第九章 三萜类
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三萜类化合物课件PPT36页
66、节制使快乐增加并使享受加强。 ——德 谟克利 特 67、今天应做的事没有做，明天再早也 是耽误 了。——裴斯 泰洛齐 68、决定一个人的一生，以及整个命运 休息之乐。——拉布 克 70、浪费时间是一桩大罪过。——卢梭
三萜类化合物课件
11、用道德的示范来造就一个人，显然比用法律来约束他更有价值。—— 希腊
12、法律是无私的，对谁都一视同仁。在每件事上，她都不徇私情。—— 托马斯
13、公正的法律限制不了好的自由，因为好人不会去做法律不允许的事 情。——弗劳德
14、法律是为了保护无辜而制定的。——爱略特 15、像房子一样，法律和法律都是相互依存的。——伯克
第九章 萜类化合物分解
橙花醇 nerol
香茅醇 citronellol
CHO
[H]
CHO CHO
香叶醛 （α -柠檬醛） geranial
[O]
香茅醛 citronellal
[H] [O]
橙花醛 （β -柠檬醛） neral
[H]
CH2 OH
[H]
+
香叶醇 （牻牛儿醇） geraniol
CH2 OH
CH2 OH
橙花醇 nerol
斑蝥胺 (试用于肝癌)
二、结构分类
(一)单萜（monoterpenoids)
3.卓酚酮类（troponoides）
是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯定则。
O OH
O OH
O OH
α -崖柏素
β -崖柏素 （扁柏素）
γ -崖柏素
二、结构分类 （二）环烯醚萜（iridoids） 属双环单萜。 蚁臭二醛（iridoidial）的缩醛衍生物。 含环戊烷结构单元，具环状单萜的特点。 是从臭蚁的防卫性分泌物中分离出来的物质， 其生物合成途径不同于单萜，不是经由脱去GPP 分子中焦磷酸基而直接产生闭环反应这一生源途 径。生物合成途径如下：
第九章 萜类化合物与精油
一、萜类化合物的含义 萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。 如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等 萜类成分中，有些具有生理活性，如：龙脑、
山道年和川楝素（驱蛔）、穿心莲内酯（抗菌)、人
参皂苷以及甘草酸等
一、萜类化合物的含义
OH
O O O
薄荷醇 menthol
HO OH
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
山道年 santonin
HO
原人参二醇 protopanaxadiol
天然药物化学课件波谱三萜及其苷类
三萜及其苷类的生物合成与代谢研究进展
基因工程和代谢工程的应用
通过基因敲除、过表达等手段调控三萜及其苷类的生物合成，提 高产量。
新型分离和分析技术的应用
利用色谱技术、质谱技术等手段对三萜及其苷类进行分离和鉴定， 提高研究效率。
药理活性研究进展
研究三萜及其苷类的药理活性，发现新的药物作用靶点，为药物研 发提供新的思路。
包括脂肪酸途径、氨基酸途径等，这 些途径在三萜的合成中起辅助作用。
异戊二烯途径
该途径主要合成单萜类化合物，但也 可用于三萜的合成，涉及异戊二烯的 聚合和环化反应。
三萜苷类的生物合成与代谢
三萜苷类的生物合成
三萜苷类是在三萜基本骨架上连接糖链形成的，其合成主要依赖于糖基转移酶的作用。
三萜苷类的代谢
三萜苷类在体内主要通过酶促水解代谢，释放出苷元和糖类。
色谱分离法
利用色谱柱的吸附或分配作用，使目 标成分与其他杂质分离，再进行收集 和纯化。
分离纯化新技术与新方法
膜分离技术
利用膜的渗透选择性，将目标成 分与其他杂质分离，具有高效、
节能、环保等特点。
高速逆流色谱技术
利用高速旋转的填料床和流动相的 逆流原理，实现高效、快速、连续 的分离纯化。
分子蒸馏技术
利用超临界流体作为萃取剂，具有高渗透 能力和低界面张力等特点，能够有效地提 取三萜及其苷类成分。
分离纯化方法
沉淀法
通过加入沉淀剂使目标成分沉淀下来， 再进行过滤和洗涤，达到分离纯化的目
的。
结晶法
通过蒸发溶剂或降低温度等方法，使 目标成分结晶析出，达到纯化的目的。
萃取法
利用不同溶剂对目标成分的溶解度不 同，通过多次萃取和分离，达到纯化 目标成分的目的。
三萜类化合物三萜类化合物第一节概述概念：
三萜类化合物三萜类化合物第一节 概述概念：
21 22
24
26
20
12 H 17
11
1 19
18 14
15
10 H 8 30
5
3
7
H
29 28
25
2 •C8- β -CH3； C10- β -CH3 ；
C13- β –H； C14- α -CH3 C17β -侧链；C20为R/S型
达玛烷型
三萜类化合物三萜人类化参合物皂第甙一节Rd 概述概念：
• 二、色谱检识：TLC、PC
三萜类化合物三萜类化合物第一节 概述概念：
第六节结构研究
• 1、紫外光谱 2、质谱 3、核磁共振谱
三萜类化合物三萜类化合物第一节 概述概念：
第七节含皂苷的中药实例
• 一、人参 • 二、甘草 • 三、柴胡
三萜类化合物三萜类化合物第一节 概述概念：
思考题
• 1、皂苷类有哪些特殊性质？ • 2、为什么皂苷类一般不制成注射剂使用？ • 3、何谓溶血指数？ • 4、如何判断某中药中是否存在三萜皂苷？
茜草科、橄榄科、唇形科
• 三萜皂苷：豆科、五加科、葫芦科、石竹
科、桔梗科、报春花科、远志科等
• 常见中草药有：人参、柴胡、甘草、桔梗、
商陆、三七、远志、绞股蓝等。
三萜类化合物三萜类化合物第一节 概述概念：
生藤有效成分的结构
R1 R1
HO
HO OO
OH
CH2OH
COO R2O O
OH OH OH
OH OH
R1
三萜类化合物三萜类化合物第一节
概述概念：
R1=OH, R2=glc(6)-glc(4)-rha
羟基积雪草苷
21 22
24
26
20
12 H 17
11
1 19
18 14
15
10 H 8 30
5
3
7
H
29 28
25
2 •C8- β -CH3； C10- β -CH3 ；
C13- β –H； C14- α -CH3 C17β -侧链；C20为R/S型
达玛烷型
三萜类化合物三萜人类化参合物皂第甙一节Rd 概述概念：
• 二、色谱检识：TLC、PC
三萜类化合物三萜类化合物第一节 概述概念：
第六节结构研究
• 1、紫外光谱 2、质谱 3、核磁共振谱
三萜类化合物三萜类化合物第一节 概述概念：
第七节含皂苷的中药实例
• 一、人参 • 二、甘草 • 三、柴胡
三萜类化合物三萜类化合物第一节 概述概念：
思考题
• 1、皂苷类有哪些特殊性质？ • 2、为什么皂苷类一般不制成注射剂使用？ • 3、何谓溶血指数？ • 4、如何判断某中药中是否存在三萜皂苷？
茜草科、橄榄科、唇形科
• 三萜皂苷：豆科、五加科、葫芦科、石竹
科、桔梗科、报春花科、远志科等
• 常见中草药有：人参、柴胡、甘草、桔梗、
商陆、三七、远志、绞股蓝等。
三萜类化合物三萜类化合物第一节 概述概念：
生藤有效成分的结构
R1 R1
HO
HO OO
OH
CH2OH
COO R2O O
OH OH OH
OH OH
R1
三萜类化合物三萜类化合物第一节
概述概念：
R1=OH, R2=glc(6)-glc(4)-rha
羟基积雪草苷
三萜类化合物的检识与结构测定
（四）结构研究实例
藤三七皂苷（boussingoside）A1的结构测定：藤三七（
Boussingaultia baselloides）为落葵科植物，主产于云南，近年从其
叶的甲醇提取物中分离得到总皂苷，具有很强的降血糖活性。总皂苷用 Sephadex LH-20和DCCC法分离得到藤三七皂苷A1，分子量为616，分子式 C35H52O9。
6
藤三七皂苷A1
6
天然药物化学
第九章 三萜及其苷类
第五节 三萜类化合物的检识与结构测定
一、三萜类化合物的检识
1.理化检识
（1）泡沫实验
（2）显色反应
（3）溶血试验
2.色谱检识
2
（1）薄层色谱
（2）纸色谱
2
第五节 三萜类化合物的检识与结构测定
二、三萜类化合物的结构测定
（一）紫外光谱
多数三萜类化合物有共轭体系，不产生紫外吸收，但齐墩果烷型 三萜类化合物由于结构中多具有双键，可用紫外光谱判断其双键类型， 如结构中只有一个孤立双键，仅在205nm～250nm处有微弱吸收；若 有α，β-不饱和羰基，最大吸收在242 nm～250nm；如有异环共轭双 烯，最大吸收在240 nm、250 nm、2630nm；同环共轭双烯最大吸收 则在285nm。此外，可用紫外光谱判断18-H的构型，当18-H为β构型， 最大吸收为248nm～249nm，18-H为α构型，最大吸收为242nm～ 243nm。
3
第五节 三萜类化合物的检识与结构测定
二、三萜类化合物的结构测定
（二）核磁共振谱பைடு நூலகம்
1.1H-NMR谱 1H-NMR谱可获得三萜及其皂苷中甲基质子、连氧碳 上的质子、烯氢质子及糖的端基质子信号等重要信息。
藤三七皂苷（boussingoside）A1的结构测定：藤三七（
Boussingaultia baselloides）为落葵科植物，主产于云南，近年从其
叶的甲醇提取物中分离得到总皂苷，具有很强的降血糖活性。总皂苷用 Sephadex LH-20和DCCC法分离得到藤三七皂苷A1，分子量为616，分子式 C35H52O9。
6
藤三七皂苷A1
6
天然药物化学
第九章 三萜及其苷类
第五节 三萜类化合物的检识与结构测定
一、三萜类化合物的检识
1.理化检识
（1）泡沫实验
（2）显色反应
（3）溶血试验
2.色谱检识
2
（1）薄层色谱
（2）纸色谱
2
第五节 三萜类化合物的检识与结构测定
二、三萜类化合物的结构测定
（一）紫外光谱
多数三萜类化合物有共轭体系，不产生紫外吸收，但齐墩果烷型 三萜类化合物由于结构中多具有双键，可用紫外光谱判断其双键类型， 如结构中只有一个孤立双键，仅在205nm～250nm处有微弱吸收；若 有α，β-不饱和羰基，最大吸收在242 nm～250nm；如有异环共轭双 烯，最大吸收在240 nm、250 nm、2630nm；同环共轭双烯最大吸收 则在285nm。此外，可用紫外光谱判断18-H的构型，当18-H为β构型， 最大吸收为248nm～249nm，18-H为α构型，最大吸收为242nm～ 243nm。
3
第五节 三萜类化合物的检识与结构测定
二、三萜类化合物的结构测定
（二）核磁共振谱பைடு நூலகம்
1.1H-NMR谱 1H-NMR谱可获得三萜及其皂苷中甲基质子、连氧碳 上的质子、烯氢质子及糖的端基质子信号等重要信息。
三萜类化合物详解.ppt
A HO
C B
蓍醇 B achilleol B
6
四环三萜
存在于天然界较多的四环三萜(tetracyclic triterpenoids) 或其皂苷苷元主要有：
达玛烷型 羊毛脂烷型 大戟烷型 葫芦烷型 原萜烷型 楝烷型 环菠萝蜜烷型（环阿屯烷）型
7
结构共同特点
1、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（17个碳原子）。
9
一、Lanostane
O O
COOH
灵芝为多孔菌科真菌赤芝的 干燥子实体。
O 具有补中益气、扶正固本、 延年益寿的作用
Lucidenic acid A
10
二、大戟烷型(euphane)
其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ② 13，14位连的CH3与羊毛脂烷相反分别为α,β-CH3
30
二、化学性质
1、颜色反应 条件：三萜化合物在无水条件下。 试剂：
• 强酸(硫酸、磷酸、高氯酸) • 中等强酸(三氯乙酸) • Lewis酸(氯化锌,三氯化铝,三氯化锑)。 现象：会产生颜色变化或荧光。
31
原理
主要是使羟基脱水，增加双键结构，再经双键移位、 双分子缩合等反应生成共轭双烯系统，又在酸作用 下形成阳碳离子盐而呈色。
人参总皂苷 （无溶血现象）
反应常在蒸发皿中进行。
样品 浓H2SO4－醋酐 （醋酐） （1:20）
黄
红
紫
蓝
褪色
33
2、 五氯化锑反应(Kahlenberg反应)
将样品氯仿或醇溶液点于滤纸上，喷以20％五氯化锑的氯仿溶 液，该反应试剂也可选用三氯化锑饱和的氯仿溶液代替(不应 含乙醇和水)，干燥后60～70℃加热，显蓝色、灰蓝色，灰紫 色等多种颜色斑点
三萜类化合物详解.ppt
OR
glc-glc-o
罗汉果甜素V
中药罗汉果中的成分，味甜，0.02 ％的溶液比蔗糖甜256倍。可作调 味剂。
15
五、原萜烷型(protostane)
HO
H O
H
OH OH
OH
结构特点：
①10β-CH3 ，14β-CH3，8αCH3。
② C-20 为S构型。
HO
H O
H
O OH
泽泻萜醇A、B具有降低血 清总胆固醇的作用。
③ 17-а侧链，C-20 为S构型。
19 1
H
10 H
4
H6
29
28
21
20 18
23
17
14
30
euphane
26 25
27
11
三、达玛烷型 (dammarane)
达玛烷型四环三萜是由环氧鲨烯全椅式构象形成，其结构特点： ① 8位有角甲基，且为β-构型 ② 13位连有β-H，10位有β-CH3 ③ 17位有β-侧链 ④ C-20构型为R或S
羊毛脂烷型四环三萜是环氧鲨烯经椅-船-椅构象式环合而成。 其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ② 17-β侧链，C-20为R构型 ③10,13,14位分别连有β,β,α-CH3
21
18 20
23
12
17
1 19
H
10 H
4
H6
29
28
13
15 30
26 25
27
lanostane
16
六、楝烷型 (meliacane)
楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总 称为楝苦素类成分(meliacins)，其由26个碳构成，属于楝烷型。
glc-glc-o
罗汉果甜素V
中药罗汉果中的成分，味甜，0.02 ％的溶液比蔗糖甜256倍。可作调 味剂。
15
五、原萜烷型(protostane)
HO
H O
H
OH OH
OH
结构特点：
①10β-CH3 ，14β-CH3，8αCH3。
② C-20 为S构型。
HO
H O
H
O OH
泽泻萜醇A、B具有降低血 清总胆固醇的作用。
③ 17-а侧链，C-20 为S构型。
19 1
H
10 H
4
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euphane
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11
三、达玛烷型 (dammarane)
达玛烷型四环三萜是由环氧鲨烯全椅式构象形成，其结构特点： ① 8位有角甲基，且为β-构型 ② 13位连有β-H，10位有β-CH3 ③ 17位有β-侧链 ④ C-20构型为R或S
羊毛脂烷型四环三萜是环氧鲨烯经椅-船-椅构象式环合而成。 其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ② 17-β侧链，C-20为R构型 ③10,13,14位分别连有β,β,α-CH3
21
18 20
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1 19
H
10 H
4
H6
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lanostane
16
六、楝烷型 (meliacane)
楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总 称为楝苦素类成分(meliacins)，其由26个碳构成，属于楝烷型。
第九章萜类和挥发油
（五）色谱检识
薄层色谱 气相色谱
第九章 萜类和挥发油
内容提要
本章主要介绍萜类化合物的结构与分类和理化性质；介 绍挥发油的化学组成、理化性质、提取方法和检识。
学习要点
1.掌握萜类化合物的定义、结构特点及分类方法；掌握挥发油 的定义、化学组成和理化性质。
2.熟悉挥发油的理化性质和挥发油常用的提取方法。 3.了解主要萜类化合物的理化性质、提取分离方法及挥发油的
二倍半萜
三萜 四萜 多萜
碳原子数目 5 10 15 20
25
30 40
5×n
异戊二烯单位数 1 2 3 4
5
6 7 8
存在形式 植物叶 挥发油
挥发油 叶绿素、植物
醇 植物病菌、昆
虫代谢物 皂苷、树脂 胡萝卜素 橡胶、硬橡胶
二、萜类化合物的结构与分类
（一）单萜类 单萜的基本骨架由10个碳原子构成，即2个异戊二烯单元
（C10H16） 。
薄荷醇 龙脑 樟脑
单萜实例
（二）、倍半萜
倍半萜的基本骨架由15个碳原子构成，即3个异戊二 烯单元（C15H24） 。
βa－金合欢烯
莪术醇 青蒿素
倍半萜实例
（三）二萜
二萜的基本骨架由20个碳原子构成，即3个异戊 二烯单元（C20H32）。
二萜实例
穿心莲内酯 银杏内酯 丹参酮ⅡA
第二节 挥发油
一、概念 挥发油也叫精油，是植物体内的一类芳香气味的油 状液体的总称。在常温下具有挥发性、可随水蒸气 蒸馏、与水不相溶。
二、挥发油的化学组成
挥发油组成比较复杂，主要有以下四类： （一）萜类化合物 （二）芳香族化合物 （三）脂肪族化合物 （四）其它类化合物
（一）萜类化合物
三萜类化合物
• 三氯乙酸反应
• 五氯化锑反应
• 冰醋酸-乙酰氯反应
提取与分离：皂苷的提取
• 1、方法？ 溶剂提取法 • 2、溶剂？ • 3、药材前处理？ • 4、思考： 酸性皂苷可以采用什么方法提取？
碱溶酸沉法
提取与分离：皂苷元的提取
• 1、方法？ 先水解 • 2、注意条件
提取与分离：三萜皂苷的分离
• 分段沉淀法：分离对象？ • 酰化精制法：适用范围？ • 色谱分离法 • 补充：胆甾醇沉淀法：原理？ • 补充：铅盐沉淀法：原理？
• 羊毛脂甾烷型 • 达玛烷型
识别
• 原萜烷型——达玛烷型的立体异构体 • 葫芦烷型——基本骨架同羊毛脂甾烷型
三萜皂苷元：五环三萜
• β-香树脂烷型（齐墩果烷型） • α-香树脂烷型（乌苏烷型） • 羽扇豆烷型 • 何伯烷型、异何伯烷型
识别
理化性质
• 性状 • 溶解性 • 表面活性——发泡性 • 溶血性 • 水解性 • 沉淀反应
• 性质？应用？
理化性质：表面活性（发泡性）
• 1、性质？ • 2、应用？ • 3、鉴别？ • （1）皂苷和蛋白质 • （2）甾体皂苷和三萜皂苷
理化性质：溶血性
• 1、性质？ • 2、溶血指数？ • 3、应用？ • 4、鉴别方法？ • 5、制剂？
显色反应
• 醋酐-浓硫酸反应 • 氯仿-浓硫酸反应
苷 元
甾体皂苷元
• 甾体化合物 • 27个碳原子 • 基本骨架：螺旋甾烷 异螺旋甾烷
O O
补充 掌握
HO
甾体皂苷元：结构特征
• 1、基本结构： 甾体母核（环A、B、C、D）
补充 了解
螺 C17侧链和C16位骈合为五元含氧环（呋喃环E） 缩 酮 C22六元含氧环（吡喃环F） O
执业中药师《中药化学》复习：三萜类化合物
执业中药师《中药化学》复习：三萜类化合物2017执业中药师《中药化学》复习：三萜类化合物三萜类化合物是由数个异戊二烯去掉羟基后首尾相连构成的物质。
大部分为30个碳原子，少部分含27个碳原子的萜类化合物。
下面是店铺分享的一些相关资料，供大家参考。
(一)概述1.定义：三萜是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。
三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖、糖醛酸等组成。
由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为皂苷。
结构中多具羧基，所以又称之为酸性皂苷2.分布：三萜皂苷在豆科、五加科、伞形科、毛茛科、石竹科、葫芦科、鼠李科等植物分布较多。
如：人参、三七、甘草、柴胡、黄芪、远志3.生理活性：具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。
齐墩果酸——临床用于治疗肝炎人参皂苷B2、柴胡皂苷A——降低高血脂甘草次酸——抗病毒作用4.生物合成焦磷酸金合欢酯(倍半萜)经过尾-尾缩合形成鲨烯，鲨烯在经过不同方式环合形成三萜化合物(二)分类多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜1.四环三萜达玛烷型：C8和C10有β-构型的角甲基，13位有β-H，17位的侧链有β-构型，C20(手性碳)构型为R或者S 书P232羊毛酯烷型：C20为R构型，侧链的构型分别为10β、13β、14α、17β 书P2302.五环三萜齐墩果烷型：又称β-香树脂烷型，五环无侧链，8个角甲基程8个单峰，无裂分，H积分为3;A/B环、B/C环、C/D环均是反式，D/E 环均是顺式书P235乌苏烷型：α-香树脂烷型，多为乌苏酸衍生物。
8个角甲基，C29和C30上的甲基形成H积分为3的二重峰(有裂分) 书P236 齐墩果烷型和乌苏烷型的H谱区分：E环上的'取代基有无甲基的裂分，有则为乌苏烷型，没有则为齐墩果烷型。
羽扇豆烷型：E环为五元碳环，19位有异丙基为α-构型书P237 羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点：C21与C19连成五元环E环，D/E环为反式。
三萜类化合物
R1=OH, R2=glc(6)-glc(4)-rha 羟基积雪草苷
30
20
H
21
18 17
29
19
22
28
25
26
H
H H
24
23
羽扇豆烷型
白头翁皂苷
木栓烷型
19 27
18 17
COOH
21
22
28
H
25
H
26
H
O HO
23
24
雷公藤酮
(一）Liebermann -- Burchard反应（醋酐-- 浓硫酸反应）
R1=R2=R3=H
环黄芪醇
葫芦烷型
18
21
22
26
H
13 14 30
27
1 10
H
19
H
8
O OH OR O HO HO OH
28
29H
H
R=Ac 雪胆甲素
R=H 雪胆乙素
楝烷型
H
H
川楝素
OAc O OH O OH H
O
H
O AcO HO
30
29
20
齐墩果烷型
19
21
18 17
H
25
26
22 28
• •
•
• 二、化学性质
• 1、颜色反应
• 2、沉淀反应
• 3、水解反应
三、溶血作用-- 皂苷的水溶液大多数具有使红血球破裂作用。
（1）溶血作用强弱的表示方法 溶血指数--- 是指皂苷对同一动物来源的红血球稀悬 浮液，在同一等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血 的最低浓度。
（2）溶血作用与分子结构的关系
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第九章
三萜类化合物
本章内容
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 第七节
结构与分类
生物合成（了解） 四环三萜 五环三萜 理化性质 提取分离 生物活性
第一节
结构与分类
皂苷是一类结构比较复杂的 苷类，水溶液经振摇后能产生大 量持久性似肥皂样的泡沫，故有 此名。
一、甾体皂苷
结构中都具有环戊烷骈 多氢菲的甾核，1936年给这 类化合物提出一个总称“甾 体化合物”，“甾”字很形 象化地表示了这类化合物的 骨架， 即在含有四个稠合环 “田”字上面连有三个支链 “〈〈〈”,C10、C13上各有 一个β 甲基，称为角甲基。 C17位有侧链，多为β 型。
H H HO H
COOH
Ursonic acid
中药地榆 (Sanguisorba officinalis)具有凉血止 血的功效，其中含有地榆皂苷B, E (sanguisorbin B and E)，是乌苏酸的苷。
H H Ara(p) H
COOR
地榆皂甙B R=H 地榆皂甙E R=3-Ac-glc
27 21 18 20 E D 14 A 10 B 8 22
O O
26 F 24
O O
12 1 19 C
16
HO
4
6
HO 异螺甾烷醇
螺甾烷醇 HO HO O O O
25
27
CH2OH
26
HO 呋甾烷醇
HO 变型螺甾烷醇
（二）结构举例
分布
玄参科、夹竹桃科、毛茛科、萝摩
科
杠柳
黄花夹竹桃
洋地黄
21 12 11 1 2 3 28 4 10 5 29 19 9 18 13 14 30
灵芝 海洋生物：海参、海星等
（二） 五环三萜皂苷
多数三萜皂苷苷元以五环三萜形 式存在。其C3-OH与糖结合成苷，苷 元中常含有羧基，故又称酸性皂苷， 在植物体中常与钙、镁等离子结合 成盐。五环三萜主要有下面几种类 型：
一、齐墩果烷型(oleanane)
又称β -香树脂烷型，在植物界分布极为广泛。其基本碳架是多 氢蒎的五环母核，环的构型为A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺， C28常有-COOH，有时也在C24位，C3常有羟基，C12、C13位往往 有不饱和双键的存在。
17 9 3
C H 13 D
14
A
10 5
B 8H H
H
3、在E、F环中有C20、C22、C25三个手 性碳原子。C20所连甲基（C21）为α构型。 C22对F环也是α构型。当C25上甲基（C27为 直立键， β-构型，其绝对构型是S型，称螺旋 甾烷；当C25上甲基（C27为平状键， α -构型， 其绝对构型是R型，称异螺旋甾烷； 4、分子中常含多个羟基，大多数在C3上 连有羟基并与糖结合成苷，分子中也常含有羰 基和双键。 5、甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性， 故又称中性皂苷。
人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节
机体代谢，增强免疫功能。
柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎
作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的
水平。
七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗瘀血作
用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高
毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑 外伤及心血管病有较好的治疗作用。
20 22 23 17 16 15
24 25
26 27
H
8 7
H
6
30 20 19 12
29
H
21 22
H
13
18
四环三萜－ 羊毛脂甾烷
1 2 3 4 23 24
11 25 10 5 6 9
H
15
17 16
28
26 14 8 27
H
H
7 五环三萜 齐墩果烷
二、三萜皂苷
பைடு நூலகம்
三萜：由30个碳原子组成的萜类化合物，分子 中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 。 三萜类在自然界分布广泛，有的游离存在于植 物体，称为三萜皂苷元；有的以与糖结合成苷 的形式存在，称为三萜皂苷。 三萜皂苷多具有羧基，故又称其为酸性皂苷。
齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，
广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞 果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合 成苷存在。齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿 瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁 延性肝炎的有效药物。 齐墩果酸含量超过10%的植物： 刺五加(Acanthopanax senticosus) 龙牙葱木(Aralia mandshurica) 纯度在95%以上，是很好的植物资源。
羽扇豆烷(lupane)
O H
RO H
甘草次酸 甘草酸 乌拉尔甘草皂苷A 乌拉尔甘草皂苷B 黄甘草皂苷
R H -D-gluA2 -D-gluA2 -D-gluA3 -D-gluA4 -D-glu A-D-glu A-D-glu A-D-glu A-
CH2OH OH HO
柴胡皂苷元B
R1
CH2OH R2 HO CH2R1
积雪草（Centella asiatica）中
分离到的 积雪草酸：
H HO H HO HOH2C H
COOH
Asiatic acid
三、羽扇豆烷型
羽扇豆烷三萜类E环为五元碳环，且在E环19位有 异丙基以α构型取代，A/B、B/C、C/D及D/E均为 反式。 30 29
20 19
H
21 22
E H D H H
在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发 生异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环合生成 人参二醇或人参三醇。
糖O OH
20
HO
20
O H+
H+
20(s)-protopanaxadiol 20(s)-protopanaxatriol
HO
20
H+
O
18 13
14 3 4
H
4 28
7
29
H
甾醇
四环三萜
一、达玛烷型
21 12 19 1 10 3 11 9 8 7 30 22 20 17 23 27 24 26
H
18 13
C
D
15
A
4 28
BH
H
29
达玛烷型 （dammarane）
从环氧鲨烯由全 椅式构象形成， 其结构特点是A/B、 B/C、C/D 环 均 为 反 式 , C8 位 有 CH3 ， C13 位 有 H, C17 有 侧 链,C20 构型为R或 S。
人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性。 人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。
达玛烷型皂苷存在
五加科 人参 鼠李科 酸枣仁
二、羊毛脂甾烷型
21 18 12 19 11 17 20 22 23 27 24 26
3
29
其A/B, B/C, C/D环均为 1 15 反式。10、13、14位 8 10 30 H 7 分别连有, , -CH3， 4 C20为R构型，C17 侧链 H 28 为β构型,C3位常有-OH 存在。 羊毛脂烷型 (lanostane )
H
9
13
从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固 本之功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O， 11=O，15=O，23=O，27-CH3→27-COOH，是羊毛 甾烷的高度氧化化合物。 H
COOH
20
O
13 H 14 10 17
H
O
O H OH
O
H
ganoderic acid C
羊毛脂烷型皂苷存在
29
H
25 26
19
20
H H
23
27
乌苏烷 （ursane)
A/B, B/C, C/D trans, D/E cis
熊果酸（Ursolic acid）来源于木犀科植物女贞
(Ligustrum lucidum Ait.)叶中。具有镇静、抗炎、抗菌、 抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。近年 来发现熊果酸具有抗致癌、抗促癌、诱导F9畸胎瘤细胞 分化和抗血管生成作用。极有可能成为低毒有效的新型 抗癌药物。
20(R)-protopanaxadiol 20(R)-protopanaxatriol
panaxadiol panaxatriol
由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上 有显著的差异。
由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由 20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用， 因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。 人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作 用。 人参皂苷Rh则有中枢神经抑制作用和安定作用。
17 9
C B 8
13 D 14
A
10 5
17 9
C B
8
13 14
D
A
10 5
（一）甾体皂苷元的结构特点
1、含A、B、C、D、E、F六 个环，A、B、C、D组成甾体母 核，化合物的四个环之间，每两 个环以碳碳单键稠和时，可以是 顺式的（取代基在同一侧），也 可以是反式的（取代基在两侧）。 2、A/B环的稠合方式有顺式 (5-βH)或反式(5-αH)稠和。 B/C环是反式稠和（8-βH/9-αH)。 C/D环有顺式(14-βH)或反式稠和(14αH)。C10、 C13、 C17位的侧链 为β 型。
H H
glc
2
glc
O
20(s)-protopanaxadiol
由人参三醇衍生的皂苷:
R2O HO H
三萜类化合物
本章内容
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 第七节
结构与分类
生物合成（了解） 四环三萜 五环三萜 理化性质 提取分离 生物活性
第一节
结构与分类
皂苷是一类结构比较复杂的 苷类，水溶液经振摇后能产生大 量持久性似肥皂样的泡沫，故有 此名。
一、甾体皂苷
结构中都具有环戊烷骈 多氢菲的甾核，1936年给这 类化合物提出一个总称“甾 体化合物”，“甾”字很形 象化地表示了这类化合物的 骨架， 即在含有四个稠合环 “田”字上面连有三个支链 “〈〈〈”,C10、C13上各有 一个β 甲基，称为角甲基。 C17位有侧链，多为β 型。
H H HO H
COOH
Ursonic acid
中药地榆 (Sanguisorba officinalis)具有凉血止 血的功效，其中含有地榆皂苷B, E (sanguisorbin B and E)，是乌苏酸的苷。
H H Ara(p) H
COOR
地榆皂甙B R=H 地榆皂甙E R=3-Ac-glc
27 21 18 20 E D 14 A 10 B 8 22
O O
26 F 24
O O
12 1 19 C
16
HO
4
6
HO 异螺甾烷醇
螺甾烷醇 HO HO O O O
25
27
CH2OH
26
HO 呋甾烷醇
HO 变型螺甾烷醇
（二）结构举例
分布
玄参科、夹竹桃科、毛茛科、萝摩
科
杠柳
黄花夹竹桃
洋地黄
21 12 11 1 2 3 28 4 10 5 29 19 9 18 13 14 30
灵芝 海洋生物：海参、海星等
（二） 五环三萜皂苷
多数三萜皂苷苷元以五环三萜形 式存在。其C3-OH与糖结合成苷，苷 元中常含有羧基，故又称酸性皂苷， 在植物体中常与钙、镁等离子结合 成盐。五环三萜主要有下面几种类 型：
一、齐墩果烷型(oleanane)
又称β -香树脂烷型，在植物界分布极为广泛。其基本碳架是多 氢蒎的五环母核，环的构型为A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺， C28常有-COOH，有时也在C24位，C3常有羟基，C12、C13位往往 有不饱和双键的存在。
17 9 3
C H 13 D
14
A
10 5
B 8H H
H
3、在E、F环中有C20、C22、C25三个手 性碳原子。C20所连甲基（C21）为α构型。 C22对F环也是α构型。当C25上甲基（C27为 直立键， β-构型，其绝对构型是S型，称螺旋 甾烷；当C25上甲基（C27为平状键， α -构型， 其绝对构型是R型，称异螺旋甾烷； 4、分子中常含多个羟基，大多数在C3上 连有羟基并与糖结合成苷，分子中也常含有羰 基和双键。 5、甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性， 故又称中性皂苷。
人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节
机体代谢，增强免疫功能。
柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎
作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的
水平。
七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗瘀血作
用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高
毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑 外伤及心血管病有较好的治疗作用。
20 22 23 17 16 15
24 25
26 27
H
8 7
H
6
30 20 19 12
29
H
21 22
H
13
18
四环三萜－ 羊毛脂甾烷
1 2 3 4 23 24
11 25 10 5 6 9
H
15
17 16
28
26 14 8 27
H
H
7 五环三萜 齐墩果烷
二、三萜皂苷
பைடு நூலகம்
三萜：由30个碳原子组成的萜类化合物，分子 中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 。 三萜类在自然界分布广泛，有的游离存在于植 物体，称为三萜皂苷元；有的以与糖结合成苷 的形式存在，称为三萜皂苷。 三萜皂苷多具有羧基，故又称其为酸性皂苷。
齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，
广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞 果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合 成苷存在。齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿 瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁 延性肝炎的有效药物。 齐墩果酸含量超过10%的植物： 刺五加(Acanthopanax senticosus) 龙牙葱木(Aralia mandshurica) 纯度在95%以上，是很好的植物资源。
羽扇豆烷(lupane)
O H
RO H
甘草次酸 甘草酸 乌拉尔甘草皂苷A 乌拉尔甘草皂苷B 黄甘草皂苷
R H -D-gluA2 -D-gluA2 -D-gluA3 -D-gluA4 -D-glu A-D-glu A-D-glu A-D-glu A-
CH2OH OH HO
柴胡皂苷元B
R1
CH2OH R2 HO CH2R1
积雪草（Centella asiatica）中
分离到的 积雪草酸：
H HO H HO HOH2C H
COOH
Asiatic acid
三、羽扇豆烷型
羽扇豆烷三萜类E环为五元碳环，且在E环19位有 异丙基以α构型取代，A/B、B/C、C/D及D/E均为 反式。 30 29
20 19
H
21 22
E H D H H
在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发 生异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环合生成 人参二醇或人参三醇。
糖O OH
20
HO
20
O H+
H+
20(s)-protopanaxadiol 20(s)-protopanaxatriol
HO
20
H+
O
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14 3 4
H
4 28
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H
甾醇
四环三萜
一、达玛烷型
21 12 19 1 10 3 11 9 8 7 30 22 20 17 23 27 24 26
H
18 13
C
D
15
A
4 28
BH
H
29
达玛烷型 （dammarane）
从环氧鲨烯由全 椅式构象形成， 其结构特点是A/B、 B/C、C/D 环 均 为 反 式 , C8 位 有 CH3 ， C13 位 有 H, C17 有 侧 链,C20 构型为R或 S。
人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性。 人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。
达玛烷型皂苷存在
五加科 人参 鼠李科 酸枣仁
二、羊毛脂甾烷型
21 18 12 19 11 17 20 22 23 27 24 26
3
29
其A/B, B/C, C/D环均为 1 15 反式。10、13、14位 8 10 30 H 7 分别连有, , -CH3， 4 C20为R构型，C17 侧链 H 28 为β构型,C3位常有-OH 存在。 羊毛脂烷型 (lanostane )
H
9
13
从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固 本之功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O， 11=O，15=O，23=O，27-CH3→27-COOH，是羊毛 甾烷的高度氧化化合物。 H
COOH
20
O
13 H 14 10 17
H
O
O H OH
O
H
ganoderic acid C
羊毛脂烷型皂苷存在
29
H
25 26
19
20
H H
23
27
乌苏烷 （ursane)
A/B, B/C, C/D trans, D/E cis
熊果酸（Ursolic acid）来源于木犀科植物女贞
(Ligustrum lucidum Ait.)叶中。具有镇静、抗炎、抗菌、 抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。近年 来发现熊果酸具有抗致癌、抗促癌、诱导F9畸胎瘤细胞 分化和抗血管生成作用。极有可能成为低毒有效的新型 抗癌药物。
20(R)-protopanaxadiol 20(R)-protopanaxatriol
panaxadiol panaxatriol
由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上 有显著的差异。
由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由 20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用， 因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。 人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作 用。 人参皂苷Rh则有中枢神经抑制作用和安定作用。
17 9
C B 8
13 D 14
A
10 5
17 9
C B
8
13 14
D
A
10 5
（一）甾体皂苷元的结构特点
1、含A、B、C、D、E、F六 个环，A、B、C、D组成甾体母 核，化合物的四个环之间，每两 个环以碳碳单键稠和时，可以是 顺式的（取代基在同一侧），也 可以是反式的（取代基在两侧）。 2、A/B环的稠合方式有顺式 (5-βH)或反式(5-αH)稠和。 B/C环是反式稠和（8-βH/9-αH)。 C/D环有顺式(14-βH)或反式稠和(14αH)。C10、 C13、 C17位的侧链 为β 型。
H H
glc
2
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O
20(s)-protopanaxadiol
由人参三醇衍生的皂苷:
R2O HO H