以印刷电路板废粉末料制取碱式碳酸铜的研究.
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目前江苏省拥有危险废物经营许可证的处理 处 置 废 覆 铜 板 、线 路 板 的 企 业 近 60 家 ，年 处 理 量 达 16 万 t，由 此 产 生 的 非 金 属 废 料 （ 铜 含 量 为 1 % ～ 5 % ） 12 万 t 左 右［5-7］。 这 些 废 料 中 的 铜 若 不 进 行 回 收 ，不 仅 对 环 境 造 成 污 染 ，每 年 还 将 造 成 1 200 ～ 6 000 t铜 的 损 失 ，从 废 弃 印 刷 电 路 板 中 回 收 铜 的 方
STUDY ON PROCESS OF PREPARING BASIC COPPER CARBONATE USING WASTE PCB
Wang Qiang1，2 Wang Qi2 Zhou Quanfa2 （ 1. School of Petrochemical Engineering，Changzhou University，Changzhou 213164，China； 2. Province Key Laboratory of Precious Metal Chemistry and Technology，Jiangsu Teachers University of Technology，Changzhou 213001，China）
0 引言 碱 式 碳 酸 铜 的 应 用 范 围 非 常 广 泛 ，它 不 仅 可 以 用
来 制 备 各 种 铜 化 合 物 ，也 可 以 用 来 制 备 催 化 剂 、油 漆 、 颜料、信 号 弹、杀 菌 剂、分 析 试 剂、木 材 防 腐 剂、杀 虫 剂［1］等。制备 碱 式 碳 酸 铜 的 方 法 有 硝 酸 铜 法［2］、硫 酸铜法［3］和 氨 法［4］ 等，这 些 方 法 都 以 铜 盐 或 者 铜 粉 为 原 料 ，制 备 成 本 较 高 。
Abstract： The recycling of copper from waste PCB and deep processed into basic copper carbonate has attracted more and more attentions. A new method of manufacturing basic copper carbonate using " ammonia leaching-deamination-drying " technique from copper content range from 1% to 5% of waste PCB powders has been presented. The production devices were designed perfected，the ammonia leaching separation and roasting process conditions have been investigated，and the reliability of this manufacturing process has been tested and verified practically. The recovery ratio of copper is more than 98. 8% and the purity of basic copper carbonate is no less than 98. 0% . It was characterized by XRD，SEM and EDS. Keywords： basic copper carbonate； ammonia leaching； waste PCB
* 国家科技支撑计划项目（ 2008BAC4B04） ； 江苏省高校科研成果 产 业 化推进项目（ JH09 － 16 ） ； 江苏省贵金属深加工 及 应 用 重 点 建 设 实 验 室 开放课题（ SYGK0711） 。
法 主 要 有 机 械 物 理 法［8］、化 学 法［9］、焚 烧 法 或 者 这 些 方 法 的 联 用 。 李 玉 文 等［10］ 采 用 液 体 浮 选 法 从 废 旧 线 路 板 中 回 收 铜 ，优 化 了 回 收 工 艺 条 件 ，使 铜 的 回 收 率 达 到 97. 89 % 。 张 志 军 等［11］ 以 硫 酸 和 双 氧 水 作 为 反 应 剂 ，把 电 路 板 废 料 中 的 铜 剥 离 出 来 ，采 用 电 解 － 电 渗 析 法 从 剥 离 液 中 回 收 铜 ，铜 的 回 收 率 达 到 88. 07 % 。 朱 磊 等［12］ 采 用 氨 浸 置 换 法 从 废 杂 铜 中 回 收 铜 ，铜 的 回 收 率 达 到 98. 3 % 。 张 磊 等［13］ 以 硝 酸 和 经 过 粉 碎 、电 选 和 筛 分 后 的 印 刷 线 路 板 粉 末 为 原 料 ，考 察 了 反 应 中 硝 酸 用 量 、硝 酸 浓 度 、浸 出 温 度 、浸 出 时 间 和 液 固 比 等 工 艺 条 件 对 浸 出 率 的 影 响 ，铜 的 回 收 率 达 到 93. 24 % 。 Yang 等［14］用 硫 酸 和 双 氧 水 作 为 剥 离 液 ，以 电 路 板 废 料 （ 经 过 粉 碎 ） 为 原 料 ，反 应 3 h 制 备 CuSO4·5 H2 O，铜 的 回 收 率 达 到 96 % 。 但 这 些 回 收 方 法 存 在 着 反 应 时 间 长 、污 染 环 境 、资 源 浪 费 ，生 产 成 本 高 ，铜 的 回 收 率 低 等 一 系 列
环境工程
Biblioteka Baidu
2012 年 6 月第 30 卷第 3 期
89
以印刷电路板废粉末料制取碱式碳酸铜的研究*
王 强1，2 王 琪2 周全法2
（ 1． 常州大学石油化工学院，江苏 常州，213164； 2． 江苏技术师范学院江苏省贵金属深加工技术及应用重点建设实验室，江苏 常州，213001）
摘要： 印刷电路板废粉末料的资源化和无害化问题日益得到重视。以报废印刷电路板经机械粉碎和分选后的非金属 粉（ 铜含量 1% ～ 5% ） 为原料，采用“氨 浸—脱 氨—干 燥 ”的 工 艺 制 备 碱 式 碳 酸 铜，设 计 了 实 验 装 置，考 察 了 氨 浸 分 离 工艺条件，通过实验验证了其可靠性： 铜的回收率达 到 98． 8% 以 上，获 得 了 纯 度 不 小 于 98. 0% 的 碱 式 碳 酸 铜，采 用 X 射线粉末衍射（ XRD） ﹑扫描电镜（ SEM） 和能谱（ EDS） 方法对产品进行了分析和表征。 关键词： 碱式碳酸铜； 氨浸； 废弃 PCB
STUDY ON PROCESS OF PREPARING BASIC COPPER CARBONATE USING WASTE PCB
Wang Qiang1，2 Wang Qi2 Zhou Quanfa2 （ 1. School of Petrochemical Engineering，Changzhou University，Changzhou 213164，China； 2. Province Key Laboratory of Precious Metal Chemistry and Technology，Jiangsu Teachers University of Technology，Changzhou 213001，China）
0 引言 碱 式 碳 酸 铜 的 应 用 范 围 非 常 广 泛 ，它 不 仅 可 以 用
来 制 备 各 种 铜 化 合 物 ，也 可 以 用 来 制 备 催 化 剂 、油 漆 、 颜料、信 号 弹、杀 菌 剂、分 析 试 剂、木 材 防 腐 剂、杀 虫 剂［1］等。制备 碱 式 碳 酸 铜 的 方 法 有 硝 酸 铜 法［2］、硫 酸铜法［3］和 氨 法［4］ 等，这 些 方 法 都 以 铜 盐 或 者 铜 粉 为 原 料 ，制 备 成 本 较 高 。
Abstract： The recycling of copper from waste PCB and deep processed into basic copper carbonate has attracted more and more attentions. A new method of manufacturing basic copper carbonate using " ammonia leaching-deamination-drying " technique from copper content range from 1% to 5% of waste PCB powders has been presented. The production devices were designed perfected，the ammonia leaching separation and roasting process conditions have been investigated，and the reliability of this manufacturing process has been tested and verified practically. The recovery ratio of copper is more than 98. 8% and the purity of basic copper carbonate is no less than 98. 0% . It was characterized by XRD，SEM and EDS. Keywords： basic copper carbonate； ammonia leaching； waste PCB
* 国家科技支撑计划项目（ 2008BAC4B04） ； 江苏省高校科研成果 产 业 化推进项目（ JH09 － 16 ） ； 江苏省贵金属深加工 及 应 用 重 点 建 设 实 验 室 开放课题（ SYGK0711） 。
法 主 要 有 机 械 物 理 法［8］、化 学 法［9］、焚 烧 法 或 者 这 些 方 法 的 联 用 。 李 玉 文 等［10］ 采 用 液 体 浮 选 法 从 废 旧 线 路 板 中 回 收 铜 ，优 化 了 回 收 工 艺 条 件 ，使 铜 的 回 收 率 达 到 97. 89 % 。 张 志 军 等［11］ 以 硫 酸 和 双 氧 水 作 为 反 应 剂 ，把 电 路 板 废 料 中 的 铜 剥 离 出 来 ，采 用 电 解 － 电 渗 析 法 从 剥 离 液 中 回 收 铜 ，铜 的 回 收 率 达 到 88. 07 % 。 朱 磊 等［12］ 采 用 氨 浸 置 换 法 从 废 杂 铜 中 回 收 铜 ，铜 的 回 收 率 达 到 98. 3 % 。 张 磊 等［13］ 以 硝 酸 和 经 过 粉 碎 、电 选 和 筛 分 后 的 印 刷 线 路 板 粉 末 为 原 料 ，考 察 了 反 应 中 硝 酸 用 量 、硝 酸 浓 度 、浸 出 温 度 、浸 出 时 间 和 液 固 比 等 工 艺 条 件 对 浸 出 率 的 影 响 ，铜 的 回 收 率 达 到 93. 24 % 。 Yang 等［14］用 硫 酸 和 双 氧 水 作 为 剥 离 液 ，以 电 路 板 废 料 （ 经 过 粉 碎 ） 为 原 料 ，反 应 3 h 制 备 CuSO4·5 H2 O，铜 的 回 收 率 达 到 96 % 。 但 这 些 回 收 方 法 存 在 着 反 应 时 间 长 、污 染 环 境 、资 源 浪 费 ，生 产 成 本 高 ，铜 的 回 收 率 低 等 一 系 列
环境工程
Biblioteka Baidu
2012 年 6 月第 30 卷第 3 期
89
以印刷电路板废粉末料制取碱式碳酸铜的研究*
王 强1，2 王 琪2 周全法2
（ 1． 常州大学石油化工学院，江苏 常州，213164； 2． 江苏技术师范学院江苏省贵金属深加工技术及应用重点建设实验室，江苏 常州，213001）
摘要： 印刷电路板废粉末料的资源化和无害化问题日益得到重视。以报废印刷电路板经机械粉碎和分选后的非金属 粉（ 铜含量 1% ～ 5% ） 为原料，采用“氨 浸—脱 氨—干 燥 ”的 工 艺 制 备 碱 式 碳 酸 铜，设 计 了 实 验 装 置，考 察 了 氨 浸 分 离 工艺条件，通过实验验证了其可靠性： 铜的回收率达 到 98． 8% 以 上，获 得 了 纯 度 不 小 于 98. 0% 的 碱 式 碳 酸 铜，采 用 X 射线粉末衍射（ XRD） ﹑扫描电镜（ SEM） 和能谱（ EDS） 方法对产品进行了分析和表征。 关键词： 碱式碳酸铜； 氨浸； 废弃 PCB