对密度1.080;熔点-73℃;沸点139℃;折光率1.3904;闪点54℃;自燃点400℃。

低毒、易燃、有腐蚀性,勿接触皮肤或眼睛,有催泪性。

理化性质物理性质外观与性状:无色透明液体,有刺激气味,其蒸气为催泪毒气。

熔点(℃):-73.1相对密度(水=1):1.08沸点(℃):138.6相对蒸气密度(空气=1):3.52分子式:C4H6O3分子量:102.09饱和蒸气压(kPa):1.33(36℃)燃烧热(kJ/mol):1804.5临界温度(℃):326临界压力(MPa):4.36闪点(℃):49爆炸上限%(V/V):10.3引燃温度(℃):316爆炸下限%(V/V):2.0溶解性:溶于乙醇、乙醚、苯化学性质易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸;与强氧化剂接触可发生化学反应;能使醇、酚、氨和胺等分别形成乙酸酯和乙酰胺类化合物。

在路易斯酸存在下,乙酐还可使芳烃或烯径发生乙酰化反应;在乙酸钠存在下,乙酐与苯甲醛发生缩合反应,生成肉桂酸。

缓慢溶于水变成乙酸。

与醇类作用生成乙酸酯。

作用与用途乙酐是重要的乙酰化试剂,乙酐用于制造纤维素乙酸酯;乙酸塑料;不燃性电影胶片;在医药工业中用于制造合霉素、痢特灵、地巴唑、咖啡因和阿丝匹林、磺胺药物等;在染料工业中主要用于生产分散深蓝HCL、分散大红S-SWEL、分散黄棕S-2REL等;在香料工业中用于生产香豆素、乙酸龙脑酯、葵子麝香、乙酸柏木酯、乙酸松香酯、乙酸苯乙酯、乙酸香叶酯等;由乙酐制造的过氧化乙酰,是聚合反应的引发剂和漂白剂[1]。

非法用途:制造海洛因、1-苯基-2-丙酮及N-乙酰邻氨基苯酸过程中用作乙酰化试剂,也是生产安眠酮、新安眠酮、甲基苯丙胺的配剂。

使用注意事项危险性概述健康危害:吸入后对呼吸道有刺激作用,引起咳嗽、胸痛、呼吸困难;蒸气对眼有刺激性;眼和皮肤直接接触液体可致灼伤;口服灼伤口腔和消化道,出现腹痛、恶心、呕吐和休克等。

制药工程论文英文文献翻译--醋酐

制药工程论文英文文献翻译--醋酐

目录醋酐 (1)1 性质 (1)2 在暴露上的一般资讯 (1)3 环境 (2)4 人类的健康 (4)5 结论及忠告 (5)参考文献 (6)Acetic Anhydride (7)1 IDENTITY (7)2 GENERAL INFORMATION ON EXPOSURE (7)3 ENVIRONMENT (9)4 HUMAN HEALTH (10)5 CONCLUSIONS AND RECOMMENDATIONS (12)醋酐[摘要]介绍了醋酐的性质,在北美制造的两个程序及对环境、人类健康的影响。

[关键词]醋酐纤维素分解1 性质分子的公式:C4H6O3结构的公式:(CH3CO)2O分子的重量:102.09沸腾的点(760 mmHg):138.6℃(282℉)冰点:-73℃(-100℉)2 在暴露上的一般资讯2.1 一般的讨论醋酐在北美被制造二个程序。

大部份的生产使用ketene-醋酸技术,包括对 ketene 的热很快的醋酸和那用形成醋的醋酐另外的醋酸的后来反应。

甲基醋酸盐是第二条路径。

一些醋的酸在甲基中当做一种共同产品被生产醋酸盐处理[1]。

醋酐在制造业的醋酸盐酯中用当做一个试药,醋酐的反应用氢氧基小组产生对应的醋酸盐酯与醋酸。

醋酐是二手的使乙醯化对阿斯匹林方面的得自水杨酸的酸。

大部份的醋醋酐生产被消耗在制造业的纤维素醋酸盐酯。

纤维素醋酸盐酯包括纤维素和混合的酯。

在纤维素醋酸盐的产品中,小组从每个醋的醋酐分子与纤维素起化学反应,而且另一个小组被转换到醋的酸哪一个能向后地被使再循环制造更多的醋醋酐或者被用来生产其他的醋酸引出之物。

过滤器是从拖和可塑剂的一种混和制造,纤维素醋酸盐细丝纱被用于衣服和回家家具。

纤维素被用于照相的电影而且强迫敏感的音带。

2.2 生产释放这些释放全部是对气氛,浇水的任何释放诉诸于注入,适当的到这会只是礼物的水解和可发觉的当做醋的酸,任何的释放以这一样子是期望是最小的。

2.3 使用的释放2.3.1 从纤维素醋酸盐生产释放主要的下游使用在纤维素醋酸盐生产,哪里醋的醋酐是一中间物。

醋酸文献综述

醋酸文献综述

醋酸生产工艺技术应用及发展孙晶芸【摘 要】:系统阐述了国内外醋酸技术的发展情况和工业生产方法,并介绍了甲醇羰基化工艺以及醋酸其他新工艺的技术进展。

并对现有的国内醋酸生产技术提出了建议。

【关键词】:醋酸 工艺 进展 建议引 言醋酸,分子量为60.05。

是无色透明带有刺激性气味的液体,是重要的有机酸之一 。

醋酸是相当弱的一种盐基酸,与多种金属能生成盐类;醋酸的水溶液一般有很强的腐蚀性,纯的醋酸电导率很低,但加入少量的硫酸后,通电流时醋酸就分解为一氧化碳,二氧化碳和氧;醋酸分子结构中的羧基和烷基,能与卤素,氨,醇等发生多种化学反应,构成了醋酸在化学工业中的广泛用途。

醋酸可以用来制取醋酸乙烯,醋酸纤维素,醋酸酯类溶剂,氯醋酸和醋酸盐类等等。

人类最初是采用“酒精变醋”和“木材干馏”获得醋酸[1]。

由于醋酸的需求量日益增加,1928年开始,采用合成法生产醋酸,至今已有60多年的历史,根据原料来源不同, 合成法制醋酸可分为乙醛氧化法、液态烃类液相氧化法和甲醇拨基合成法三种主要方法。

1 工业化生产方法1.1 乙醛氧化法乙醛氧化法是目前国内醋酸生产应用得比较广泛的方法。

根据乙醛的来源不同, 分为乙烯法、乙醇法和乙炔法。

1.1.1 乙烯法乙烯法制醋酸的主要反应式[2]如下:C 2H 4 + 21O 2 → CH 3CHO CH 3CHO + 21O 2 → CH 3COOH 该法工艺简单,收率高,曾在上世纪60 年代得到迅速发展。

但由于乙烯来源仅限于石油,同时乙烯又是用途广泛的基础化工原料,所以此法没有继续发展下去。

1.1.2 乙醇法酒精法制醋酸主要反应式如下:C 2H 5OH → CH 3CHO+H 2C 2H 5OH+1/2O 2 → CH 3CHO+H 2OCH 3CHO+1/2O 2 → CH 3COOH乙醇氧化法是我国最早采用的醋酸生产工艺。

经过国内企业几十年的生产实践和技术改造,该法在节能降耗、三废治理等方面均有较大的改进。

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北京化工大学北方学院 NORTH COLLEGE OF BEIJING UNIVERSITY OFCHEMICAL TECHNOLOGY(2016)届本科生毕业设计文献综述题目: 6000吨/年醋酸酐生产装置工艺设计学院:化工与材料工程学院专业:应用化学学号:姓名:指导老师:2015年11月30日文献综述前言醋酸酐是一种无色透明液体,有刺鼻辛辣的嗅味,与乙醚可以任一比溶解在乙醇和水中放出分解热水解成醋酸,溶于醇,醚,丙酮等有机溶剂。

醋酸酐又名乙酸酐,是重要的乙酰化试剂,广泛应用于医药工业,染料工业及香料工业中。

例如在医药工业中用于制造合霉素,咖啡因和阿司匹林等;在染料工业中用于生产分散深蓝HCL,分散大红S-SWEL,分散黄棕S-2REL等;在香料工业中用于生产香豆素,乙酸龙脑酯,葵子麝香,乙酸柏木酯等。

用作溶剂和脱水剂,也是重要的乙酰化试剂和聚合物引发剂。

应用最终产物是醋酸纤维素和醋酸纤维塑料,这种纤维大部分用于制造香烟的过滤嘴、船舶工业的织物和日用织物,还可制造旋风炸药三次甲基三硝基胺。

醋酸酐还可用于制造漂白剂和聚合反应的引发剂等,应用十分广泛。

1.醋酸酐的生产工艺目前醋酸酐的生产工艺主要有醋酸裂解法(又称乙烯酮法),乙醛氧化法和醋酸甲酯羰基合成法。

1.1乙烯酮法乙烯酮法(又称醋酸裂解法)生产醋酐是醋酸在高温和催化剂存在下进行的。

工艺过程分两步进行,首先是气相醋酸裂解生成乙烯酮,然后醋酸和乙烯酮经吸收生产粗酐,经精馏提纯制得成品醋酐。

醋酸脱水经过乙烯酮制备醋酐的工艺中,醋酸首先分解成乙烯酮和水,其最佳反应温度为730~750℃。

反应在0.2%-0.3%(wt)磷酸三乙酯催化剂存在下的气相中进行,达到平衡转化点(占醋酸量的85%~90%)后通入氨气,破坏催化剂,稳定平衡。

乙烯酮的选择性为90%(mo1)~95%(mo1)。

乙烯酮在分段冷却器系统中从沸点较高的醋酐、醋酸和水中排出,然后与循环的醋酸反应转化成醋酐。

反应过程中不断补充新鲜醋酸,在此处,乙烯酮选择性接近100%。

该法的最大特点是生产工艺流程复杂,副反应多,能耗大,但由于技术成熟,生产的安全性高,另外,对在醋酸裂解部分醋酸的质量要求并不高,可以使用其它装置和本身回收的醋酸,因此,在国外早期建设的装置应用该法,目前我国仍普遍采用。

醋酸裂解的产物乙烯酮是一种重要的中间体,它可以用于生产农药、食品防腐剂等,这种产物在羰基化的工艺中不会出现,因此,乙烯酮工艺的裂解部分是很有生命力的。

1.2乙醛氧化法乙醛氧化制醋酐的工艺原理与乙醛氧化制醋酸的原理相似,催化剂可以是醋酸锰和醋酸铜,醋酸钴和醋酸镍,或者醋酸高脂肪酸的钴盐和铜盐,醋酸锰可以阻碍乙醛氧化过程中爆炸量的过氧醋酸的生成。

乙醛氧化生成过氧醋酸,实际上是生成单过氧醋酸酯,它反应生成醋酐和醋酸。

当温度在40~60℃和铜存在下液相反应时,单过氧醋酸酯近乎定量分解为醋酐和水。

由于醋酐水解,所以也有醋酸形成。

如果醋酐产生率要求最大化,那么水解反应必须最小化。

乙醛转化成醋酸和醋酐的总选择性为95%以上,产品中醋酐与醋酸比例为56:44。

为了保持产品中较高的醋酐比例,产品必须从反应器中的气相排出,以维持反应器中醋酐的限度高于醋酸浓度。

使用共沸溶剂,比如醋酸乙酯也可以促进水蒸气从反应区域中排出。

乙醛氧化法虽然流程简单,工艺成熟,可以实现醋酸和醋酐的联产,但腐蚀严重且操作条件要求比较高,消耗高,成本高,目前该法已逐渐被淘汰。

1.3醋酸甲酯羰基合成法醋酸甲酯羰基合成法是将甲醇和一氧化碳先送入羰基合成醋酸工段,进行低压羰基合成醋酸,然后醋酸、甲醇和稀硫酸经换热后一起送入酯化反应部分,生成醋酸甲酯,再用醋酐脱水后,送入羰基合成醋酐工段与一氧化碳低压羰基合成醋酐,最后经精制分离得到纯度为99%的醋酐产品。

该法具有流程短,产品质量好,消耗指标低,三废排放少等优点,代表了当前醋酐生产的先进技术潮流,国外发达国家普遍采用此技术生产醋酐。

2.消费现状及发展前景近年来,国内醋酐的表观消费量不断增加,2001年表观消费量只有155kt,2006年增加到238kt,比2005年增加约8.7%,2001—2006年需求量的年均增长率约为9.0%,其中醋酸纤维素(二醋酸纤维素、三醋酸纤维素和混合纤维素)对醋酐的需求约占总消费量的44.1%,医药行业的需求约占12.6%,其他方面的消费约占43.3%。

由于国内醋酐的消费增长较快,产量依然不能满足需求,因此每年都需要进口。

2003年进口量为51.3kt,2004年达到65.3kt,创历史最高记录。

随着国内产量的增加,进口量有所减少。

2005年进口量为54.3kt,2006年为50.2kt,2007年l一6月份进口量为18.9kt。

1994年以前,国内醋酐主要用于医药行业。

自1994年江苏南通醋酸纤维公司开始生产醋酸纤维以来,醋酐的消费结构开始发生变化,醋酸纤维成为醋酐最主要的消费领域。

由于受成本较低的聚酯纤维的影响,国内纺织市场对三醋酸纤维的需求量不大。

目前,纺织品出口的三醋酸纤维主要依赖进口。

随着国际市场纺织品配额的放开,国内三醋酸纤维的用量将有一定的增长。

我国是世界上最大的香烟生产和消费国,卷烟产量位居世界之首。

目前国内用于生产香烟过滤嘴的二醋酸纤维仍大量依赖进口。

国内二醋酸纤维素的生产厂家主要有江苏南通醋酸纤维厂、日本大赛璐(西安)公司等,总生产能力约为90kt/a,每年的消费量在160kt以上,生产能力无法满足需求,还有很大一部分依赖进口。

目前有一些地区如山东淄博、重庆等在招商。

可以说,香烟过滤嘴将是国内未来醋酐最具有潜力的市场,预计2011年烟用纤维对醋酐的需求量将达到250kt以上。

醋酐在其他方面的应用也在不断开拓发展,如无锡化工集团在消化国外先进技术的基础上,采用醋酐法建成国内首套醋酐法氯乙酸生产装置。

总之,今后几年国内对醋酐的需求量将会有较大的发展,主要原因:①醋酸纤维业要发展;②医药工业用量也将增长,例如近几年解热镇痛药的出口在不断增长;③染料行业近几年出口形势很好,对醋酐的需求也会增长。

3 精馏精馏一种利用回流使液体混合物得到高纯度分离的蒸馏方法。

3.1精馏原理进行双组分混合液的分离是最简单的精馏操作。

典型的精馏设备是连续精馏装置,包括精馏塔、再沸器、冷凝器等。

精馏塔供汽液两相接触进行相际传质,位于塔顶的冷凝器使蒸气得到部分冷凝,部分凝液作为回流液返回塔顶,其余馏出液是塔顶产品。

位于塔底的再沸器使液体部分汽化,蒸气沿塔上升,余下的液体作为塔底产品。

进料加在塔的中部,进料中的液体和上塔段来的液体一起沿塔下降,进料中的蒸气和下塔段来的蒸气一起沿塔上升。

在整个精馏塔中,汽液两相逆流接触,进行相际传质。

液相中的易挥发组分进入汽相,汽相中的难挥发组分转入液相。

对不形成恒沸物的物系,只要设计和操作得当,馏出液将是高纯度的易挥发组分,塔底产物将是高纯度的难挥发组分。

进料口以上的塔段,把上升蒸气中易挥发组分进一步提浓,称为精馏段;进料口以下的塔段,从下降液体中提取易挥发组分,称为提馏段。

两段操作的结合,使液体混合物中的两个组分较完全地分离,生产出所需纯度的两种产品。

当使n组分混合液较完全地分离而取得n个高纯度单组分产品时,须有n-1个塔。

精馏之所以能使液体混合物得到较完全的分离,关键在于回流的应用。

回流包括塔顶高浓度易挥发组分液体和塔底高浓度难挥发组分蒸气两者返回塔中。

汽液回流形成了逆流接触的汽液两相,从而在塔的两端分别得到相当纯净的单组分产品。

塔顶回流入塔的液体量与塔顶产品量之比,称为回流比,它是精馏操作的一个重要控制参数,它的变化影响精馏操作的分离效果和能耗。

3.2指标评价3.2.1 产品的纯度。

板式塔中的塔板数或填充塔中填料层高度,以及料液加入的位置和回流比等,对产品纯度均有一定影响。

调节回流比是精馏塔操作中用来控制产品纯度的主要手段。

3.2.2 组分回收率。

这是产品中组分含量与料液中组分含量之比。

③操作总费用。

主要包括再沸器的加热费用、冷凝器的冷却费用和精馏设备的折旧费,操作时变动回流比,直接影响前两项费用。

此外,即使同样的加热量和冷却量,加热费用和冷却费用还随着沸腾温度和冷凝温度而变化,特别当不使用水蒸气作为加热剂或者不能用空气或冷却水作为冷却剂时,这两项费用将大大增加。

选择适当的操作压力,有时可避免使用高温加热剂或低温冷却剂(或冷冻剂),但却增添加压或抽真空的操作费用。

3.3计算方法3.3.1 基本概括主要是精馏塔的计算。

不论是板式塔或是填充塔,通常都按分级接触传质的概念来计算理论板数。

对于双组分精馏塔的设计计算,通常给定的设计条件有:液体混合物(料液)的量F和浓度xf(以易挥发组分的摩尔分率表示),以及塔顶和塔底产品的浓度xd和xw。

计算所需的理论板数NT和实际板数NP 。

计算前必须先确定合理的回流比。

理论塔板数的计算方法有:3.3.2 图解法最常用的是麦凯勃-蒂利图解法(美国W.L.麦凯勃和E.W.蒂利在1925年合作设计的双组分精馏理论板计算的图解方法)用于双组分精馏计算。

此法假定流经精馏段的汽相摩尔流量V和液相摩尔流量L以及提馏段中的汽液两相流量V′和L′都保持恒定。

此假定通常称为恒摩尔流假定,它适用于料液中两组分的摩尔汽化潜热大致相等、混合时热效应不大、而且两组分沸点相近的系统。

图解法的基础是组分的物料衡算和汽液平衡关系。

取精馏段第n板至塔顶的塔段为对象,作易挥发组分物料衡算得:精馏、精馏式中D为塔顶产品流量;xn为离开第n板的液相浓度;yn+1为离开第n+1板的汽相浓度。

根据精馏段操作线方程,在y-x图上是斜率为L/V的直线。

同样取提馏段第m板至塔底的塔段为对象,作易挥发组分物料衡算得:、精馏式中D为塔底产品流量。

此式称为提馏段操作线方程。

将汽液平衡关系和两条操作线方程绘在y-x 直角坐标上。

根据理论板的定义,离开任一塔板的汽液两相浓度xn与yn,必在平衡线上,根据组分的物料衡算,位于同一塔截面的两相浓度xn与yn+1, 必落在相应塔段的操作线上。

在塔顶产品浓度xd和塔底产品浓度xw范围内,在平衡线和操作线之间作梯级,每梯级代表一块理论板,总梯级数即为所需的理论板数NT,跨越两操作线交点的梯级为加料板。

计入全塔效率,即可算得实际板数NP(见级效率);或根据等板高度,从理论板数即可算出填充层高度(见微分接触传质设备)。

3.3.3 过程简介精馏过程的核心在于回流,而回流必须消耗大量能量。

降低能耗是精馏过程发展的重大课题。

除了选择经济上合理的回流比外,主要的节能措施有:①热泵精馏。

将塔顶蒸气绝热压缩(见热力学过程)升温后,重新作为再沸器的热源(见热泵蒸发);②多效精馏。

精馏装置由压力依次降低的若干个精馏塔组成,前一精馏塔塔顶蒸气用作后一精馏塔再沸器的加热蒸气(见多效蒸发);③采用高效精馏塔,可用较小的回流比;采用高效换热器,可降低传热温度差,这样就可以减少有效能损失。

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