高考化学专题复习 合成路线的精准设计

人教版化学选修五专题复习13 合成路线的精准设计
1. 官能团的引入
引入官能团 有关反应
羟基(—OH) 烯烃与水加成、醛(酮)加氢、卤代烃水解、酯的水解 卤素原子(—X) 烃与X 2取代、不饱和烃与HX 或X 2加成、醇与HX 取代 碳碳双键 某些醇或卤代烃的消去、炔烃不完全加氢 醛基(—CHO) 某些醇(含有—CH 2OH)的氧化、烯烃的氧化
羧基(—COOH)
醛的氧化、酯的酸性水解、羧酸盐的酸化、苯的同系物
(侧链上与苯环相连的碳原子上有氢原子)被强氧化剂氧化
酯基(—COO —)
酯化反应
2. 熟记常见的合成路线
掌握常见的合成方法，作为合成路线的元件。

然后进行合理组装改造就可得到复杂的合成路线。

．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．． (1)一元物质(单官能团)的转化模块：
R —CH===CH 2――→加成
HX 卤代烃――――――→取代(水解)
一元醇――→氧化
一元醛――→氧化
一元羧酸――→酯化
酯
(2)一元醇、卤代烃合成二元物质(醇、卤代烃、醛、酸等)的合成路线。

例如：
(3)一元醇、卤代烃合成聚烯烃、聚卤烯烃。

例如：
CH 3CH 2OH ――→消去
CH 2=CH 2――→加成
HX CH 2X —CH 2X ――→消去
HC ≡CH ――→加成
HX CH 2=CHX ――→加聚
[—CH 2—CH |
X
]— n
CH 2=CH 2――→加聚
[—CH 2—CH 2]— n
(4)芳香化合物合成路线。

例如：
CH 3―――取代
CH 2Cl ―――→
取代
CH 2OH ――→
氧化
CHO ――氧化COOH ―――→取代
芳香酯
3. 有机合成中常见官能团的保护
(1)酚羟基的保护：因为酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH 反应，把—OH 变成—ONa ，将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH 。

(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl 等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

(3)氨基(—NH 2)的保护：如由对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中，应先把—CH 3氧化成—COOH 之后，再把—NO 2还原为—NH 2。

若先还原—NO 2生成—NH 2，再用高锰酸钾酸性溶液氧化—CH 3时，—NH 2也会被氧化。

4. 合成设计思路：
[抢分专练]
考点 合成路线的精准分析与设计
1. (2020届石家庄模拟)有机物H 是重要的有机化工原料，以苯酚为原料制备H 的一种合成路线如下图：
已知：(1)R —CH —COOH | COOH
――→△
R —CH 2—COOH
(2)R —NH 2容易被氧化；羧基为间位定位基。

请参照上述合成路线和信息，以甲苯和(CH 3CO)2O 为原料(无机试剂任选)，设计制备
HOOC NHCOCH 3的合成路线。

2.非索非那定(E)可用于减轻季节性过敏鼻炎引起的症状。

其合成路线如下(其中R为)：已知：R—Br――→
NaCN
RCN。

化合物G(C—C
|
CH3
|
CH3
OOH)是制备非索非那定的一种中间体，请以CH2OH、CH3Cl、t－BuOK为原料制备G，写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

3.贝凡洛尔是一种用于治疗高血压的药物，其中间体F的一种合成路线如下：
请以和|
CH2NH2
CH2NH2
为原料制备，写出该制备过程的合成路线流程图
(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

4.化合物H是合成治疗心血管疾病药物的中间体，可通过以下途径合成：
已知:①NO2――――――→
Fe/HCl
NH2 (苯胺易被氧化)
②甲苯发生一硝基取代反应与A类似
参照上述合成路线，以甲苯和(CH3CO)2O为原料(无机试剂任选)，设计制备COOH
NHCOCH3
的合成路线。

5.溴丙胺太林片是一种用于治疗胃肠痉挛性疼痛的药物，其合成路线如下：
根据已有知识并结合题中相关信息，设计由CH2==CHCH2OH为起始原料合成—[CH2—CH—]n
｜
CH2COOCH3的合成路线(其他试剂任选) 。

合成路线示例如下：CH3CH2Br――――――→
NaOH/H2O
△
CH3CH2OH――――――――→
CH3COOH
浓硫酸，△
CH3COOCH2CH3
6.已知：R1—C—
||
O
OR2+ R3—CH2—C—
||
O
OR4――――――――→
C2H5ONa(催化剂)
DMF(溶剂)
R3—CH—C—OR4
||
O
||
O=C—R1
+R2OH
RCH=CH2+CO+H2――――→
PbCl2
RCH2CH2CHO；利用以上合成路线中的相关信息，请写出以乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备CH3—C—
||
O
CH2—COOC2H5的合成路线。

7.已知某合成路线如下：
已知：CH3――――――――→
酸性KMnO4
COOH，参照上述合成路线，以CH3
OH
为原料（无机试剂任选），
设计制备COOH
OH
的路线。

8.请用合成反应流程图表示出由一氯甲苯和其他无机物合成╱╲
CH2OH
OH
的最合理的方案。

9.利用乙醛生产PTT(聚酯)和化合物M的某种合成路线如下：
参照上述合成路线，以乙醇和1,3-丁二烯为原料(无机试剂任选)，设计制备CHO
CH3
的合成路线：
10.结合以下信息：
①R—C—
||
O
R'――――――――→
HCN(水溶液)
NaOH(微量)
R—C—R'
|
OH
|
CN
②RCN――――――――→
H2O
H+、△
RCOOH
写出用丙酮和HCN为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。

11. 以下为合成2-氧代环戊羧酸乙酯K 和聚酯L 的路线：
已知如下信息：
I .链烃A 可生产多种重要有机化工原料、合成树脂、合成橡胶等，在标准状况下密度为1.875 g·L －
1。

II.R 1—C —|| O OR 2+ R 3—CH 2—C —|| O OR 4――――――――→C 2H 5ONa(催化剂)
DMF(溶剂)R 3—CH —C —OR 4 || O
||
O=C —R 1
+R 2OH 利用以上合成路线中的相关信息，请写出以乙醇为原料制备(其他试剂任选)CH 3—C ||
O —CH 2COOC 2H 5的合成路线流程图：
12. 已知：①
OH ――――――→(CH 3)2SO 4
OH —
OCH 3―――――浓HI 溶液
OH
+CH 3CH 2Cl ――――→
AlCl 3
加热
CH 2CH 3
OH 和(CH 3)3CCl 为起始原料制
HO
C(CH 3)3
NO
的合成路线(其他试剂任选)：_____________________________________________________。

13. 已知：①
OH ――――――――→
(CH 3CO)2O
O —C —||
O CH 3 ②
CH 3――――――→
KMnO 4(H +)COOH
③
NO 2――――――→
Fe/HCl
NH 2 (苯胺，苯胺易被氧化)
利用甲苯为原料，结合以上合成路线和下面所给信息合成功能高分子材料（）
(无机试剂任选)_______________________________________________________。

14. 已知：R 1—CHO+ R 2—CH 2CHO ――――――→一定条件
R 1—CH —| OH CH —| R 2
CHO
参照上述合成路线和相关信息，以乙烯和乙醛为原料(无机试剂任选)合成| HO —CH —CH 2—CHO
HO —CH —CH 2—CHO ,
设计合成路线_______________________________________________。