在线钠表影响因素及处理方法

在线钠表影响因素及处理方法
1 基本原理与组成
1.1 样品处理（碱化）系统
钠表特有的，就是对被测水样进行加碱处理，将被测水样的pH 值增至10.0以上。

1.2 测量室
钠指示电极、参比电极、温度补偿电极和流通池组成。

由此将钠离子浓度信号转换为电压信号。

1.3 信号处理及显示系统
高阻放大、温度补偿、报警等电路、控制面板及显示器等组成，其主要功能是对钠离子浓度测量产生的信号进行处理，最终显示钠离子浓度计。

2 样品处理系统
钠离子表的样品处理系统主要是对被测样品的pH 值进行调整（SW AN 公司要求10左右）。

水样的碱化是为了减少氢离子对测量的影响。

同时，碱化充分的水样的电导率大大增加，从而减少了纯水中电位测量中的静电干扰问题。

应定期检查碱化后的水样的pH ，避免碱化剂量不够造成的误差。

2.1 碱化(扩散)原理
利用扩散管的微孔和管内外溶液的碱浓度差异，使
管内的样品pH 值得以提高。

常用碱化液：
二乙胺﹑二乙丙胺﹑基准级纯氨水等。

SW AN 公司
采用的二异丙胺，NH4+ + OH - = NH 3·H 2O ，样水pH 提高，铵离子和氢离子减少。

3常见故障及处理方法
3.1 扩散管破裂 表面现象：扩散瓶溢满。

产生原因：扩散管破裂致使水样进入扩散瓶。

处理方法：更换扩散管(同时换新碱化液)。

3.2 低浓度测量误差大
产生原因：待测样品pH 值过低，示值受氢离子干扰，
a 样品流速过高
b 扩散管失效（或长度不够）
c 碱化液浓度低
处理方法：
a 降低样品流速；
b 更换扩散管（或增加长度）；
c 提高碱化液浓度。

3.3 指示电极老化
表面现象：响应速度明显变慢，校准（标定）时间大大超过5min （甚至无法进行标定；响
应速度明显变慢。

产生原因：电极老化。

处理方法：进行活化处理，只能用有效的酸性活化液，手工和自动两种方式。

SW AN建议钠表每周做一次活化，以确保仪表工作正常。

3.4 电极测量示值不稳定
产生原因：水样碱化不够，碱化扩散管老化或长度不够，至使水样pH值偏低，测量受水样中氢离子干扰影响；碱化液浓度偏低。

处理方法：更新碱化扩散管；增加碱化液浓度。

3.5 电极测量示值不稳定
产生原因：仪表测量时流量不稳定或过大。

处理方法：调整仪表测量时流量（宜控制在
20mL/min∽25/min）
3.6 电极测量示值不稳定
产生原因：水样接地不良或开路低浓度测量
时，受电信号干扰。

处理方法：检查并恢复水样的良好接地。

4 钠表使用注意事项
4.1影响pH测量的一些因素同样影响Na的测量，例如静电荷（流动电位，取决于取样流速）、
参比电极液接电位（取决于取样压力）、接地情况等。

4.2一部分钠电极在测量ppb数量级的钠时选择性不够，造成测量高浓度时准确，测量低浓
度时误差增大。

4.3钠离子的活度系数随水的总离子强度的变化而变化，从而会造成测量误差。

因此应该保
持较低的离子强度或者保持恒定的离子强度。

要求碱化剂的加入量保持恒定。

4.4钠电极对钾离子和铵离子也有一定的响应，钾离子和铵离子会对钠测量产生一定干扰。

应将参比电极安在玻璃电极的下游；测量小于1μg/L的钠时，应增加碱化剂的量，抑制氨的电离。

4.5仪器输出应与接地和电极输入隔绝，以防止地回路干扰；
4.6水样中断后，如果不及时切断碱化剂，会损坏玻璃电极。

停机时尤其应该注意！！
4.7钠表采用Na标准溶液进行标定。

标准液配制过程使用无钠水，用高浓度标准液配制低
浓度标定工作液所使用的纯水必须确保是无钠水。

注意标准溶液的可溯源性、正确性和有效期限。

测量溶液的钠建议采用塑料瓶取样。

4.8两点法校正时，注意电极响应时间问题。

特别是自动校正的仪表，应待电极电位基本稳
定后，再按“确认”键，以保证电极电位达到稳定值。

必要时对电极进行恢复处理。

4.9在线测量与静态测量的区别静态测量钠，由于电极响应时间要求稳定一定的时间，参比
电极中渗出的钾离子干扰、空气中杂质的影响以及玻璃电极在高pH的溶解等干扰，对于μg/L数量级的测量准确性很差。

在线钠表克服了上述干扰，因此对于μg/L数量级钠的测量应使用在线钠表。

仪表班整理
2015.01.17。