羟基保护
三苯基氯甲烷保护羟基条件
三苯基氯甲烷保护羟基条件
三苯基氯甲烷（trityl chloride）是一种常用的羟基保护试剂，在有机合成中可用于保护羟基官能团。
保护羟基的条件为：
1. 反应溶剂：常用的反应溶剂包括二氯甲烷、二甲基甲酰胺（DMF）等。
2. 反应温度：一般在室温下进行反应，但受体系中其他官能团的性质可能会影响反应温度。
3. 催化剂：可以添加一定量的催化剂来促进反应的进行，如二甲基氨基吡啶（DMAP）等。
4. 反应时间：根据反应物的性质和实验要求，反应时间可以在数小时至数天不等。
5. 反应摩尔比：一般情况下，以三苯基氯甲烷为反应物的摩尔比应为1:1或略过量。
6. 保护试剂回收：反应结束后，可以通过适当的工艺来回收和净化三苯基氯甲烷，以减少化学废物的产生。
需要注意的是，在使用三苯基氯甲烷进行羟基保护时，应注意评估反应条件对其他官能团的影响，以及保护羟基的选择性和反应产率等因素。
同时，三苯基氯甲烷的使用也需要在合适的实验条件下进行，并采取安全措施以确保实验人员的安全。
二氢吡喃保护羟基方法
二氢吡喃保护羟基方法羟基是一种常见的功能基团，在有机合成中具有重要的作用。
为了保护羟基，可以采用多种方法，其中包括化学转化法、生物酶法、固相合成法、微流控法、微波辅助法、超声波辅助法、高温高压法以及离子液体法等。
本文将详细介绍这些方法。
1.化学转化法化学转化法是保护羟基的一种常用方法。
其中，二氢吡喃是一种常用的保护剂，通过与羟基反应生成相应的二氢吡喃酯，可以有效地保护羟基。
反应条件温和，适用于大多数有机合成反应。
相关文献可查阅近年的化学期刊。
2.生物酶法生物酶法是一种环保且高效的方法，可用于保护羟基。
利用特定的酶将羟基转化为相应的酯或酮，可以有效地保护羟基。
生物酶法条件温和，选择性强，适用于复杂化合物的羟基保护。
相关文献可查阅近年的生物化学期刊。
3.固相合成法固相合成法是一种具有实用价值的合成方法，可用于保护羟基。
在固相载体上将羟基进行功能化，然后进行后续的合成反应。
该方法具有高效、高选择性等优点，适用于大规模生产。
相关文献可查阅近年的有机化学期刊。
4.微流控法微流控法是一种新型的合成方法，可用于保护羟基。
该方法采用微流控芯片技术，将合成反应在微通道中进行，具有高效、快速、环保等优点。
相关文献可查阅近年的微流控芯片研究期刊。
5.微波辅助法微波辅助法是一种高效合成方法，可用于保护羟基。
在微波条件下，反应速度加快，反应温度升高，可以促进羟基的保护反应。
该方法具有高效、快速等优点，适用于复杂化合物的合成。
相关文献可查阅近年的微波化学期刊。
6.超声波辅助法超声波辅助法是一种绿色合成方法，可用于保护羟基。
超声波的空化作用可以促进化学反应的进行，提高反应速度和产率。
该方法具有环保、高效等优点，适用于复杂化合物的合成。
相关文献可查阅近年的超声化学期刊。
7.高温高压法高温高压法是一种极端条件下的合成方法，可用于保护羟基。
在高温高压条件下，可以提高反应速度和产率，促进羟基的保护反应。
该方法具有高效、高选择性等优点，适用于复杂化合物的合成。
羟基的保护与脱保护
HO 1
OH
i-Pr2NEt/t-BDPSiCl/CH2Cl2 TBDPSO 2 OH . Chem, 1992, 57, 1722
10
三异丙基硅醚保护 ---(TIPS-OR)
酸性水解时，有较大体积的TIPS醚比叔丁基二甲基硅醚要 更稳定些。但稳定性比叔丁基二苯基硅基差。TIPS基碱性 水解时比TBDMS基或TBDPS基稳定。相对于仲羟基，TIPS基 对伯羟基有更好的选择性。
易保护，也容易去保护
随着硅原子上的取代基的不同，保护和去保护的反应活 性均有较大的变化。当分子中有多官能团时，空间效应 及电子效应是影响反应的主要因素。 任何羟基硅醚都可以通过四烷基氟化胺如TBAF脱除，其 主要原因是硅原子对氟原子的亲和性远远大于硅-氧之 间的亲和性。
在游离伯胺或仲胺基的存在下，能够对羟基进行保护
3.1 THP(2-四氢吡喃)保护羟基
THP醚引入到一个手性分子的结果是形成了一个非对映 体，因为在四氢吡喃环上新增了一个手性中心。（有时 它会使NMR谱的表达有点困难）。尽管如此， 它仍是有 机合成中一个非常有用的保护基团，它的成本低，易于 分离，对大多数非质子酸试剂有一定的稳定性，易于被 除去。通常，几乎任何酸性试剂或任何可以在原位产生 17 酸的试剂都可被用来引入THP基团。
羟基的保护与去保护
1
羟基的保护(前言)
羟基广泛存在于许多在生理上和合成上有意义的化合物中， 如核苷，碳水化合物、甾族化合物、大环内酯类化合物、聚 醚、某些氨基酸的侧链。另外，羟基也是有机合成中一个很 重要的官能基，其可转变为卤素、氨基、羰基、酸基等多种 官能团。在化合物的氧化、酰基化、用卤代磷或卤化氢的卤 化、脱水的反应或许多官能团的转化过程中，我们常常需要 将羟基保护起来。 在含有多官能团复杂分子的合成中，如 何选择性保护羟基和脱保护往往是许多新化合物开发时的关 键所在，如紫杉醇的全合成。羟基保护主要将其转变为相应 的醚或酯，以醚更为常见。一般用于羟基的保护醚主要有硅 醚、甲基醚、烯丙基醚、苄基醚、烷氧甲基醚、烷巯基甲基 醚、三甲基硅乙基甲基醚等等。羟基的酯保护一般用的不多 ，但在糖及核糖化学中较为多见。
有机经典反应三(羟基的保护与脱保护)
羟基的保护与去保护羟基广泛存在于许多在生理上和合成上有意义的化合物中，如核苷，碳水化合物、甾族化合物、大环内酯类化合物、聚醚、某些氨基酸的侧链。
另外，羟基也是有机合成中一个很重要的官能基，其可转变为卤素、氨基、羰基、酸基等多种官能团。
在化合物的氧化、酰基化、用卤代磷或卤化氢的卤化、脱水的反应或许多官能团的转化过程中，我们常常需要将羟基保护起来。
在含有多官能团复杂分子的合成中，如何选择性保护羟基和脱保护往往是许多新化合物开发时的关键所在，如紫杉醇的全合成。
羟基保护主要将其转变为相应的醚或酯，以醚更为常见。
一般用于羟基的保护醚主要有硅醚、甲基醚、烯丙基醚、苄基醚、烷氧甲基醚、烷巯基甲基醚、三甲基硅乙基甲基醚等等。
羟基的酯保护一般用的不多，但在糖及核糖化学中较为多见。
有机合成以及全合成最常用策略就是官能团的保护去保护，这里我肤浅总结一下羟基的保护与去保护，希望大家补充与批评•羟基保护主要分为：硅醚保护,苄醚保护和烷氧基甲基醚或烷氧基甲基取代醚这三类1. 硅醚保护和脱保护硅醚保护基:TMS, TES, TBS, TIPS, TBDPS特点：（1）易保护,易去保护均可以用Bu4NF脱除;（2）在游离的伯胺肿胺存在下可以选择性对羟基进行保护；（3）硅醚对酸碱都敏感，不同的硅醚对酸碱有相对的稳定性；（4）空间效应和电子效应是羟基保护与脱保护的主要影响因素；（5）对于没有什么空间位组的伯醇和仲醇，- 般不用TMS保护，因为TMS在弱酸条件下极易脱除（硅胶柱）.硅醚的稳定性：在酸性条件下的稳定性：TMS(1) <tes(64)<tbs(20,000)vtips(700,000)vtbdps(5000,000) 碱性条件下的稳定性：TMS(1)<tes(10-100)<tbs~tbdps(20,000)vtips(100,000)硅醚的脱保护：硅醚对酸碱不稳定可以选择性的酸碱脱保护，或者可以用Bu4NF脱除；由于电子效应影响,烷基硅醚在酸性条件下易去保护，酚基硅醚在碱性条件下易去保护.2. 苄醚保护（苄基,对甲氧基苄基，三苯甲基）苄醚保护：烷基的羟基苄基保护一般需要用强碱（NaH）,酚羟基的苄基保护一般用K2CO3/CH3CN ,DMF丙酮.反应溶剂活性一般情况DMF>CH3C丙酮,反应体系可以加Nal或者KI催化.苄基的脱除：一般情况用催化加氢的方法，也可以用Lewis酸脱出（TMSI）,催化加氢若分子中有非芳性的胺，会降低了催化剂的活性，阻碍了O-脱苄.在反应体系中加入Na2CO可以防止苄基脱除，而可以使双键还原.苄醚氢解溶剂影响:THF>Hexanol>MeOH>Toluene氢解反应速率大小顺序）PMB保护：PMB与苄基类似,均可以通过氢化的方法脱出，PMB还可以通过氧化的方法脱除(DDQ)3. 烷氧基甲基醚或烷氧基甲基取代醚常用的有THP, MOM, EE, SEM等,其中THP, EE, MOM对酸不稳定,均可以用酸脱除,对酸的稳定性顺序：MOM>EE>THP, TH和EE的性质类似,用弱酸脱除,而MOM 对弱酸稳定,一般用强酸来脱除,SEM 一般酸性条件稳定(AcOH/H2O,THF, 45度, 7h 可以脱除THP, EE和TBS,而SEM是稳定的).。
羟基的保护与去保护
羟基的保护与去保护羟基广泛存在于许多在生理上和合成上有意义的化合物中，如核苷，碳水化合物、甾族化合物、大环内酯类化合物、聚醚、某些氨基酸的侧链。
另外，羟基也是有机合成中一个很重要的官能基，其可转变为卤素、氨基、羰基、酸基等多种官能团。
在化合物的氧化、酰基化、用卤代磷或卤化氢的卤化、脱水的反应或许多官能团的转化过程中，我们常常需要将羟基保护起来。
在含有多官能团复杂分子的合成中，如何选择性保护羟基和脱保护往往是许多新化合物开发时的关键所在，如紫杉醇的全合成。
羟基保护主要将其转变为相应的醚或酯，以醚更为常见。
一般用于羟基的保护醚主要有硅醚、甲基醚、烯丙基醚、苄基醚、烷氧甲基醚、烷巯基甲基醚、三甲基硅乙基甲基醚等等。
羟基的酯保护一般用的不多，但在糖及核糖化学中较为多见。
有机合成以及全合成最常用策略就是官能团的保护去保护,这里我肤浅总结一下羟基的保护与去保护,希望大家补充与批评.羟基保护主要分为:硅醚保护,苄醚保护和烷氧基甲基醚或烷氧基甲基取代醚这三类.1.硅醚保护和脱保护:硅醚保护基:TMS, TES, TBS, TIPS, TBDPS特点: (1)易保护,易去保护均可以用Bu4NF脱除; (2)在游离的伯胺肿胺存在下可以选择性对羟基进行保护; (3)硅醚对酸碱都敏感,不同的硅醚对酸碱有相对的稳定性; (4) 空间效应和电子效应是羟基保护与脱保护的主要影响因素; (5)对于没有什么空间位组的伯醇和仲醇,一般不用TMS保护,因为TMS在弱酸条件下极易脱除(硅胶柱).硅醚的稳定性:在酸性条件下的稳定性:TMS(1)<TES(64)<TBS(20,000)<TIPS(700,000)<TBDPS(5000,000)碱性条件下的稳定性:TMS(1)<TES(10-100)<TBS~TBDPS(20,000)<TIPS(100,000)硅醚的脱保护:硅醚对酸碱不稳定可以选择性的酸碱脱保护,或者可以用Bu4NF脱除;由于电子效应影响,烷基硅醚在酸性条件下易去保护,酚基硅醚在碱性条件下易去保护.2.苄醚保护(苄基,对甲氧基苄基,三苯甲基)苄醚保护:烷基的羟基苄基保护一般需要用强碱(NaH),酚羟基的苄基保护一般用K2CO3/CH3CN ,DMF, 丙酮.反应溶剂活性一般情况DMF>CH3CN>丙酮,反应体系可以加NaI或者KI催化.苄基的脱除:一般情况用催化加氢的方法,也可以用Lewis酸脱出(TMSI), 催化加氢若分子中有非芳性的胺,会降低了催化剂的活性,阻碍了O-脱苄.在反应体系中加入Na2CO3可以防止苄基脱除,而可以使双键还原.苄醚氢解溶剂影响:THF>Hexanol>MeOH>Toluene(氢解反应速率大小顺序)PMB保护:PMB与苄基类似,均可以通过氢化的方法脱出,PMB还可以通过氧化的方法脱除(DDQ)3.烷氧基甲基醚或烷氧基甲基取代醚常用的有THP, MOM, EE, SEM等,其中THP, EE, MOM对酸不稳定,均可以用酸脱除,对酸的稳定性顺序:MOM>EE>THP, THP和EE的性质类似,用弱酸脱除,而MOM对弱酸稳定,一般用强酸来脱除,SEM一般酸性条件稳定(AcOH/H2O,THF, 45度, 7h 可以脱除THP, EE和TBS,而SEM 是稳定的).。
常见的羟基的保护与脱保护方法
常见的羟基的保护与脱保护方法保护羟基:羟基在许多有机合成反应中往往需要保护，以防止它们在反应条件下发生不需要的副反应。
常见的羟基保护基包括醚、酯、酮、酚、酰胺、醛等。
以下是一些常用的羟基保护方法：1.醚保护：醚保护可以通过将羟基与醇反应得到，生成醚。
醚保护通常使用对应于醇的活化试剂进行，例如甲基化反应中使用碘甲烷或次氯酸盐。
醚保护可以在中性或碱性条件下进行，但不适合在酸性条件下进行。
2.酯保护：酯保护是通过将羟基与酸酐反应得到，生成酯。
常用的酸酐有酸氯和酸酐等。
酯保护通常在碱性条件下进行，并且在加热时通常反应速率更快。
3.酮保护：酮保护是通过将羟基与酮反应得到，生成酮。
酮保护也通常在碱性条件下进行，使用碱金属如钠作为催化剂。
4.酚保护：酚保护是通过将羟基与酸酐反应得到，生成酯。
酚保护与酯保护原理相同，但需要更强的碱性条件。
5.酰胺保护：酰胺保护是通过将羟基与酰胺反应得到，生成酮。
常用的酰胺有二甲基亚砜、二甲基甲酰胺等。
6.醛保护：醛保护是通过将羟基和醛反应得到，生成醇。
这种保护方法通常使用缩醛反应进行，输入多相催化剂。
脱保护羟基：羟基的脱保护常常需要特定的条件和试剂来进行，以下是一些常用的羟基脱保护方法：1.醚脱保护：醚脱保护通常使用酸性条件进行，例如使用浓硫酸或三氟化硼进行醚的酸性水解。
2.酯脱保护：酯脱保护可以通过酸催化的水解得到，常用的酸催化试剂包括浓硫酸，氢氯酸等。
3.酮脱保护：酮脱保护通常使用还原剂进行，最常用的是氢化钠或氢化钠铝合金。
4.酚脱保护：酚脱保护可以使用酸性条件下的水解反应，例如使用浓硫酸进行酚的酸性水解。
5.酰胺脱保护：酰胺脱保护可以通过酸或碱催化进行，例如使用浓碱水解。
6.醛脱保护：醛脱保护可以通过加热和蒸馏等方法进行，例如使用强酸、碱或硼氢化钠等试剂进行醛的脱保护。
总结：羟基的保护与脱保护方法在有机合成反应中扮演重要的角色，能够有效地保护或脱除羟基。
合理选择适当的保护基和脱保护试剂可以帮助实现合成目标化合物的高产率和高选择性。
对甲苯磺酰氯 羟基 保护条件
对甲苯磺酰氯羟基保护条件对甲苯磺酰氯进行羟基保护是有机化学中常见的一种反应。
羟基保护是为了在化学合成过程中保护羟基的反应活性，以防止其在合成过程中发生副反应或失活。
本文将介绍对甲苯磺酰氯进行羟基保护的条件和方法。
一、对甲苯磺酰氯的性质和用途甲苯磺酰氯是有机化学中常用的试剂，它可以作为取代试剂和保护试剂在有机合成中发挥重要作用。
它具有较高的反应活性，可以与羟基发生取代反应，形成酯、醚等化合物。
同时，甲苯磺酰氯也可以作为保护试剂，对羟基进行保护。
二、羟基保护的目的和意义在有机合成中，羟基是一种常见的官能团，但它的反应活性较高，容易与其他试剂发生反应，导致副反应的发生。
因此，为了保护羟基的反应活性，需要对其进行保护。
羟基保护的目的是在有机合成中稳定羟基，防止其发生副反应或失活。
三、对甲苯磺酰氯的羟基保护条件对甲苯磺酰氯进行羟基保护的条件主要有以下几种：1. 使用醇作为保护试剂常用的保护试剂包括甲醇、乙醇、异丙醇等。
以甲醇为例，可以将甲苯磺酰氯与甲醇在碱性条件下反应，生成对甲苯磺酰氯的甲醇酯。
这种方法适用于一些对碱性条件较为敏感的底物。
2. 使用醚作为保护试剂常用的保护试剂包括乙二醇二甲醚（DME）、四氢呋喃（THF）等。
以DME为例，可以将甲苯磺酰氯与DME在碱性条件下反应，生成对甲苯磺酰氯的DME醚。
这种方法适用于一些对碱性条件较为耐受的底物。
3. 使用酮作为保护试剂常用的保护试剂包括丁酮、戊酮等。
以丁酮为例，可以将甲苯磺酰氯与丁酮在碱性条件下反应，生成对甲苯磺酰氯的丁酮酮。
这种方法适用于一些对碱性条件较为敏感的底物。
四、羟基保护反应的机理对甲苯磺酰氯进行羟基保护的反应机理主要涉及亲核取代和质子转移等步骤。
在碱性条件下，羟基先与甲苯磺酰氯发生亲核取代反应，生成酯、醚等化合物。
然后，在酸性条件下，通过质子转移反应，将保护基与羟基分离，还原为羟基。
五、羟基保护的选择和优化在选择和优化羟基保护条件时，需要考虑底物的特性、反应条件的温度和溶剂等因素。
羟基的保护与去保护
9
叔丁基二苯基硅醚 ---(TBDPS-OR )
在酸性水解条件下TBDPS保护基比TBDMS更加
稳定（约100倍），而TBDPS保护基对碱的稳定性比
TBDMS要差。另外，TBDPS保护基对许多与TBDMS保 护基不相容的试剂显出比TBDMS基团更好的稳定性。 TBDMS基团在酸性条件下不易迁移。
R C C OH 3
C C C6H5 OTHP
R C C OH
C C C6H5 OH
4 .Chem.1977,42,3772
OPMB TBDPSO OH 5 OPMB OMOM CO 2CH 3 O 7
MOMCl,DIEA, CH 2Cl 2
OPMB TBDPSO OMOM 6 OPMB
HCl(gas)/iPrOH,55 oC
OMe Bn O H O 2 H MPM
Bn
DDQ O H O H 2 MPM CH2Cl2-H2O
Bn
O
H
O 1
H
OH
Tetrahedron Lett. 1988, 29, 2459
15
烷氧基甲基醚或烷氧基取代甲基醚
烷氧基甲基醚或烷氧基取代甲基醚在羟基保护中也 是较为多用的一类，常用的有THP (2-四氢吡喃)，MOM （甲氧基甲基），EE（2-乙氧基乙基），这类保护基都 对酸不稳定，因此一般都是在酸性条件下脱保护。它们 对酸的稳定性是MOM>EE>THP
Si OR' Si OR' Si OR' Si OR' Ph Si OR' Ph TBDPS-OR'
TMS-OR'
TES-OR'
TBDMS-OR' TBS-OR'
常见的羟基的保护与脱保护方法
常见的羟基的保护与脱保护方法常见的羟基保护与脱保护方法概述：在有机合成中，羟基（-OH）是一种常见的官能团。
然而，由于其活泼性和反应性，羟基在某些情况下需要被保护。
保护羟基可以防止其在反应中发生不必要的副反应或失活，同时也可以控制反应的选择性。
本文将介绍几种常见的羟基保护与脱保护方法。
一、羟基保护方法：1. 酯保护：酯是常用的羟基保护基团。
通过与羟基反应，可以将醇转化为酯。
酯保护的优势在于其稳定性和易于去除。
常用的酯保护试剂有二甲基亚砜（DMS）和四氢噻吩-1-氧化物（THF）等。
2. 醚保护：醚也是一种常见的羟基保护基团。
通过与羟基反应，可以将醇转化为醚。
醚保护的优势在于其稳定性和容易操作。
常用的醚保护试剂有二甲基二甲酰胺（DMF）和三甲基硅氧烷（TMS）等。
3. 硅保护：硅是一种常用的羟基保护基团，通过与羟基反应，可以形成硅醚。
硅保护的优势在于其稳定性和容易去除。
常用的硅保护试剂有三甲基氧硅烷（TMS）和二甲基氟硅烷（DMFS）等。
二、羟基脱保护方法：1. 酸性脱保护：酸性条件下，羟基保护基团可以被去除。
常用的酸性脱保护试剂有无水氢氟酸（HF），三氟甲磺酸（TfOH）和三氯化硼（BCl3）等。
酸性脱保护条件需要控制好反应的温度、时间和酸的浓度，以避免不必要的副反应。
2. 还原性脱保护：还原剂可以将羟基保护基团还原为醇。
常用的还原剂有氢化钠（NaH）和氢化铝锂（LiAlH4）等。
还原性脱保护条件需要控制好反应的温度和还原剂的浓度，以避免不必要的副反应。
3. 碱性脱保护：碱性条件下，羟基保护基团可以被去除。
常用的碱性脱保护试剂有氢氧化钠（NaOH）和氢氧化钾（KOH）等。
碱性脱保护条件需要控制好反应的温度、时间和碱的浓度，以避免不必要的副反应。
总结：在有机合成中，羟基的保护与脱保护是常见的操作。
通过选择合适的保护基团和脱保护条件，可以实现对羟基的保护和去保护，从而实现有机合成的目标。
不同的保护基团和脱保护条件具有不同的适用范围和反应条件，需要根据具体的合成需求进行选择。
羟基的保护与去保护
羟基的保护与去保护羟基广泛存在于许多在生理上和合成上有意义的化合物中，如核苷，碳水化合物、甾族化合物、大环内酯类化合物、聚醚、某些氨基酸的侧链。
另外，羟基也是有机合成中一个很重要的官能基，其可转变为卤素、氨基、羰基、酸基等多种官能团。
在化合物的氧化、酰基化、用卤代磷或卤化氢的卤化、脱水的反应或许多官能团的转化过程中，我们常常需要将羟基保护起来。
在含有多官能团复杂分子的合成中，如何选择性保护羟基和脱保护往往是许多新化合物开发时的关键所在，如紫杉醇的全合成。
羟基保护主要将其转变为相应的醚或酯，以醚更为常见。
一般用于羟基的保护醚主要有硅醚、甲基醚、烯丙基醚、苄基醚、烷氧甲基醚、烷巯基甲基醚、三甲基硅乙基甲基醚等等。
羟基的酯保护一般用的不多，但在糖及核糖化学中较为多见。
有机合成以及全合成最常用策略就是官能团的保护去保护,这里我肤浅总结一下羟基的保护与去保护,希望大家补充与批评.羟基保护主要分为:硅醚保护,苄醚保护和烷氧基甲基醚或烷氧基甲基取代醚这三类.1.硅醚保护和脱保护:硅醚保护基:TMS, TES, TBS, TIPS, TBDPS特点: (1)易保护,易去保护均可以用Bu4NF脱除; (2)在游离的伯胺肿胺存在下可以选择性对羟基进行保护; (3)硅醚对酸碱都敏感,不同的硅醚对酸碱有相对的稳定性; (4) 空间效应和电子效应是羟基保护与脱保护的主要影响因素; (5)对于没有什么空间位组的伯醇和仲醇,一般不用TMS保护,因为TMS在弱酸条件下极易脱除(硅胶柱).硅醚的稳定性:在酸性条件下的稳定性:TMS(1)<TES(64)<TBS(20,000)<TIPS(700,000)<TBDPS(5000,000)碱性条件下的稳定性:TMS(1)<TES(10-100)<TBS~TBDPS(20,000)<TIPS(100,000)硅醚的脱保护:硅醚对酸碱不稳定可以选择性的酸碱脱保护,或者可以用Bu4NF脱除;由于电子效应影响,烷基硅醚在酸性条件下易去保护,酚基硅醚在碱性条件下易去保护.2.苄醚保护(苄基,对甲氧基苄基,三苯甲基)苄醚保护:烷基的羟基苄基保护一般需要用强碱(NaH),酚羟基的苄基保护一般用K2CO3/CH3CN ,DMF, 丙酮.反应溶剂活性一般情况DMF>CH3CN>丙酮,反应体系可以加NaI或者KI催化.苄基的脱除:一般情况用催化加氢的方法,也可以用Lewis酸脱出(TMSI), 催化加氢若分子中有非芳性的胺,会降低了催化剂的活性,阻碍了O-脱苄.在反应体系中加入Na2CO3可以防止苄基脱除,而可以使双键还原.苄醚氢解溶剂影响:THF>Hexanol>MeOH>Toluene(氢解反应速率大小顺序)PMB保护:PMB与苄基类似,均可以通过氢化的方法脱出,PMB还可以通过氧化的方法脱除(DDQ)3.烷氧基甲基醚或烷氧基甲基取代醚常用的有THP, MOM, EE, SEM等,其中THP, EE, MOM对酸不稳定,均可以用酸脱除,对酸的稳定性顺序:MOM>EE>THP, THP和EE的性质类似,用弱酸脱除,而MOM对弱酸稳定,一般用强酸来脱除,SEM一般酸性条件稳定(AcOH/H2O,THF, 45度, 7h 可以脱除THP, EE和TBS,而SEM 是稳定的).。
常见的羟基的保护与脱保护方法
常见的羟基的保护与脱保护方法一、引言羟基是有机化学中常见的官能团之一，具有广泛的应用价值。
为了在有机合成中保护羟基，以防止其发生意外的反应或选择性地进行某些反应，常需要进行羟基的保护与脱保护。
本文将介绍一些常见的羟基保护与脱保护方法。
二、羟基的保护方法1. 酯保护酯保护是一种常用的羟基保护方法。
通过将羟基与酸反应，生成酯化产物，可以有效地保护羟基。
常用的酯保护试剂有酸酐（如乙酸酐、丙酮酸酐等）、酰氯（如丙酰氯、戊酰氯等）等。
酯保护反应通常在较弱碱性条件下进行，反应温和，适用于多种官能团的共存。
2. 醚保护醚保护是一种常见的羟基保护方法。
通过将羟基与醇反应，生成醚化产物，可以有效地保护羟基。
常用的醚保护试剂有甲基化试剂（如碘甲烷、甲基碘化钠等）、烷基化试剂（如三甲基硅烷、二甲基硅烷等）等。
醚保护反应通常在中性或弱酸性条件下进行，反应选择性高，适用于多种官能团的共存。
3. 硅保护硅保护是一种常用的羟基保护方法。
通过将羟基与硅试剂反应，生成硅醚化产物，可以有效地保护羟基。
常用的硅保护试剂有三甲基硅氯化物、三乙基硅氯化物等。
硅保护反应通常在中性或弱酸性条件下进行，反应选择性高，适用于多种官能团的共存。
三、羟基的脱保护方法1. 酯脱保护酯脱保护是一种常用的羟基脱保护方法。
通过对酯化产物进行水解反应，可以脱去保护基，使羟基重新暴露出来。
常用的酯脱保护试剂有碱性条件下的氢氧化钠、氢氧化钾等。
酯脱保护反应通常在碱性条件下进行，反应温和，适用于多种官能团的共存。
2. 醚脱保护醚脱保护是一种常见的羟基脱保护方法。
通过对醚化产物进行酸性水解反应，可以脱去保护基，使羟基重新暴露出来。
常用的醚脱保护试剂有浓硫酸、三氟化硼等。
醚脱保护反应通常在酸性条件下进行，反应选择性高，适用于多种官能团的共存。
3. 硅脱保护硅脱保护是一种常用的羟基脱保护方法。
通过对硅醚化产物进行酸性水解反应，可以脱去保护基，使羟基重新暴露出来。
常用的硅脱保护试剂有氢氟酸、三氯化铁等。
羟基保护基和去保护及总结
羟基保护基和去保护及总结羟基保护基和去保护及总结引言：有机化学中，羟基保护基和去保护是合成有机分子中一个重要的步骤。
羟基保护基的引入可以防止羟基在反应中发生副反应，同时羟基去保护则是为了恢复羟基的活性。
本文将讨论羟基保护基和去保护的常见方法，并对其应用进行总结。
一、羟基保护基的介绍羟基保护基是通过在羟基上引入一个保护基团来改变羟基的化学性质。
羟基保护基的引入可以增强化合物的稳定性，防止在反应过程中发生副反应，同时还可以使反应的选择性更好。
常见的羟基保护基有酯基、醚基、硅烷基等。
1. 酯基保护：酯基保护是最常见的羟基保护方法之一。
酯基可以通过酸催化下醇与酸反应得到，其中酸可以是无水酸或酸酐。
酯基保护可通过酸或碱来去除。
酯基的引入可以使羟基变得不活泼，从而防止其发生副反应。
2. 醚基保护：醚基保护是羟基保护的另一种常见方法。
醚基可以通过醇和醚化剂反应得到。
醚基的去除常常使用酸或碱来完成。
醚基的引入可以使羟基的化学性质发生改变，从而防止其参与反应。
3. 硅烷基保护：硅烷基保护是一种常用的羟基保护方法。
硅烷基可以通过硅烷化剂和醇反应得到。
硅烷基保护的去除可以通过碱来完成。
硅烷基的引入可以使羟基变得不活泼，从而防止其发生副反应。
二、羟基去保护的介绍羟基保护基的去除是为了恢复羟基的活性，使其参与反应。
羟基去保护方法根据不同的保护基团有所差异，下面将分别介绍。
1. 酯基去保护：酯基的去除可以通过酸或碱来完成。
酸催化下，酯基可以被水解为醇和酸；碱催化下，酯基可被水解为盐和醇。
酯基去除的条件取决于酯基的稳定性，一般而言，酸催化条件下较温和，碱催化条件下较强碱。
2. 醚基去保护：醚基的去除通常是通过酸催化下的水解来完成。
酸催化下，醚基可以被水解为醇和醚化剂。
醚基去除的条件取决于醚基的稳定性，一般而言，强酸催化条件下较快。
3. 硅烷基去保护：硅烷基的去除一般通过强碱来完成。
碱可以使硅烷基与水反应生成硅醇。
硅烷基去除的条件一般较温和。
保护羟基的方法
保护羟基的方法在化学实验中，有时需要保护羟基，以避免其被其他试剂反应，影响实验结果。
下面介绍一些保护羟基的方法。
1. 甲基化保护法甲基化是最常用的保护羟基的方法，适用于许多羟基化合物。
这种方法的原理是在羟基上引入一个甲基基团，形成更稳定的甲醚。
甲基化方法可分为酸催化和碱催化两种，其中酸催化更常用。
一般来说，使用甲基碘化钠、二甲基硫酸或三甲基氧化磷等试剂可在不同的实验条件下实现甲基化保护。
2. 酰化保护法酰化是保护羟基的另一种方法，通过在羟基上引入酰基团，可以形成酯和酰胺等更稳定的化合物。
酰化方法可以分为直接酰化和酸催化酰化两种。
在直接酰化中，使用醋酸、丙酸或苯甲酸等试剂直接与羟基反应；在酸催化酰化中，则使用酰化试剂（如酸酐或酰氯）在酸性催化下进行反应。
3. 硅化保护法硅化是羟基保护的一个有用方法，适用于保护具有醇基的化合物，如多醇类似物等。
硅化方法是使用硅醇试剂（如叔丁基二甲基氧硅烷）与羟基反应，形成较稳定的硅醚结构。
硅醚可以在一定的条件下还原，使还原羟基成为可能。
4. 羰基保护法羰基保护是针对醇和酚等带有羟基的化合物进行保护的一种方法，可以参照酯类的操作方法来进行羰基保护，如使用羧酸、酸酐和有机亚磷酸酯等。
此类方法保护后，可以把羰基去除。
综上所述，保护羟基的方法中，甲基化、酰化、硅化和羰基保护是最常见的方法。
这些方法的选择还应取决于羟基化合物的结构和化学属性，以及实验需要。
在实验中较为常用的是甲基化和酰化两种保护方法，不同保护方法的筛选与选择应根据具体情况而定。
羟基保护基及脱除条件
羟基保护基及脱除条件
羟基保护基及脱除条件
羟基保护基是有机合成中常用的一种保护基，它可以保护羟基的反应
活性，防止其在反应中发生意外的副反应。
常用的羟基保护基有甲基、乙基、苄基、丙烯基等。
在有机合成中，羟基保护基的选择要根据反
应条件和反应物的性质来确定。
脱除羟基保护基的条件也是有机合成中的重要环节。
常用的脱除条件
有酸性条件、碱性条件和还原性条件等。
其中，酸性条件是最常用的
脱除羟基保护基的方法。
酸性条件下，羟基保护基可以被酸催化下的
水解反应脱除。
常用的酸性条件有浓硫酸、浓盐酸、三氯化铁等。
碱
性条件下，羟基保护基可以被碱催化下的消除反应脱除。
常用的碱性
条件有氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠等。
还原性条件下，羟基保护基
可以被还原剂还原脱除。
常用的还原剂有氢气、氢化钠、氢化铝锂等。
在有机合成中，选择合适的羟基保护基和脱除条件是非常重要的。
不
同的羟基保护基和脱除条件会对反应产物的结构和纯度产生不同的影响。
因此，在实际操作中，需要根据反应物的性质和反应条件来选择
合适的羟基保护基和脱除条件，以保证反应的成功和产物的纯度。
总之，羟基保护基及脱除条件在有机合成中起着非常重要的作用。
正确选择和使用羟基保护基和脱除条件，可以有效地保护羟基的反应活性，避免意外的副反应，从而提高反应的成功率和产物的纯度。
有机经典反应三(羟基的保护与脱保护)讲解学习
有机经典反应三(羟基的保护与脱保护)羟基的保护与去保护羟基广泛存在于许多在生理上和合成上有意义的化合物中，如核苷，碳水化合物、甾族化合物、大环内酯类化合物、聚醚、某些氨基酸的侧链。
另外，羟基也是有机合成中一个很重要的官能基，其可转变为卤素、氨基、羰基、酸基等多种官能团。
在化合物的氧化、酰基化、用卤代磷或卤化氢的卤化、脱水的反应或许多官能团的转化过程中，我们常常需要将羟基保护起来。
在含有多官能团复杂分子的合成中，如何选择性保护羟基和脱保护往往是许多新化合物开发时的关键所在，如紫杉醇的全合成。
羟基保护主要将其转变为相应的醚或酯，以醚更为常见。
一般用于羟基的保护醚主要有硅醚、甲基醚、烯丙基醚、苄基醚、烷氧甲基醚、烷巯基甲基醚、三甲基硅乙基甲基醚等等。
羟基的酯保护一般用的不多，但在糖及核糖化学中较为多见。
有机合成以及全合成最常用策略就是官能团的保护去保护,这里我肤浅总结一下羟基的保护与去保护,希望大家补充与批评.羟基保护主要分为:硅醚保护,苄醚保护和烷氧基甲基醚或烷氧基甲基取代醚这三类.1.硅醚保护和脱保护:硅醚保护基:TMS, TES, TBS, TIPS, TBDPS特点: (1)易保护,易去保护均可以用Bu4NF脱除; (2)在游离的伯胺肿胺存在下可以选择性对羟基进行保护; (3)硅醚对酸碱都敏感,不同的硅醚对酸碱有相对的稳定性; (4) 空间效应和电子效应是羟基保护与脱保护的主要影响因素; (5)对于没有什么空间位组的伯醇和仲醇,一般不用TMS保护,因为TMS在弱酸条件下极易脱除(硅胶柱).硅醚的稳定性:在酸性条件下的稳定性:TMS(1)<tes(64)<tbs(20,000)<tips(700,000)<tbdps(5000,000)碱性条件下的稳定性:TMS(1)<tes(10-100)<tbs~tbdps(20,000)<tips(100,000)硅醚的脱保护:硅醚对酸碱不稳定可以选择性的酸碱脱保护,或者可以用Bu4NF脱除;由于电子效应影响,烷基硅醚在酸性条件下易去保护,酚基硅醚在碱性条件下易去保护.2.苄醚保护(苄基,对甲氧基苄基,三苯甲基)苄醚保护:烷基的羟基苄基保护一般需要用强碱(NaH),酚羟基的苄基保护一般用K2CO3/CH3CN ,DMF, 丙酮.反应溶剂活性一般情况DMF>CH3CN>丙酮,反应体系可以加NaI或者KI催化.苄基的脱除:一般情况用催化加氢的方法,也可以用Lewis酸脱出(TMSI), 催化加氢若分子中有非芳性的胺,会降低了催化剂的活性,阻碍了O-脱苄.在反应体系中加入Na2CO3可以防止苄基脱除,而可以使双键还原.苄醚氢解溶剂影响:THF>Hexanol>MeOH>Toluene(氢解反应速率大小顺序)PMB保护:PMB与苄基类似,均可以通过氢化的方法脱出,PMB还可以通过氧化的方法脱除(DDQ)3.烷氧基甲基醚或烷氧基甲基取代醚常用的有THP, MOM, EE, SEM等,其中THP, EE, MOM对酸不稳定,均可以用酸脱除,对酸的稳定性顺序:MOM>EE>THP, THP和EE的性质类似,用弱酸脱除,而MOM 对弱酸稳定,一般用强酸来脱除,SEM一般酸性条件稳定(AcOH/H2O,THF, 45度, 7h 可以脱除THP, EE和TBS,而SEM是稳定的).。
两个羟基 保护羟基的常用试剂
两个羟基保护羟基的常用试剂
常用的保护羟基试剂有：
1.邻甲氧基苯甲醇（PhenoxyMeOH）：是一种常用的保护羟基的试剂，可以用于表面活性剂，以及环境保护中的化合物的保护。
它能够与缩水基反应生成可溶解的醛类，从而保护羟基免受氧化和缩水反应的影响。
2.乙氧羰基甲苯（acetoxymethyl-toluene）：它的类似物质乙酰羰基甲苯（acetyl-methyl-toluene）也可用于保护羟基，它能够有效地保护羟基免受氧化和失水反应的影响。
3.羰基氧基苯甲醇（CarboxyMeOH）：是一种焦磷酸盐，它可以与水溶性的羰基缩水基进行反应，从而保护羟基免受氧化和失水反应的影响。
4.乙醇酸烯醇（ethanol acetaldehyde）：是一种由乙酸乙醇酯与乙醇经过反应合成的烯醇，它可以与多种缩水基反应生成可溶解的醇类，从而保护羟基免受氧化和失水反应的影响。
- 1 -。
常见的羟基的保护与脱保护方法
常见的羟基的保护与脱保护方法LG GROUP system office room 【LGA16H-LGYY-LGUA8Q8-LGA162】目录1.简介 (2)2.硅醚 (2)三甲基硅醚(T M S-O R) (3)叔丁基二甲基硅醚(T B D M S-O R) (4)叔丁基二苯基硅醚(T B D P S-O R) (4)3.苄醚 (6)4.取代苄醚 (7)5.取代甲基醚 (8)6.四氢吡喃醚 (9)7.烯丙基醚 (10)1.前言羟基广泛存在于许多在生理上和合成上有意义的化合物中，如核苷，碳水化合物、甾族化合物、大环内酯类化合物、聚醚、某些氨基酸的侧链。
另外，羟基也是有机合成中一个很重要的官能基，其可转变为卤素、氨基、羰基、酸基等多种官能团。
在化合物的氧化、酰基化、用卤代磷或卤化氢的卤化、脱水的反应或许多官能团的转化过程中，我们常常需要将羟基保护起来。
在含有多官能团复杂分子的合成中，如何选择性保护羟基和脱保护往往是许多新化合物开发时的关键所在，如紫杉醇的全合成。
羟基保护主要将其转变为相应的醚或酯，以醚更为常见。
一般用于羟基保护醚主要有硅醚、甲基醚、烯丙基醚、苄基醚、烷氧甲基醚、烷巯基甲基醚、三甲基硅乙基甲基醚等等。
羟基的酯保护一般用的不多，但在糖及核糖化学中较为多见。
2.羟基硅醚保护及脱除硅醚是最常见的保护羟基的方法之一。
随着硅原子上的取代基的不同，保护和去保护的反应活性均有较大的变化。
当分子中有多官能团时，空间效应及电子效应是影响反应的主要因素。
在进行选择性去保护反应时，硅原子周围的空间效应，以及被保护分子的结构环境均需考虑。
例如，一般情况下，在TBDMS基团存在时，断裂DEIPS( 二乙基异丙基硅基) 基团是较容易的，但实际得出的一些结果是相反的。
在这些例子中，分子结构中空间阻碍是产生相反选择性的原因。
电子效应的不同也会影响反应的选择性。
对于两种空间结构相似的醇来说，电子云密度不同造成酸催化去保护速率不同，因此可以选择性去保护。
碱稳定的羟基保护基
碱稳定的羟基保护基
在有机化学中，碱稳定的羟基保护基（英文缩写BOPB）是一种常用的化合物，它可以有效地保护羟基在化学反应中不发生意外的副反应或降解。
以下是BOPB的相关信息：
1. BOPB的化学结构
BOPB的分子式为C12H13NO2，它的分子量为203.24 g/mol。
BOPB的分子结构中包含了羟基 (-OH) 和保护基。
保护基通常选择稳定的、不易分解的基团，以保护羟基的活性，在反应过程中不发生副反应。
2. BOPB的化学性质
BOPB是一种白色结晶体，可以在多种有机溶剂中溶解。
它对空气和湿气相对稳定，但对强酸、强碱和氧化剂等极易受到攻击。
BOPB可以在碱性条件下（如用氢氧化钠或碳酸钠）进行水解，释放出羟基。
3. BOPB的应用
BOPB在有机合成中被广泛应用，特别是在保护羟基的化学反应中。
由于BOPB是一种碱稳定的保护基，因此可以在碱催化的化学反应中使用。
例如，它可以在卡泊二糖合成等反应中起到保护羟基的作用。
另外，BOPB还可以作为药物中间体。
其应用领域涵盖了从药理学、医
学到生化学等广泛领域。
例如，BOPB可以用于合成口服抗生素头孢呋辛和抗菌素阿拉伯半乳糖，它也可以用于合成多肽类药物和生物活性分子。
总之，BOPB是一种常用的羟基保护基，其在有机化学和药物合成中发挥着重要的作用。
通过保护羟基的活性，它可以在化学反应中提高反应的选择性和产率，同时也可以避免副反应和降解。
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2. 形成苄醚 ROCH2Ph
制备时，使醇在强碱下与苄溴反应。苄基醚在碱性条件 下通常是稳定的，即使对氧化剂（如过碘酸，四乙酸铅）， LiAlH4，弱酸也是稳定的。苄醚的去保护采用氢解法，包括 钯-碳催化氢化法和锂金属还原法。氢解去苄基时，其他的 醚键可以保留。
O O OH HO Cl 3CCH 2OOCCl (Py/CHCl3) HO OCOOCH2CCl3
RCOCl/Py Zn/AcOH,20℃
RCOO RCOO OH
三
1,2-和1,3-二醇的保护
在多羟基化合物中，同时保护两个羟基往往很方便。 保护基即可以是缩醛，缩酮，也可以是碳酸酯。
1. 缩醛或缩酮
乙酰化反应通常使用乙酸酐在吡啶溶液中进行，也可 用乙酸酐在无水乙酸钠中进行。脱去乙酸酯保护基采 用氨解反应或甲醇分解反应。
ROH (CH3CO)2O , 吡啶 K2CO3溶液 , MeOH O ROCCH3
对于多羟基化合物的选择性酰化只有在一个或几个 羟基比其他羟基的空间位阻小时才有可能。用乙酰酐/ 吡啶与室温下反应，可选择性地酰化多羟基化合物中的 伯羟基、仲羟基，而不能酰化叔羟基。
PhCH2OCH2 O OCH3
COCl2
Pyridine
PhCH 2OCH2 O OCH3
(1) HBr (2) (PhCH2O)2PO 2N(C2H 5)4
OH OH
O O
O
PhCH2OCH2
HOCH2 O
H2, Pd
O OP(O(O)CH2Ph)2 O O O
HOCH2 O
LiOH H2O
OP(O(O)CH2Ph)2 O O O
7. 形成四氢吡喃醚 ROTHP
制备时使用二氢吡喃与醇类在酸催化下进行加成作用 ，生成四氢吡喃醚衍生物。去保护时在酸性水溶液中进行 水解。其缺点是增加一个不对称碳（缩酮上的碳原子）， 使得NMR谱的解析较复杂。
O TsOH , 吡 啶 RO O
ROH
HOAc,H2O
CH CCH2OH
H+ (90%)
制备时，用苯甲酰氯与醇类的吡啶中作用。苯甲酸酯 较乙酯稳定，脱去苯甲酸酯需要较激烈的皂化条件。
PhCOCl , 吡啶 ROH KOH溶液 , MeOH O ROCPh
利用苯甲酸酯在核苷中不同位置稳定性差别，可以选择 性裂解2’-苯甲酰基。
O
PhCOO PhCOO OCOPh B
O
NH2NH2/AcOH-Py
Me O-Bu-t H H H MeO MeO CF3CO2H H H H Me OH
4. 形成三苯基甲醚 (ROCPh3)
制备时以三苯基氯甲烷在吡啶中与醇类作用，以4-二 甲胺基吡啶（DMAP）为催化剂。三苯甲基是个巨大的基 团，脱去时用加氢反应，或锂金属处理。三苯甲基醚最大 的优点是在多羟基化合物中有选择性的保护伯醇羟基。
ROH ClCH2OCH3,i Pr2NEt TiCL4 or CF3CO2H ROCH2OCH3
6. 形成三甲基硅醚 ROSi(CH3)3
制备时用三甲基氯硅烷与醇类在三级胺中作用。此 保护基在酸中不太稳定，可用氟离子F-脱去（Si-F的键结 力甚强，大于Si-O的键能）。
ROH Me3SiCl,Et3N HF,or n Bu4N+F ROSiMe3
HOH2C O Base H H + MeO H H O
C OCH2 H
O Base H H
H OH OH
80％乙酸 或吡啶－乙酸
HOH2C MeO C OH + H H
O
Base H
H OH OH
5. 形成甲氧基甲醚 ROCH2OCH3
制备时用甲氧基氯甲烷与醇类作用，并以三级胺吸收 生成的HCl。甲氧基甲醚在碱性条件下和一般质子酸中有相 当的稳定性，但可用强酸或Lewis酸在激烈条件下脱去。
OH
Ac2O/AcONa/AcOH
OAc
OH
OH
60℃，2h
OH OH
OH
95%
NH3/CH3OH 或 K2CO3/CH3OH
OH
OH
乙酯可与大多数的还原剂作用，在强碱中也不稳定， 因此很少用作有效的保护基团。但此反应产率极高，操作 也很简单，常用来帮助确定醇类的结构。
2. 形成苯甲酸酯类 ROCOPh
PhCH2Br
O
Me Me
OH
KH
(1) B2H6
O
Me Me H2 , Pd-C
OCH2Ph
(2) KOH , H2O2 (3) KH , MeI
OMe
OMe
O
Me Me
OCH2Ph
O
Me Me
OH
3. 形成叔丁基醚类ROC(CH3)3
醇与异丁烯在Lewis酸催化下转化成叔丁基醚。叔丁基 醚对酸的稳定性比甲醚，苄醚差，但在非强酸性条件下仍 具有一定稳定性。叔丁基为一大取代基，脱去时需用酸处 理，如无水三氟乙酸，三甲基碘硅烷，氢溴酸/乙酸。 叔丁基醚保护多环化合物，由于叔丁基醚比烷基芳基 醚易被酸解，可选择性除去叔丁基。
羟基的保护
许多具有生物活性的化合物，如核苷，糖类，甾体的分子 内以及某些氨基酸的侧链上都含有羟基。对这些分子进行 氧化，酰化，卤化等反应时，往往需对羟基进行保护。
一 醚类保护基
1. 形成甲醚类 ROCH3
羟基的甲基化得到相应的甲醚，甲基化试剂有： Me2SO4/NaOH/ 相 转 移 催 化 剂 ； MeI/NaOH ； 重 氮 甲 烷 CH2N2，是个有效的甲基化试剂，反应几乎可定量转化。 脱去甲基保护基，通常使用Lewis酸，如BBr3及Me3SiI。
在这种反应中，一般使用的羰基化合物是丙酮或苯甲 醛，丙酮在酸催化下与顺式1,2-二醇反应，苯甲醛往往在氯 化锌存在下与1,3-二醇反应。 缩醛和缩酮在中性和碱性条件下稳定，因此假 如反应可以碱性条件下进行，则它们在烷基化， 酰基化，氧化和还原时用于保护二醇。 反应 后二醇可用稀酸处理再生，苄叉基可用氢解方 法除去。
OP(O(O)CH2Ph)2 HO OH
O
O
OCH2C CH C2H5MgBr THF OCH2C CMgBr
HOCH2C CCO2H (ii) H+,H2O (64%)
(i) CO2
O
8. 形成叔丁基二甲硅醚 ROSiMe2(t-Bu)
制备时，用叔丁基二甲基氯硅烷与醇类在三级胺中作 用，此保护基比三甲基硅基稳定，常运用在有机合成反 应中，一般是用F-离子脱去。
PhCOO PhCOO
B
OH
3. 碳酸酯类
氯甲酸乙酯在吡啶存在下，不论另加溶剂与否，均能与醇 作用生成碳酸酯。乙氧羰基对碱较相应的乙酸酯稳定，但 它们对碱性水解仍是很敏感的。乙氧羰基保护基之所以有 用，在于碳酸酯在酸性介质中比较稳定。
例如，醇与氯甲酸2,2,2-三氯乙基酯在无水吡啶中，形成 相应的2,2,3-三氯乙基碳酸酯，它在较强的酸性介质中稳 定。保护基可以用锌粉或Zn-Cu偶即可还原除去。
a OH OH
O OH O
b
H O OTHP c n C6H13 OH OTHP d OH OH (d)MeOH,H+
n C6H13
(a)H+,
O
(b) PCC,NaOAc
(c)i.n C6H13MgBr ii.H3+O
2. 碳酸酯
吡啶存在下光气与顺式1,2-二醇反应，得到在中性 和温和酸性条件下稳定的碳酸酯，在这种条件下氧 化，还原能保护1,2-二醇。用碱性试剂处理二醇可 从碳酸环酯再生。
(t-Bu)Me2SiCl , 咪唑 ROH n-Bu4N+FROSi
二
酯类保护基
羟基的另一种保护方法是酯化，但由于酯化引入羰 基，易于发生羰基上的亲核，水解及还原反应，涉及此 反应时不宜用酯化法。合成中主要用作保护基的酯是乙 酸酯，苯甲酸酯，碳酸酯等，常用醇与酸酐或酰氯在碱 存在下酰化制得。
1. 形成乙酸酯类ROCOCH3