AOX测定离子色谱法

AOX测定离子色谱法

1.主题内容与适用范围

1.1主题内容

本标准规定了测定水中可吸附有机卤素的离子色谱法。

1.2适用范围

本标准适用于测定水和污水中的可吸附有机卤素,包括可吸附有机氯、有机氟和有机溴。

当取样体积为50〜200ml时，可测定水中可吸附有机氯的浓度范围为15〜600ug/L，可吸附有机氟的浓度范围为5〜300 ug/L，可吸附有机溴的浓度范围为9〜1200 ug/L。

1.3干扰及排除

1.3.1水中的无机卤素离子，在样品富集过程中，也能部分残留在活性炭上，干扰测定。用20ml酸性硝酸钠洗涤液淋洗活性炭吸附柱，可完全去除其干扰。

1.3.2当水样中存在难溶的氯化物、生物细胞（如微生物、藻类）等时，使测定结果偏高，用硝酸调节水样的PH值在1.5〜

2.0之间，放置8H后分析。

1.3.3当水样中存在活性氯时，测定结果偏高。采样后立即在100ml水样中加入5ml 亚硫酸钠溶液。

2.定义

2.1可吸附有机卤素

指在本标准规定的条件下，可被活性炭吸附的结合在有机化合物上的卤族元素〔包括氟、氯和溴〕的总量（以Cl计）。

2.2可吸附有机氯：

指在本标准规定的条件下，可被活性炭吸附的结合在有机化合物上的氯元素的总量。

2.3可吸附有机氟：

指在本标准规定的条件下，可被活性炭吸附的结合在有机化合物上的氟元素的总量。

2.4 可吸附有机溴：

指在本标准规定的条件下，可被活性炭吸附的结合在有机化合物上的溴元素的总量。

3.方法原理

用活性炭吸附水中的有机卤素化合物，然后将吸附上有机物的活性炭放入高温炉中燃烧、分解、转化为卤化氢（氟、氯和溴的氢化物）经碱性水溶液吸收，用离子色谱法分离测定。

4.试剂和材料

除另有说明，分析时均使用不含有机物的蒸馏水和符合国家标准的分析纯试剂。

4.1不含有机物的蒸馏水去离子水过活性炭柱后用全玻璃蒸馏器蒸馏，临用前现蒸馏。

4.2活性炭：分析纯，0〜60目。

4.3吸附用纯化活性炭。

4.4 氧气99.9%(V/V)。

4.5 5%高锰酸钾溶液(m/V)。

4.6 10%氢氧化钠溶液(m/V)。

4.7高纯氮99.99%(V/V)。

4.8亚硫酸钠溶液0.2mol/L。

4.9硝酸。

4.10硝酸溶液1 mol/L。

4.11硝酸钠储备液17g/L，称17 g硝酸钠溶于水中，加入25 ml硝酸溶液，移入1 000 ml容量瓶中用水稀释至标线。

4.12硝酸钠洗涤液：将硝酸钠储备液用水稀释20倍。

4.13 离子色谱淋洗储备液：0.18mol/L碳酸钠；0.17mol/L碳酸氢钠。

4.14离子色谱淋洗使用液：0.0018mol/L碳酸钠；0.0017mol/L碳酸氢钠。

4.15氟离子标准储备液：1 000mg/L：称取2.2100g氟化钠（105℃烘2H）溶于水，移入1 000ml容量瓶中，加入10.0 ml淋洗储备液用水稀释至标线。贮于聚乙烯瓶中，在冰箱中冷藏。

4.16氯离子标准储备液：1 000mg/L：称取1.6484g氯化钠（105℃烘2H）溶于水，移入1 000ml容量瓶中，加入10.0ml离子色谱淋洗储备液用水稀释至标线。贮于聚乙烯瓶中，在冰箱中冷藏。

4.17溴离子标准储备液：1 000mg/L：称取1.2879g溴化钠（105℃烘2H）溶于水，移入1 000ml容量瓶中，加入10.0ml离子色谱淋洗储备液用水稀释至标线。贮于聚乙烯瓶中，在冰箱中冷藏。

4.18混合标准使用液：根据被测离子的浓度范围配制混合标准使用液。如分别取氯离子标准储备液

5.00ml、氟离子标准储备液2.50ml和溴离子标准储备液10ml于500ml 容量瓶中，加入5.00ml离子色谱淋洗储备液，用水稀释至标线。此溶液中氯、氟和溴离子的浓度分别为10. 0、5.0和20.0mg/L。

4.19硼砂吸收液0.025mol/L。

4.20对氯苯酚校准溶液

4.20.1对氯苯酚校准储备液，20mg/L：用水溶解72.5mg对氯苯酚于1000ml容量瓶中，混匀。

4.20.2 对氯苯酚校准使用液，0.5 mg/L：临用时将对氯苯酚校准储备液用水稀释40 倍。

5.仪器和设备

5.1离子色谱仪

5.2燃烧装置

5.2.1管式炉：可加热至1000℃，在500〜1 000℃范围内任意调节，温控误差小于满量程的2%。

5.2.2燃烧管：由石英套管、高纯氧化铝舟和样品输入装置三部分组成。

5.2.3氧化净化装置：一个内装50ml 2.5%高锰酸钾溶液与两个内装氢氧化钠溶液的气泡式洗气瓶依次串联。

5.4吸附装置

5.4.1氮气加压吸附装置：

吸附装置由活性炭吸附柱和样品管两部分组成。活性炭吸附柱为长40〜50mm、内径2.0〜3.0mm的玻璃管。出口端内径稍细汍9〜1.0而^)，内装40〜50mg活性炭,两端塞少许石英棉。样品管为体积110〜12 0ml的玻璃管。吸附柱入口端与样品管的出口端连接，样品管进气口与氮气瓶相连。靠调节氮气压力控制水流速度。

5.4.2简易吸附装置：由活性炭吸附柱、用一段硅胶管套在吸附柱上的硅胶塞和带9号针头的25ml或50ml玻璃注射器组成。

5.5过滤装置

5.5.1微孔滤膜过滤器

5.5.2微孔滤膜，孔径：0.45um。

5.5.3水抽泵或真空泵

5.6气泡式吸收管。

5.7多孔玻板吸收瓶。

5.8气泡式洗气瓶。

5.9平顶针头，外径0.9mm，长7〜8cm。

6.样品米集与保存

6.1采样、运输和储存样品时均使用玻璃器皿。样品瓶内应装满水样不得留有气泡。

6. 2 采样后应尽快分析。如必须贮存，用硝酸调节水样的值在1. 5〜2.0之间，于冰箱中冷藏。不得超过7天。

7.分析步骤

7.1标准曲线的绘制

表1 Cl-、F-、Br-标准系列

管号 1 2 3 4 5 6 7 混合标准使用液ml（4.18）0 0.50 1.00 1.00 5.00 1. 00 10.00 离子色谱淋洗使用液ml（4.14）10.0 9.50 9.00 8.00 5.00 3.00 0 Cl-浓度，mg/L 0 0.50 1.00 1.00 5.00 1.00 10.00

F-浓度，mg/L 0 0.25 0.50 1.00 1.50 3.50 5.00

Br-浓度，mg/L 0 1.00 1.00 4.00 10.0 14.0 20.0

应浓度（mg/L），分别绘制Cl-、F-、Br-的标准曲线。

7.2样品的测定

7.2.1挥发性有机卤素的测定

若样品中挥发性有机卤素化合物的含量少于有机卤素化合物总量的50%，该步骤可以忽略。

预先给燃烧炉升温，并保持在950±10℃。

连接内装3.00ml硼砂吸收液的气泡式吸收管5.6于燃烧管出口端，用石棉布包裹连接处，防止结露。

取水样50ml于多孔玻板吸收瓶中，连接氧气到该吸收瓶的进气口端，连接该吸收瓶的出气口端到燃烧管外套管的氧气入口端，调节氧气压力和流量计，使向燃烧管内