碱水解栀子苷大孔树脂分离纯化京尼平苷酸
栀子苷的药理活性与结构改造的研究进展
于浙江 、 江西 、 北 、 南等地 。近些 年对栀子及有效 成分 的 湖 湖
研究 表明 ， 其在 消化系统 、 心脑 血管系统 、 中枢 神经系统及 抗 肿 瘤方面具有广泛 的药理作用 。 目前人们对栀 子 的根 、 、 、 果 实 和树皮 等 部位 进 茎 叶 花、 行 了广 泛的研究 ， 分离鉴定 了其 中的绝大 多数化合 物 。据
ｇ ｎｐ ｓｄ ｅ ｉｏ ｉｅ ｇ ｎｐｎ ｅ ｉｉ
１２ ２ 栀子苷 的利胆保 肝作 用 ．．
孙旭 群等 研究证 明 ， 给
栀子 苷元与胺 类成 分反应 产物在放 置过程 中会变 成深 蓝色物质 ， 该物 质易 溶 于水 ， 溶 于三氯 甲烷 。它被 广泛 的 不
大 鼠灌 胃栀子苷 ０ ２ ０４，． ，． ｋ ～， 明显 地促 进正 ． ，． ０ ８ １６ｇ・ ｇ 能
（ Ｓｈ ｏ ｏ ｈ ｒ ａ ｅｔａ ｃ ｎｅ，ｈ ｎ ｏｇ Ｕ ｉ ￣ ｔ，ｉ ｎ２ ０ １ ， ｈｎ ；． ｈ ｎ ｏｇＸ ｎ ｕ ． ｃｏｌ ｆＰ ａｍ ｃｕｉ ｌ ｉ ｃｓＳ ａ ｄ ｎ ｎｖ ｉ Ｊ ａ ５ ０ ２ Ｃ ｉａ ２ Ｓ ａ ｄ ｎ ｉｈ ａ ｃ Ｓｅ ｅ ｙ ｎ
有很 广 阔 的 研 究 前 景 。 关 键 词 ： 子苷 ； 栀 药理 活性 ； 构 改 造 结
栀子苷在 消化 系统、 心脑血 管 系统 、 中枢神经 系统及抗肿瘤 方面具有广
泛的药理作 用； 因此近些年来 ， 围绕着栀子苷进行 了许 多结构改造 ， 栀子 苷作为 结构 特殊 的天然环烯 醚萜类化合 物具 像
出了脑保 护作用 ， 对 于急性 缺血 大 鼠皮 层神 经元 、 细血 其 毛 管、 内皮细胞 、 经 胶质 细胞 超 微结 构 有 良好 的保 护 作用 。 神
大孔吸附树脂分离纯化黄芩中黄芩苷的工艺研究
大孔吸附树脂分离纯化黄芩中黄芩苷的工艺研究【关键词】黄芩苷；，，大孔吸附树脂；，，纯化摘要：目的利用AB8大孔吸附树脂纯化黄芩中黄芩苷，确定树脂纯化黄芩苷的工艺参数。
方法以黄芩苷吸附量为指标，并通过正交实验考察确定了该树脂分离纯化黄芩苷的工艺条件。
结果AB8 型树脂对黄芩苷有良好吸附分离性能，其吸附分离黄芩苷的工艺条件为:上样浓度为50 mg/ml（生药量），上样液PH值为4，吸附流速为4BV/h ，上样体积为6BV，洗脱剂为5倍量树脂柱体积50％乙醇且洗脱剂的pH值为8。
结论AB8 型大孔吸附树脂在所确定的工艺条件下，纯化黄芩苷效果良好，黄芩苷纯度可达90%左右。
关键词：黄芩苷；大孔吸附树脂；纯化Research on the Purification of Baicalin of Scutellaria baicalensis Georgi.by AB8 Macroporous ResinAbstract：ObjectiveTo set up the method for purification of baicalin from Scutellaria baicalensis Georgi.by AB8 macroporous resin . MethodsThe process technology for purification of baicalin with AB8 macroporous resin was selected by dynamic absorption ratio through orthogonal tests.ResultsThe AB 8 macroporous resin owned optimum absorption and elution ability.The optimum absorption conditions were the sample concentration of 50 mg ・ml1 ， the PH of sample at 4， the current velocity of 4BV ・h1 ， of eluant of 50 % ethanol（5BV）and the pH of eluting reagent at 8 .ConclusionThe AB 8 macroporous resin can be used to purify baicalin successfully ， the purity of baicalin is about 90 %.Key words：Baicalin; Macroporous resin; Purification黄芩是唇形科植物Scutellaria baicalensis Georg.的干燥根，其性寒味苦，具有清热燥湿、泻火解毒的功效，它的主要有效成分黄芩苷(baicalin) 具有抑菌、清热、降压、镇静、抗炎、解毒等作用［1］。
栀子果实中环烯醚萜苷类护肝解毒功效研究
栀子果实中环烯醚萜苷类护肝解毒功效研究摘要：环烯醚萜苷类是栀子果实中的主要有效成份，随着现代医学的发展，其在护肝养肝中的功效逐渐引发人们的关注和重视。
栀子是一种常常利用中药，是一种茜草科植物，其别名又叫做黄栀子、山栀等。
栀子适应性较强，在我国很多地方都有种植，在南方主要以野生为主，大多散布在江西、湖南、浙江、福建和四川等地。
最先在《神农本草经》中就有栀子作为药用植物的记载，随后其在药学上的功效被不断补充和完善。
《本草经集注》中记载“栀子性寒，味苦，归心、肝、肺、胃三焦经”，主要医治黄疸、烦心、目赤肿痛等热性症状疾病。
现代对栀子化学药用的研究开始于上个世纪，从研究功效上看，现代科技已经分离鉴定出栀子中的几十种化学成份，其中有40多种化合物具有明显的化学药用特性，比如黄酮类、环烯醚菇类、有机酸酷类、d-甘露醇、幽醇类及色素等。
而栀子果实中的有效成份环烯醚萜苷类物质，更是在医治肝脏疾病方面有很好的疗效，能起到保肝利胆、清热解毒、抗菌消炎的作用。
1.栀子果实中的环烯醚萜苷类有效成份栀子果实中的环烯醚萜苷类有效成份主要有：栀子苷、京尼平-1-β、龙胆双糖苷、山桅苷甲酯、鸡矢藤次苷甲酯、经异桅子苷、去乙酞基车前草酸苷甲酯、桅子苷酸、山桅酯、桅子新苷、去乙酞基车前草酸等几种。
2. 栀子果实中的环烯醚萜苷类的鉴定仪器与材料本研究顶用到的仪器主如果：SB-3200超声波清洗器、Eeppendorf高速离心机、ephadex TM LH-20、HKM-电热恒温干燥箱、DZF-6020真空干燥箱、waters半制备型高效液相色谱仪、1000ul定量环、2487检测器、反相硅胶RP-1八、SENCO旋转蒸发仪（1000ml/10L）、大孔吸附树脂D10一、Dionex分析型高效液相色谱仪、DJ-04B中药粉碎机材料：色谱纯乙腈、分析纯甲醇、分析纯乙醇、自制去离子水（Hi-tech的去离子水水机进行去离子水通过微孔滤膜）、桅子。
大孔吸附树脂介绍及原理(全)
大孔吸附树脂介绍及原理大孔吸附树脂技术以大孔吸附树脂为吸附剂，利用其对不同成分的选择性吸附和筛选作用，通过选用适宜的吸附和解吸条件借以分离、提纯某一或某一类有机化合物的技术。
该技术多用于工业废水的处理、维生素和抗生素的提纯、化学制品的脱色、医院临床化验和中草药化学成分的研究。
它具有吸附快，解吸率高、吸附容量大、洗脱率高、树脂再生简便等优点。
大孔吸附树脂它是一种具有大孔结构的有机高分子共聚体，是一类人工合成的有机高聚物吸附剂。
因其具多孔性结构而具筛选性，又通过表面吸附、表面电性或形成氢键而具吸附性。
一般为球形颗粒状，粒度多为20-60目。
大孔树脂有非极性（D101,LX-60,LX-20）、弱极性（AB-8，LX-21,XDA-6）、极性（LX-38,LX-17）之分。
大孔吸附树脂理化性质稳定，一般不溶于酸碱及有机溶媒，在水和有机溶剂中可以吸收溶剂而膨胀。
大孔吸附树脂技术的基本装置恒流泵吸附原理根据类似物吸附类似物的原则，一般非极性树脂宜于从极性溶剂中吸附非极性有机物质，相反强极性树脂宜于从非极性溶剂中吸附极性溶质，而中等极性吸附树脂，不但能从非水介质中吸附极性物质，也能从极性溶液中吸附非极性物质。
操作步骤1）树脂的预处理预处理的目的：为了保证制剂最后用药安全。
树脂中含有残留的未聚合单体，致孔剂，分散剂和防腐剂对人体有害。
预处理的方法：乙醇浸泡24h→用乙醇洗至流出液与水1：5不浑浊→用水洗至无醇味→5%HCl通过树脂柱，浸泡2-4h→水洗至中性→2%NaOH通过树脂柱，浸泡2-4h→水洗至中性，备用。
2）上样将样品溶于少量水中，以一定的流速加到柱的上端进行吸附。
上样液以澄清为好，上样前要配合一定的处理工作，如上样液的预先沉淀、滤过处理，pH调节，使部分杂质在处理过程中除去，以免堵塞树脂床或在洗脱中混入成品。
上样方法主要有湿法和干法两种。
3）洗脱先用水清洗以除去树脂表面或内部还残留的许多非极性或水溶性大的强极性杂（多糖或无机盐），然后用所选洗脱剂在一定的温度下以一定的流速进行洗脱。
栀子黄色素纯化工艺的优化
栀子黄色素纯化工艺的优化张徐;方吉雷;葛青【摘要】To improve the quality of the gardenia yellow pigment and improve the product added value , organic solvent extraction with ultrasonic‐assisted was used to obtain gardenia yellow pigment ,and macroporous resin adsorption method was used to purify gardenia yellow pigment .The results show that the optimal conditions of ex traction are that solid to liquid ratio 1∶10 , the concentration of ethanol60% ,extraction temperature of 70 ℃ ,extraction time of 30 min ,extraction twice .And the optimal conditions of purification are using 25% ethanol eluting macroporous resin adsorption solution to eluteimpurities ,chlorogenic acid and gardenoside ;using 80% ethanol solution to separate gardenia yellow pigment .As a result ,the color scale of gardenia yellow pigment is more than 320 ,OD value is less than 0 .2 .%为了提高栀子黄色素品质和提升产品附加值，采用超声辅助有机溶液热回流萃取法制备栀子黄色素，采用大孔树脂分离法分离纯化栀子黄色素。
中药化学分类总结
生物碱的分布植 物 类 型 科 属双子叶植物（多见，已知有50多个科的120多个属）如毛茛科（黄连属黄连，乌头属乌头、附子）、防己科（汉防己、北豆根）、罂粟科（罂粟、延胡索）、茄科（曼陀罗属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪）、马钱科（马钱子）、小檗科（三棵针）、豆科（苦参属苦参、槐属苦豆子）、芸香科吴茱萸属（吴茱萸）等单子叶植物 如石蒜科、百合科（贝母属的川贝母、浙贝母）、兰科等 裸子植物 如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科等低等植物如烟碱存在于蕨类植物中,麦角生物碱存在于菌类植物中地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。
藻类、水生类植物中未发现生物碱。
宝马别逗罂粟（毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科） 防己终于小破（防己科、吴茱萸属、小檗科）生物碱结构分类总结生物碱类型 二级分类 结构特点 代表化合物吡啶类生物碱简单吡啶类 槟榔碱、次槟榔碱、烟碱、胡椒碱 双稠哌啶类苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱 莨菪烷类生物碱莨菪碱、古柯碱 异喹啉类生物碱简单异喹啉类萨苏林苄基异喹啉类 罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱 蝙蝠葛碱、汉防己甲（乙）素 原小檗碱类小檗碱、延胡索乙素 吗啡烷类 吗啡、可待因、青风藤碱 吲哚类生物碱简单吲哚类大青素B 、靛青苷 色胺吲哚类 吴茱萸碱 单萜吲哚类 士的宁、利血平 双吲哚类长春碱、长春新碱有机胺类生物碱麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱类型溶解性游离生物碱亲脂性生物碱 大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性，一般能溶于有机溶剂，尤其易溶于亲脂性有机溶剂，特别易溶于氯仿。
溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水亲水性生物碱 主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱，可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂具特殊官能团两性生物碱 即可溶于酸水，也可溶于碱水，但在pH8-9时易产生沉淀的生物碱具内脂或内酰胺结构在碱水中，其内酯（或内酰胺）结构可开环形成羧酸盐溶于水中，继之加酸复又还原类型溶解性生物碱盐一般溶解性易溶于水，可溶于醇类，难溶于亲脂性有机溶剂。
栀子黄色素抗脂质过氧化能力与主成分含量的相关性研究
栀子黄色素抗脂质过氧化能力与主成分含量的相关性研究杨沮勤;夏媛媛;陈英杰;朱伊婷;万丽【摘要】目的揭示栀子黄色素的抗脂质过氧化能力与多酚、栀子苷和西红花苷-Ⅰ含量的关系,明确栀子黄色素中主要的抗脂质过氧化成分.方法采用大孔树脂HPD100和乙酸乙酯纯化栀子黄色素,用福林-酚法测定多酚含量,HPLC法测定栀子苷含量,UV法测定西红花苷-Ⅰ含量,并采用硫氰酸铁法评价抗脂质过氧化能力.结果抗脂质过氧化能力随绿原酸(0.001~0.006 7 mg·mL-1)、栀子苷(0.002 5~0.013 mg·mL-1)和西红花苷-Ⅰ(0.001 5~0.004 mg·mL-1)质量浓度的增大而增强,质量浓度为0.002 mg·mL-1时,抗脂质过氧化能力绿原酸>西红花苷-Ⅰ>栀子苷.结论栀子黄色素中多酚、栀子苷和西红花苷-Ⅰ都具有抗脂质过氧化的能力.%Objective To reveal the relationship between the contents of gardenia yellow pigment,polyphenols,geniposide, crocin and the activity of anti-lipid peroxidation, and finger out the main composition in gardenia yellow pigments.Methods HPD100 and ethyl acetate were used to purify gardenia yellow pigments.The total phenol contents in gardenia yellow pigments were determined by Folin-Ciocalteu method, the geniposid content was determined by HPLC, and the crocin-Ⅰ content was determined by UV.The anti-lipid peroxidation activity was evaluated by thiocyanate assay.Results The anti-lipid peroxidation activity was increased with the mass concentration of chlorogenic acid (0.001-0.006 7 mg·mL-1), geniposide (0.002 5-0.013 mg·mL-1) and crocin-Ⅰ(0.001 5-0.004 mg·mL-1).At 0.002 mg·mL-1 mass concentration, the anti-lipid peroxidation activity of chlorogenic acid was stronger than that of crocin-Ⅰ andgeniposide.Conclusion Gardenia yellow pigments in the three main components have the activity of anti-lipid peroxidation.【期刊名称】《西北药学杂志》【年(卷),期】2017(032)003【总页数】4页(P253-256)【关键词】栀子黄色素;抗脂质过氧化;多酚;栀子苷;西红花苷-Ⅰ【作者】杨沮勤;夏媛媛;陈英杰;朱伊婷;万丽【作者单位】成都中医药大学药学院,成都 611137;成都中医药大学药学院,成都611137;成都中医药大学药学院,成都 611137;成都中医药大学药学院,成都611137;成都中医药大学药学院,成都 611137【正文语种】中文【中图分类】R284桅子具有解热镇静和保肝利胆等功效[1]，其显著的胆囊收缩作用接近高脂餐效应[2-3]，临床上用于治疗急性黄疸性肝炎、止痛、扭挫伤和冠心病等[4]。
栀子的综合开发与利用_刘晓棠
1 栀子的种属关系 [ 1, 2]
2 栀植物广泛分布于热带和亚热带地 区 , 全世界约有 250种 。 《中国植物志 》记载我国仅 5种 , 为山栀子 (GardeniajasminoidesEllis)、海南栀 子 (G.hainanensisMerr.)、狭叶栀子 (G.stenophyllaMerr.)、匙叶栀子 (G.angkorensisPitard)和大黄 栀子 (G.sootepensisHutchins.)。 而通过产地药源 调查和标本采集 、全国商品药材的收集鉴定及文献 检索整理 , 发现我国栀子属约有 10种 , 除上述 5种 外 , 还有水栀 子 (G.jasminoidesEllis.f.logicarpa )、重瓣栀子 (又名白蟾 )(G.jasminoidesEllisvar. fortuniana(Lindl.)Hara)、雀舌 栀 子 (G.jasminoidesEllis.var.radicans(Thunb.)Makino)、花叶 栀子 (G.varigataeCarr.)、大花栀子 (G.jasminoides Ellis.var.grandifloraWakai.), 主流品 种为山栀 子 , 主产于江苏 、湖北 、福建 , 古代用其果实染物 , 现 代还用于提取工业燃料和食用色素 。 其次为水栀子 和大花栀子 , 其他仅为地方用药或很少用药 。 海南 栀子 、匙叶栀子 、狭叶栀子很少见商品药材 。重瓣栀 子花重瓣 , 多为庭院观赏植物 , 无果 , 少做药用 。
萜类化合物的结构类型
Skeleton structure
无环
薄荷烷
侧柏烷
(acyclic) (menthane) (thujane)
蒈烷 (carane)
蒎烷
莰烷
优香芹烷
(pinane) (camphane) (eucarvane)
桂花烷 (osmane)
菊花烷 (chrysanthemane)
10 15 20 25 30 40
TYPE OF TERPENOIDS
TEPENOIDS AND VOLATILE OILS
Monoterpene
Definition 单萜类(monoterpenoids) 是 2 个异戊二烯单位构成，含 10 个碳原子的
一系列化合物。 Distribution
高等植物的腺体、油室和树脂道 Mode of occurrence
挥发油
TYPE OF TERPENOIDS
TEPENOIDS AND VOLATILE OILS
Biosynthetic pathway 单萜类化合物以 焦磷酸异戊烯酯 IPP 为起始合成原料，经系列生化反
应衍生而得到。
IPP
临床上与薄荷相关的医药制剂： 内服药主要有：人丹、十滴水、霍香正气水、止咳糖浆、解痉镇痛酊、
胃痛宁口服液、保喉片、润喉片等； 外用药主要有：清凉油、红花油、风油精、痱子粉、炉甘石搽剂、无
极膏、皮炎平膏、伤湿止痛膏；
TYPE OF TERPENOIDS
TEPENOIDS AND VOLATILE OILS
橙花醇
上述三种萜醇都是玫瑰香系香料。
C H 2O H 香茅醇
TYPE OF TERPENOIDS
京尼平苷等的作用
杜仲分布在湘西北山地的石门、慈利、张家界、桑植、永顺、龙山等县。
从引种地区的气象资料看，北移若1月平均气温低于-5℃以下，极端最低气温低于-33℃以下，杜仲的地上部分就可能冻死；南移若1月平均气温高于9℃，极端最低气温高于-6℃，杜仲生长发育也不良。
目前引种区可以向北移到南温带，南温带的主要标准是：≥10℃年积温3100℃～4500℃，≥10℃积温天数160～180天，最冷月平均气温-10℃～0℃，年极端最低气温-30℃～-20℃。
从上述国内引种情况可以看出，我国杜仲引种区域相当广阔，从遗传理论看，杜仲为第四纪冰期侵袭后残留下来的古生树种，受长期系统发育过程中历代生态条件的影响，它的生态历史越复杂，适应性就越强，目前的分布区域虽然不能完全反映它的遗传性可适应范围，但展望我国杜仲引种前景却相当广阔，潜在优势很大。
湘西杜仲，一个号称植物黄金的药材。
它原产于湘西而又长于湘西，是湘西山区的一个宝贵物种。
记得小的时候，我家屋后就长了几蔸丝皮树，丝皮树的皮一折断，里面就有一层薄薄如丝绵状的东西，把两块断皮紧连，比藕断丝连还要连得紧。
到了花垣县排料乡工作，一个偶然的机会，听说一家农户，砍了一兜树药材，卖了一万多块钱，这蔸树就叫杜仲，也叫丝皮树，从这之后，我才知道丝皮树就是杜仲，杜仲树是丝皮树的学名。
一个老家是慈利县的同事小罗告诉我，在他的老家人家种了好多好多，是作为一个药材品种来开发的，所以我很快去了慈利县江垭镇考察。
漫山遍野的杜仲林，使我感觉到兴奋。
一家农户如果能够种上十来亩杜仲林，年采摘树叶、果子来卖，也可以收入上万元，而且树干不断长大，树皮是最好的药材，市场价格不菲，树干树兜也是最好的药材加工原料，全身都是宝。
看来这真是一个非常好的经济林种，我正是要寻找这样的开发项目。
回到乡政府就研究决定，我们也要开发一片杜仲药材来，建设一万亩杜仲药材基地。
说干就干，我一方面发动群众上山挖地，一方面起草了可行性研究报告，申报扶贫开发资金。
栀子的化学及药理作用研究
栀子的化学及药理作用研究[摘要]：栀子是我国传统的常用中药材，也是我国卫生部门发布的药食两用药材，近年来，栀子在药品及保健食品中的应用越来越广泛，因此栀子的品质问题已成为关键。
及着重对栀子的化学成分方面及药力方面进行进一步研究,给予临床用药提供良好的保障。
[关键词]:栀子，化学成分，药理作用栀子是我国常用药材，栀子始载于《神农本草经》, 列为中品，属于茜草科植物栀子的果实，可以用于治疗热病心烦、黄疸尿赤、血淋涩痛、血热出衄、目赤肿痛、火毒疮伤、外伤扭伤等。
具有护肝、利胆、降压、抗炎、消肿泻火除烦、凉血解毒、清热利尿的作用等作用。
在中医学临床常用于肝炎、心血管病、糖尿病等栀子中含有40余种生理活性物质，其中国内外所公认的中药栀子有效成分为环烯醚萜类物质，而栀子苷是其活性最高的成分之一。
1.化学成分栀子果实的化学成分研究较充分，主要包括环烯醚萜苷类、二萜类（西红花苷类）、有机酸酯类以及其他类化合物。
1.1单萜苷类栀子果实中特征性成分环烯醚萜苷类化合物已见报道有20余种，主要是栀子苷,京尼平，京尼平-1β-龙胆双糖苷,去乙酰车叶苷酸甲酯，去乙酰基车叶草苷酸,10-乙酰基京尼平苷，京尼平苷酸，对香豆酰基京尼平龙胆双糖苷，山栀苷，栀子酮苷，鸡屎藤次苷甲酯，丁氧基京尼平苷，芥子酰基京尼平苷、咖啡酰基去乙酰车叶草苷酸甲酯等。
其他类型单萜苷类如单环单萜苷类等近年来也多见报道；如苦藏红花酸、栀子酮，栀子二醇等。
1.2二萜类化合物即藏红花酸衍生物，是栀子黄色素的主要成分，其在栀子果实中含量较高，为稀有的水溶性色素，对酸、碱、盐等稳定性较强,无毒性,国内外广泛用作食品添加剂和工业染料，并且由于藏红花素的独特结构特点, 对其药理作用研究已引起人们的广泛关注。
此类成分多为全反式西红花糖苷结构。
1.药理作用栀子具有消化系统、神经系统、心血管系统等作用以外在保肝利胆、降糖、抗氧化方面最为鲜明。
2.1 保肝利胆作用陈明等[2]研究了栀子提取物的利胆作用和对D-半乳糖胺诱导的急性肝损伤模型小鼠的保肝作用，发现栀子提取物可能通过促进动物体内磷酸尿苷的生物合成，抑制D-GLaN与尿苷的结合，促进胆汁的排泄而起保肝作用。
栀子主要成分研究概述
炎 、黄疸尿赤 、血淋涩痛 、尿血崩漏 ，扭挫伤等 。 研究表 明，栀子中含环 烯醚萜 类 （京尼 平苷 、羟异栀 子苷
等）、二萜类化合 物 （藏 红花素 、藏 红花 酸等 ）、三萜 类化合 物
而制得 的一种纯 天然蓝 色素 ，溶解性好 、着 色力强 ，常见 的金 属离子 、酸、碱等对它的色调基本无影 响。栀子蓝 色素 的提 取 国Байду номын сангаас采用大孔吸附树脂 和离子交换树脂 法等 ，采用 Ｄ３０１离子
６０％ 以上 。
烯醚酮类 、有机酸酯类等化合物 ，还含有果胶 多糖 、挥发油等
性好 ，易溶于水。在制取栀子蓝的过程 中，控制不同的发酵或
化学成分 。①栀子苷类 ：即京 尼平苷 （ｇｅｎｉｐｏｉｄｅ）、是栀子 酶反应 条件 ，可以制取栀子红色素。 由栀子黄色素 、栀子蓝色
的主要活性成分 ，具有抗炎 、解 热 、利胆 等作 用。② 有机 酸酯 类 ：从 栀 子 中分 离 出绿 原 酸 （ｃｈｌｏｒｇｅｎｉｃ）、酯 环 酸 苦 藏 红 花 酸 、３ 氧 一咖啡 酰 一４一氧 一介 子酰 奎尼 酸及 双分子 奎尼 内酯等 。
赤 、咽痛 、吐血 、衄 血 、血痢 、尿 血 、热 毒疮 疡 、扭 伤 肿 痛 ，具 有 泻 达 ９８．８４％ ，产品色价 ７Ｏ．７２。②栀子蓝色素 ：栀子蓝色素是以
火除烦、清热利尿 、凉血解 毒之 功效 ，临床用 于急 性黄疸 型肝 栀子果 实为原料 ，通过 微生 物发醇 或酶等生 物技术促使反 应
素和栀 子红色素三元色 ，可调配制备 出栀子绿色素 、栀 子紫色 素等其 它色素 。其 中栀子绿色素是 以栀子 黄色素和栀 子蓝 色 素混合而成 。栀子色素可用高压液相法测定 。
③ 萜类化合物 ：栀子果实 中含有 藏红 花素 （ｃｒｏｃｉｎ）、藏 红花酸
栀子中京尼平苷对肝脏的保护与过量毒性
栀子中京尼平苷对肝脏的保护与过量毒性胡燕珍;罗光明;卫军营;杨洪军【摘要】栀子作为药食两用的中药材,在临床和保健中广泛应用,目前尚未有关其不良反应的临床报告.然而,已经有大量动物实验表明栀子主要活性成分京尼平苷不仅具有肝脏保护作用,在过量使用时还具有明显的肝脏毒性.本文对京尼平苷肝脏保护及其所致肝毒性进行综述,并提出深入研究的主要方向,为栀子的临床应用及含栀子新药的研发提供参考.【期刊名称】《中国现代中药》【年(卷),期】2015(017)010【总页数】4页(P1113-1116)【关键词】京尼平苷;肝脏保护;肝毒性【作者】胡燕珍;罗光明;卫军营;杨洪军【作者单位】江西中医药大学药学院,江西南昌 330004;江西中医药大学药学院,江西南昌 330004;中国中医科学院中药研究所,北京 100700;中国中医科学院中药研究所,北京 100700【正文语种】中文栀子为茜草科植物栀子Gardenia jasminoides Ellis的干燥成熟果实，被广泛应用于急、慢性肝病的治疗。
京尼平苷(又称栀子苷、去羟栀子苷，geniposide)是栀子的主要活性成分[1]，对化学性肝损伤具有良好的保护作用，但超过一定剂量会能引起严重的肝损伤[2]。
我国乙肝病毒携带者有1.2亿，乙肝表面抗原(HBsAg)阳性者比HBsAg阴性者更易发生药物性肝炎，而且肝损害更严重，预后差[3]。
栀子苷作为治疗肝病常用中药栀子的活性成分，其肝保护和肝毒性相关性问题研究，对全面认识京尼平苷的药理机制，保障临床合理用药具有重要意义。
药理学研究表明，京尼平苷具有保肝解毒、抗氧化等活性，对四氯化碳(CCL4)[4]、异硫氰酸-1-萘脂[5]、黄曲霉素B1[6]等导致的肝损伤具有良好的保护作用。
京尼平苷可提高谷胱甘肽转移酶(GST)的活性，增加肝谷胱甘肽(GSH)的含量，是肝保护的主要机制。
付田等[7]研究表明，京尼平苷能降低急性酒精性肝损伤小鼠血清中天冬氨酸转氨酶(AST)和丙氨酸转氨酶(ALT)的含量，抑制肝内丙二醛(MDA)的生成，同时还能改善肝脏病理变化，降低动物的死亡率和延长死亡时间，这可能与京尼平苷能够促进酒精代谢及加速其分解产物的消除有关。
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注：1.京尼平苷酸；2.栀子苷。
图3 京尼平苷酸对照品(A)初期栀子苷碱水解液(B)和栀子苷 完全水解液(C)HPLC图
京尼平苷酸属环烯醚萜类化合物，结构式如
图1(右)，它具有降血压、抗肿瘤、促进胶原蛋白
合成、抗衰老和抗炎症等作用[1-4]，国外已将其作
为一种功能食品添加剂。京尼平苷酸也可作为生
产栀子红色素的原料[5]。自然界天然存在的京尼平
苷酸较为少见，仅少量存在于杜仲叶、树皮和栀
子果实等植物组织中。近年来从杜仲中分离纯化
摘要：目的：研究NaOH水解栀子苷，大孔树脂分离纯化京尼平苷酸的工艺。方法：用NaOH将 栀子苷水解制备京尼平苷酸，并通过高效液相色谱法监测栀子苷的水解过程；比较7种大孔吸 附树脂对京尼平苷酸的静态吸附和解析性能，筛选出一种吸附和解析性能较好的树脂，用动态 柱层析法对京尼平苷酸进行分离纯化。结果：H103大孔树脂对京尼平苷酸的吸附和解析性能 较好，动态吸附上样后用蒸馏水冲洗2 BV，再用30%乙醇洗脱2 BV，洗脱率达到95.2％，洗脱 液真空干燥得到灰白色粉末，HPLC检测其纯度达96.1%。结论：采用碱水解栀子苷再用大孔树 脂分离纯化京尼平苷酸，该工艺具有步骤少、收率高等优点，为京尼平苷酸的制备提供了一种 新途径。 关键词：京尼平苷酸；分离纯化；大孔树脂；碱水解 中图分类号： TS 202.3 文献标志码：A 文章编号：1005-9989(2011)11-0226-04
2.3 静态吸附试验筛选树脂 大孔树脂对不同的物质具有不同的吸附性
能，其吸附性能取决于树脂的极性、分子大小、 比表面积、孔径大小等因素，通过测定静态条件 下树脂对京尼平苷酸的吸附率和解吸率，来选择 合适的树脂分离京尼平苷酸。文中选用了本实验 室常用的7种大孔吸附树脂，在25 ℃下按照下面 的处理方法，分别测定各溶液在236 nm处的吸光 度，计算静态吸附率和解吸率。
LC-20AT/SPD-10A高效液相色谱系统：日本 岛津；TU-1810PC紫外-可见分光光度计：北京普 析通用仪器有限公司。 1.3 实验方法 1.3.1 树脂预处理 大孔吸附树脂预处理：取定量 大孔吸附树脂置于干燥烧杯中，用高于树脂3 cm 的无水乙醇浸泡5 h，期间不断倾倒悬浮的浑浊 物质并补加乙醇，直至乙醇浸泡液加水稀释不浑 浊，再用蒸馏水反复洗涤去除乙醇，备用。
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1.3.2 栀子苷碱水解制备京尼平苷酸 取50 g栀子 苷(98%)溶于350 mL蒸馏水中，用1.0 mol/L的NaOH 调节pH>10.0后置于70 ℃水浴锅中加热水解，分5 次加入1.0 mol/L的NaOH溶液共200 mL，每次加入 量为40 mL，每隔30 min加1次，用酸度计测量pH 值，控制pH>10.0，再加热30 min即可使栀子苷完 全水解。水解液冷却至室温，然后用1.0 mol/L的 HCl调节pH到3.0，静置沉降过夜，抽滤去除不溶 物，得京尼平苷酸溶液，调节pH为5.0备用。 1.3.3 京尼平苷酸最大吸收波长及高效液相色谱 法检测 1.3.3.1 京尼平苷酸最大吸收波长的测定 取京尼 平苷酸对照品0.100 g，用蒸馏水配置成0.1%的溶 液，然后用紫外分光光度计进行扫描，根据扫描 结果图确定最大吸收波长。 1.3.3.2 京尼平苷酸的高效液相色谱法检测 色谱 条件为：大连依利特Hypersil C8柱(150 mm×4.6 mm×5 μm)；流动相为甲醇:水=401:60；流速为 0.4 mL/min，柱温25 ℃，进样10 μL。
84.7
HPD500
182
36.5
79.9
H103
182
14.3
92.1
D101
182
5.9
96.8
附树脂的吸附率都在90%以上。
静态解吸率：用蒸馏水清洗饱和吸附的7种树
脂3遍，每次用10 mL并静置5 min，将残留京尼平
苷酸溶液洗净，再加入90%乙醇10 mL进行解吸，
静置12 h不时振荡。解吸结束后检测溶液在236
2 结果与讨论
2.1 京尼平苷酸最大吸收波长的测定结果
ON
จ᫁ON 图2 京尼平苷酸UV扫描图
按方法1.3.3.1配制京尼平苷酸溶液，然后用 紫外分光光度计进行扫描，结果如图2所示。由图 2可知，京尼平苷酸的最大吸收波长为236 nm。 2.2 京尼平苷酸的高效液相色谱法检测结果
检测波长236 nm，按方法1.3.3.2分别对京尼 平苷酸对照品和栀子苷碱水解后的样品进行检 测，结果如图3所示。
图3A为98%京尼平苷酸对照品的高效液相色 谱图，图3B为98%栀子苷水解10 min后的液相色谱
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添加剂与调味品
食品科技
FOOD SCIENCE AND TECHNOLOGY
由表1可见，D101、H103和HPD100A 3种吸
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表1 不同树脂对京尼平苷酸的静态吸附率
树脂类型 HPD100A
A236nm(吸附前) A236nm(吸附后)
182
17.6
吸附率/% 90.3
HPD400A
182
24.2
86.7
HPD600
182
40.4
77.8
HPD750
182
27.8
京尼平苷酸提供了一种新途径。
$00$)
$00)
0
0
$)0) 0(MV $)0) 0(MV 图1 栀子苷(左)和京尼平苷酸(右)的结构式
1 材料与方法
1.1 材料与试剂 98%栀子苷和98%京尼平苷酸对照品：临川
之信生物科技有限公司；大孔树脂HPD100A、 HPD400A、HPD600、HPD750、HPD300：沧州宝 恩化工厂；大孔树脂H103、D101：安徽三星树脂 科技有限公司。 1.2 主要仪器
nm处的A236 nm(解吸)，静态解吸率计算公式为：解 吸率＝A236 nm(解吸)/A236 nm(吸附)×100％，其中A236 nm(吸附)=A236 nm(吸附前)-A236 nm(吸附后)，为树脂吸 附的京尼平苷酸量，结果如表2。
表2 不同树脂对京尼平苷酸的静态解吸率
树脂类型 A236nm(吸附) HPD100A 164.4
(1.Biological Department, East China Institute of Technology, Fuzhou 34400; 2.Linchuan Zhixin Biotechnology Co., Ltd., Fuzhou 344000)
Abstract: The methods producing geniposidic acid by hydrolysis of geniposide with alkali and purifying geniposidic acid with macroporous are studied. We use NaOH to hydrolyze geniposide into geniposidic acid and monitor the reaction process by high performance liquid chromatography, we also study seven kinds of macroporous resins for adsorption and desorption of geniposidic acid and find a better one H103 for further experiment. The result showed:the absorption rate of geniposidic acid by H103 is 92.1%, Using 30% alcohol as eluent,the rate of elution is 95.2％. Finally, we get some geniposidic acid powder by vacuum drying, and it’s purity is 96.1% by high performance liquid chromatography. This process for producing geniposidic acid is simple and low environmental impact, the main raw materials genoposide is a high yield of natural organic compounds, this method greatly reduced geniposidic acid production
Isolation and purification of geniposidic acid made from geniposide by hydrolyzing with alkali
XIE Jian-hong1, ZENG Yan-wen1, LIANG Hua-zheng1*, CHEN He1, TANG Bo-chen1,2
A236nm(解吸) 41
解吸率/% 24.9
HPD400A 157.8
86.2
54.6
HPD600
141.6
68.6
பைடு நூலகம்
48.4
HPD750
154.2
91.6
59.4
HPD500
添加剂与调味品
食品科技
FOOD SCIENCE AND TECHNOLOGY
2011年 第 36卷 第11期
碱水解栀子苷大孔树脂分离纯化 京尼平苷酸
谢键泓1，曾彦雯1，梁华正1*，陈 贺1，唐伯辰1,2 (1.东华理工大学生物系，抚州 344000；
2.临川之信生物科技有限公司，抚州 344000)