氟化物测定方法

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氟 化 物

氟化物（F ﹣）是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适宜浓度为0.5—1.0mg/L （F ﹣）。当长期饮用含氟量高于1-1.5mg/L 的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4mg/L 时，则可导致氟骨病。

12以上，预 蒸 馏

通常采用预蒸馏的方法，主要有水蒸气蒸馏和直接蒸馏两种。直接蒸馏法的蒸馏效率较高，但温度控制较难，排除干扰也较差，在蒸馏时易发生暴沸，不安全。水蒸气蒸馏法温度控制严格，排除干扰好，不易发生暴沸。

1．水蒸气蒸馏法

水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。

仪器

蒸馏装置

试剂

50ml）

蒸馏装置

试剂

（1）硫酸：ρ=1.84g/ml.

（2）硫酸银。

步骤

（1）取400 ml蒸馏水于蒸馏瓶中，在不断摇动下缓慢加入200 ml浓硫酸，混匀。

放入5—10粒玻璃球，连接装置。开始缓慢升温，然后逐渐加快升温速度，至温度达180℃时停止加热，弃去接收瓶中馏出液，此时蒸馏瓶中酸与水的比例为2+1，此操作的目的是除去蒸馏装置和酸液中氟化物的污染。待蒸馏瓶中的溶液冷至120℃以下，加入250ml样品混匀，按上述加热方式加热至180℃时止（不得超过180℃，以防带出硫酸盐）。此时接收瓶中馏出液的体积约为250

ˉ）。

干扰：Clˉ30; SO42ˉ5.0; NO3ˉ3.0; B4O72ˉ2.0; Mg2+ 2.0; NH4+1.0; Ca2+0.5。下述离子含量（μg）亦不干扰测定：PO43ˉ200; SiO32ˉ100; Cr6+40; Cu2+10; Pb2+10; Mn2+10; Hg2+5; Ag+5; Zn2+5; Fe3+2.5; Al3+2.5; Co2+2.5; Ni2+2.5; Mo6+2.5。

当干扰离子超过上述含量时，可通过直接蒸馏或水蒸气蒸馏而消除。

3．方法的适用范围

水样体积为25ml，使用光程为30mm比色皿，本法的最低检出浓度为0.05mg/L 氟化物；测定上限为1.80 mg/L。本法适用于地面水、地下水和工业废水中氟化物含量的测定。

仪器

（1）分光光度计，光程为30mm的比色皿。

（2）p H计

℃干燥

容量瓶

。

ALC，

盐酸

（5）0.001 mol/L硝酸镧溶液：称取0.433g硝酸镧[La（NO3）3 ·6H2O]，用少量1 mol/L 盐酸溶液溶解，以1 mol/L乙酸钠溶液调节PH为4.1，用去离子水稀释至

1000ml。

（6）p H4.1缓冲液：称取35g无水乙酸钠（CH3COONa）溶于800ml去离子水中，加75ml冰乙酸，用去离子水稀释至1000ml，用乙酸或氢氧化钠溶液在pH计上调节pH为4.1。

（7）混合显色剂：取氟试剂溶液、缓冲溶液、丙酮及硝酸镧溶液按体积比以3：1：3：3混合及得，临用时配制。

（8）1mol/L盐酸溶液：取8.4ml浓盐酸用水稀释至100ml。

、

v

式中，m--由校准曲线查得的氟含量（μg）；

V--水样体积（ml）。

精密度和准确度

三个实验室分析含0.50mg/L氟化物的统一标准溶液，实验室内相对标准偏差为1.2%；实验室间相对标准偏差为1.2%，相对误差为-0.8%；回收率为98%。

注意事项

水样呈强酸性或强碱性，应在测定前用1mol/L氢氧化钠溶液或1 mol/L盐酸溶液调节至中性。

二、离子选择电极法

GB7484--87

pH为5-8。

氟电极对氟硼酸盐离子（BF4ˉ）不响应。如果水样含有氟硼酸盐或污染严重，应预先进行蒸馏。

通常，加入总离子强度调节剂以保持溶液的总离子强度，并络合干扰离子，保持溶液适当的pH，就可以直接进行测定。

3．方法的适用范围

本方法适用于测定地面水、地下水和工业废水中的氟化物。

水样有颜色、浑浊不影响测定。温度影响电极的电位和电离平衡，须使试液和标准溶液的温度相同，并注意调节仪器的温度补偿装置使之与溶液的温度一致。每次要检查电极的实际斜率。

本法的最低检出浓度为0.05mg/L氟化物（以Fˉ计）；测定上限可达1900mg/L

1．氟化物标准贮备液

称取0.2210g基准氟化钠（NaF）（预先于105-110 ℃干燥2h，或者于500-650℃干燥约40min，冷却），用水溶解后转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100μg。

2．氟化物标准溶液

用无分度吸管吸取氟化钠标准溶液10.00ml，注入100ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含氟离子10μg。

3．乙酸钠溶液

称取15g乙酸钠（CH3COONa）溶于水，并稀释至100ml。

4．总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）

（1）0.2 mol/L柠檬酸钠-1mol/L硝酸钠（TISABI）：称取58.8g二水合柠檬酸钠和

（2

氢（3）

5

步骤

1．仪器的准备

按测量仪器及电极的使用说明书进行。在测定前应使试液达到室温，并使试液和标准溶液的温度相同（温差不得超过±1℃）。

2．测定

用无分度吸管，吸取适量试液，置于50ml容量瓶中，用乙酸钠或盐酸溶液调节至近中性，加入10ml总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至标线，摇匀。将其移入100ml聚乙烯杯中，放入一只塑料搅拌子，插入电极，连续搅拌溶液待电位稳定后，在继续搅拌下读取电位值（Ex）。在每一次测量之前，都要用水充分洗涤电极，并用滤纸吸去水分。根据测得的毫伏数，由校准曲线上查得氟化物含量。

3．空

4．校

（1

（2

1

液中氟的含量相近）的氟化物标准溶液，在不断搅拌下读取平衡电位值（E2）。计算（查书P298）

令：()

()

1

2

/

1 2,

10

E

E

E

Vs

Vx

Vx

Vs

Vx

Vs

E

Q

S

E

E

-

=

∆

+

-

+

=

∆

⋅

-

式中，C s--加入标准溶液的浓度（mg/L）；