GPC原理分析

6.1.2 Statistic Average
Molecular Weight
• Number-average Molecular Weight
•
Weight-average Molecular Weight
6.1.2 Statistic Average
Molecular Weight
• Z-average Molecular Weight
的时间，它与色谱柱的空隙体积成正比。由于该物质不与固定相作用，因此，其流 速与流动相的流速相近。
第一节 色谱分析方法导论
b. 保留时间tr：试样从进样到出现峰极大值时的时间。它包括组份随流动相 通过柱子的时间t0和组份在固定相中滞留的时间。 c. 调整保留时间 t 'r ：某组份的保留时间扣除死时间后的保留时间，它是组 份在固定相中的滞留时间。即
6.1 Background
• • • • Significance of Molecular Weight Distribution (MWD) Statistic Average Molecular Weight Expressions of MWD Measurement of MWD
Relation between molecular weight and properties of polymer
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Viscosity-average Molecular Weight
6.1.3 Expressions of MWD
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Parameters
Breadth parameter of molecular weight distribution: variance and standard deviation between different molecular weights and the average molecular weight Polydispersity index of molecular weight:
第一节 色谱分析方法导论
色谱术语：
1）基线：在实验条件下 ，色谱柱后仅有纯流动 相进入检测器时的流出 曲线称为基线，S/N大的 、稳定的基线为水平直 线。 2）峰高：色谱峰顶点与 基线的距离。
3）保留值(Retention value, R)
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a. 死时间 (Dead time, t0) ：不与固定相作用的物质从进样到出现峰极大值时
第一节 色谱分析方法导论
20 世纪中期，大量采用 一些经典的分离方法：沉 淀、蒸馏和萃取现代分析 中，大量采用色谱和电泳 分离方法。迄今为止，色 谱方法是最为有效的分离 手段！其应用涉及每个科 学领域。
50年代，色谱发展最快（ 一些新型色谱技术的发展 ；复杂组分分析发展的要 求。 1937-1972年，15年中有 12个Nobel奖是有关色谱 研究的！
t'r tr t0
由于时间为色谱定性依据。但同一组份的保留时间与流速有关，因此有时
需用保留体积来表示保留值。 d. 死体积V0：色谱柱管内固定相颗粒间空隙、色谱仪管路和连接头间空隙 和检测器间隙的总和。勿略后两项可得到：
V0 t0 Fco
其中，Fco为柱出口的载气流速（mL/min)，其值为： T p pw Fco F0 c 0 Tr p0 F0-检测器出口流速；Tr-室温；Tc-柱温；p0-大气压；pw-室温时水蒸汽压。
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6.1.3 Expressions of MWD
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Graphic Methods
Discrete distribution curves Continual distribution curves
第一节 色谱分析方法导论 色谱流出曲线（色谱图）
混合组分的分离过程 及检测器对各组份在 不同阶段的响应
液 固 ( 吸 附 ) 色 固体吸附剂 谱 液相键合色谱 有 机 组 份 键 合 于 固体表面 离子交换色谱 离子交换树脂 凝胶渗透 ( 尺寸 液 体 附 于 多 孔 聚 排阻)色谱 合物 超临界 有机组份键合于 流体 固体表面
6.1 Background
GPC
1860~1930: porous materials have adsorption-separation function (especially for dye) 1940~1970: appearance of Liquid Chromatography
1964: The first GPC produced by Waters company
1970: HPLC （rapid test 、good separation effects、less sample、more sensitive）; New technology of HPLC applied in GPC area
度的差异，使得混合组份最终形成各个单组份的“带
(band)” 或“区 (zone)” ，对依次流出的各个单组份物质可
分别进行定性、定量分析。
第一节 色谱分析方法导论
色谱分类方法： 1. 按固定相外形分： 柱色谱（填充柱、空心柱）、平板色谱（薄层色谱和纸色谱 。 2. 按组份在固定相上的分离机理分： 吸附色谱：不同组份在固定相的吸附作用不同； 分配色谱：不同组份在固定相上的溶解能力不同；
第一节 色谱分析方法导论
第一节 色谱分析方法导论
色谱分离基本原理： 使用外力使含有样品的流动相（气体、液体或超临界流
体）通过一固定于柱或平板上、与流动相互不相溶的固定
相表面。样品中各组份在两相中进行不同程度的作用。与 固定相作用强的组份随流动相流出的速度慢，反之，与固
定相作用弱的组份随流动相流出的速度快。由于流出的速
离子交换色谱：不同组份在固定相（离子交换剂）上的亲和 力不同；
凝胶色谱（尺寸排阻色谱）不同尺寸分子在固定相上的渗透 作用。
第一节 色谱分析方法导论
3. 按两相状态分
分类 气 相 色 谱 方法 气液色谱 气固色谱 气相键合色谱 液液色谱 液 相 色 谱 固定相 液体吸附于固体 固体吸附剂 有机组份键合于 固体表面 液体吸附于固体 平衡类型 气液间分配 吸附 液体和键合体 表面间的分配 不相溶液体间 的分配 吸附 液体和键合体 表面间的分配 离子交换 分配/筛析 超临界流体和 键合相间分配