卤代烃的分类.ppt

32 1
CHCH2CH2Cl 4 CH3
3-苯基-1-氯丁烷
4
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32
1
CH3 C=CH CH2Br
3-苯基-1-溴-2-丁烯
CH=CHBr
溴代苯乙烯
第七章 卤代烃
7.3 卤代烃的制法
7.3.1 烃的卤化 7.3.2 从不饱和烃制备 7.3.3 从醇制备 7.3.4 卤原子交换 7.3.5 偕(连) 二卤代烷部分脱卤化氢 7.3.6 氯甲基化 7.3.7 由重氮盐制备
7.4.2 相对密度
分子中卤素原子数目↑，其相对密度↑。 一元卤代烷中RF、RCl的d＜1；RBr、RI的d＞1； 多卤代烃的d＞1。
第七章 卤代烃
7.5 卤代烷的化学性质
7.5.1 亲核取代反应 7.5.2 消除反应 7.5.3 与金属反应 7.5.4 相转移催化反应(自学)
7.5.1 卤代烷的亲核取代反应 (P240) 7.5 卤代烃的化学性质 + -
CH3CH2CH2CH2Br
1-溴丁烷
伯
CH3CHCH2CH3 Cl
2-氯丁烷
仲
CH3
CH3CCH2CH2CH3 Br
2-甲基-2-溴戊烷
叔
7.1.2 卤代烯烃和卤代芳烃的分类
7.1 卤代烃的分类
按照X与不饱和碳的相对位置，分为三类：
不饱和 卤代烃
乙烯型和苯基型 RCH=CH X
X
(性质特别稳定) 与C=C或苯环直接相连
R－X
X电负性大，C-X键电子云偏向X(导致C-X键极化而易断裂，α-C带δ+ 而X带δ－)，因此α-C易接受带孤对电子或负电荷的试剂Nu－进攻，而X 带着C-X键上一对成键电子离去，最后生成亲核取代产物R-Nu：
烯丙型和苄基型 RCH=CH CH2 X
CH2 X
(性质特别活泼) 与C=C或苯环相隔一个饱和碳
孤立型
RCH=CH CH2 CH2 X
CH2 CH2 X
与C=C或苯环相隔两个以上饱和碳
7.2 卤代烃的命名
7.2 卤代烃的命名
简单卤代烃的命名：烃基名＋卤素名(苯基型除外：卤素名 + 苯)。 例：
CH3CH2CH2CH2Br 正丁基溴
Cl ClCH3 CH3CHCH2-C-CH-CH 3
Cl
2-甲基-3,3,5-三氯己烷
(大小次序规则：氯大于烷基；编号：氯大于甲基)
Cl CH3-C CH-CH2-CH3
Cl CH3 3-甲基-2,2-二氯戊烷
Cl Br F
CH3-CH2-CH2-C CH CH-CH3 CH(CH3)2
4-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷
BrCH2CH2CH2Cl
(过氧物存在下反马)
CH2=CH-CH=CH2 + 2Br2
回流，CCl4 68%
见烯烃的化学性质。
CH2 CH CH CH2 Br Br Br Br
7.3.3 由醇制备
7.3 卤代烃的制法
可增加ROH的浓度或除去水，使平衡右移
POX3
见醇的化学性质。
O
O
S
S
O
亚砜
砜
7.3 卤代烃的制法
二元卤代烃
CHI3 三碘甲烷
三元卤代烃
不饱和卤代烃
CH2=CHBr 溴乙烯
Cl 3-氯环己烯
Cl
CH2=C-CH=CH2 2-氯-1,3-丁二烯
F2C=CF2 四氟乙烯
一元卤代烃
多元卤代烃
7.1.1 卤代烷的分类
7.1 卤代烃的分类
根据与卤原子相连的碳原子的类型： 伯卤代烷CH3CH2X、仲卤代烷(CH3)2CHX、叔代卤烷(CH3)3CX
7.3.4 卤原子交换*
丙酮 RCl + NaI
RI + NaCl （可制伯碘烷）
例： RCH＝CH2 ＋ HBr 过氧化物 RCH2CH2Br
NaI/丙酮
RCH2CH2I
7.3.5 偕(连)二卤代烷部分脱卤化氢*
见卤代烃的化学性质
CH2 CH CH2 Br Br Br
NaOH , H2O , 74%~84%
(先写小的基团，后写大的基团)
7.2 卤代烃的命名
7.2.2 卤代烯烃和卤代芳烃的系统命名法
按照烯烃或芳烃命名法编号，把卤素看成取代基：
1
2
3
CH2=CH CH2Br
3-溴-1-丙烯
1
23
CH2=C CH2
C2H5
4
CH2Cl
2-乙基-4-氯-1-丁烯
H3C
Cl
对氯甲苯 or 4-氯甲苯
当卤原子连在芳烃的侧链上时，以脂肪烃为母体：
CH2 C CH2 + HBr
Br Br 见卤代烃的化学性质
7.3.6 氯甲基化(制苄氯)*
+
HCHO
+
HCl
冰醋酸，H3PO4 56%
7.3.7 由重氮盐制备(芳卤)
这种方法特别适合制芳香族氟代烃：
NH2 CH3
(1) NaNO2,HCl (2)HBF4
N2+BF4-
CH3
(76%-84%)
7.3 卤代烃的制法
第七章 卤代烃
卤代烃——烃分子中的氢原子被卤素原子(F、Cl、Br、I )取代的衍生物。
7.1 卤代烃的分类
①根据母体烃的结构： 饱和卤代烃、不饱和卤代烃 ②根据X的不同及数目：氯代烃、溴代烃、一元卤代烃、二元卤代烃等
例如：饱和卤代烃 CH3Cl 氯甲烷
Br 溴代环己烷
一元卤代烃
CH2 CH2 Br Br 1,2-二溴乙烷
7.3 卤代烃的制法
7.3 卤代烃的制法
7.3.1 烃的卤化 O
例：
+
N-Br
CCl4
沸腾，80%
O
N-溴代丁二酰亚胺(NBS)
Br O + N-H O
CH3 + Br2
h
Cl
98%
CH2Br
+ HBr Cl
7.3.2 由不饱和烃制备
例：
CH2=CH-CH2Cl
+
HBr
过氧化苯甲酰
20。C，73%
第七章 卤代烃
第 七 章 目 录
7.1 卤代烃的分类 7.2 卤代烃的命名 7.3 卤代烃的制法 7.4 卤代烃的物理性质 7.5 卤代烃的化学性质 7.6 亲核取代反应机理 7.7 影响亲核取代反应的因素 7.8 消除反应的机理 7.9 消除反应的取向 7.10 影响消除反应的因素 7.11 取代和消除反应的竞争 7.12 卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质 7.13 氟代烃
CH2Cl + H2O
见芳烃的化学性质
F
CH3
(89%) 见重氮盐的化学性质
第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应
7.4 卤代烃的物理性质
7.4.1 沸点和熔点
较C4H9F、C3H7Cl、C2H5Br、CH3I更高级的卤代烃为液体或固体 b.p：RI＞RBr＞RCl＞RF＞RH
分子偶极矩↑，沸点↑ m.p：分子对称性↑，熔点↑
CH3 CH3 C Cl
CH3 叔丁基氯
CH2=CH CH2Cl 烯丙基氯
Br 溴苯
CH3 CH=CHBr 丙烯基溴
CH2Cl 苄基氯 (or 氯苄)
7.2 卤代烃的命名
7.2.1 卤代烷的系统命名法
按照烷烃命名法编号，把卤素和支链作取代基。
例：
Cl CH3 CH3CHCH 2CHCH 3
2-甲基-4-氯戊烷