锂电池正负极材料粘接剂No.10002
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锂电池正负极材料粘接剂
Author:Harrison
1.正极材料粘接剂PVDF
正极粘接剂90%为PVDF,也有部分水性粘接剂;
1.1 PVDF(Polyvinylidene Fluoride)理化性质
外观为半透明或白色的粉体或颗粒,分子间存在较强的氢键,含氧指数46%,不燃,结晶度65%-78%,密度1.17-1.79g/cm3,熔点173,热变形温度112-145℃,长期使用温度-40-150℃。
水溶性:不溶于水;
分子式:(-CH2-CF2-)n
CAS号:24937-79-9
1.2 含氟聚合物
PTFE聚四氟乙烯
PCTFE聚三氟氯乙烯
PVF聚氟乙烯
PVDF聚偏二氟乙烯
1.3 粘接剂
概念:由树脂加入一些特殊的助剂,经注塑或挤出等加工工艺得到的高分子聚合物。
作用:保证活性物质制浆时均匀和安全性,粘接作用,有利于形成SEI膜。
1.4 锂离子电池对粘接剂的要求
对活性物质有较好的黏性力,浆料长时间保持稳定
对箔材有较好的粘接性,粘接集流体
在宽电压范围内稳定性好,正极粘接剂在正极高压不被氧化,负极低压不被还原,极片辊压后不易反弹
高熔点,切片时不易碎裂
在电解液中不易溶胀且对电解液不发生发应,有较好的离子电导率
有良好的加工性能
有一定的耐中高温性200℃
环境友好,安全,成本优势
1.5 PVDF的性能
●PVDF浆料遇水析出
PVDF出现凝胶与分子结构、支链分布、接枝等;
PVDF不溶于水,NMP溶于水,因此PVDF溶于PVDF时可能因为PVDF吸附了空气中的水分或者是NMP有水分,因而产生了凝胶;
●PVDF颜色变化
一是高温烘烤的变黄趋势,氟离子的剥离
二是NMP中的游离氨增多,攻击C-F键,或者杂质、纯度、含碱量引起从无色到咖啡色的深浅变化;
1.6 粘接剂的结构与性能
相对分子质量:分子量低有较低的熔点粘度;分子量高有机溶剂中溶解性不高,熔点粘度都较高,粘附性能相对降低;
柔韧性:反应为分子链的运动的难易程度;
亲水性和耐碱性:非极性的取代基耐碱性和憎水性较强,极性基团则相反;
分子改性:接枝引入极性基团,改变其亲水性和耐碱性;
1.7 粘接理论
One.浸润理论
关键词:液体完全浸润固体表面;接触角
Two.机械理论
关键词:镶嵌、清洁表面、反应性表面、表面积增加
Three.吸附理论
关键词:分子间作用力氢键和范德华力,
Four.扩散理论(不适用锂电池)
关键词:分子扩散
Five.静电理论
关键词:形成静电引力
Six.弱边界层理论
关键词;界面被破坏
1.8 影响粘接强度的因素
(一)物理因素
表面粗糙度(接触角小于90度有利于浸润)、表面处理(弱边界层)、迁移、渗透、压力、胶层厚度、内应力(热应力和收缩)、高温、低温和深冷、湿气和浸水
(二)化学因素
极性、侧链和交联、PH值、溶剂和增塑剂、填料、结晶性、分解
1.9 PVDF的主要厂家及主要牌号
索尔维5130、吴羽株式会社7200、阿科玛HSV 900/1800/1810
2 负极粘接剂
负极粘接剂98%为SBR(丁苯乳液),固含量49%-51%,极易溶于水和极性溶剂
3 其他常用粘接剂
●PVA(聚乙烯醇):聚合度700-2000,;可与其他水溶性高聚物混溶,如淀粉、CMC
●PTFE:常用60%的乳液作为电极粘接剂
●CMC(羧甲基纤维素钠)
●聚烯烃
●聚氨酯
●氟化橡胶