配合物稳定常数

配合物的稳定常数

§9—4 配合物的稳定常数及配位平衡
4—1、配合物的稳定常数、 1.稳定常数 ------K f 稳定常数
Ag
+
θ
NH3H2O
Ag2O (黑褐色)
Cl -
这一实验结果说明溶液中存在游 NH3H 离的Ag . 离的2O +Ag(NH3)2+
无 A gC l
+
I-
AgI
H 2S
Ag 2 S
既存在 Ag
[CN − ] = x = 3.47 × 10 −3 (mol ⋅ dm −3 )
2.50 × 0.40 = x2
解得：解得：显然AgI可以很好地溶解在溶解在KCN溶液中。溶液中。显然溶液中 6.配位平衡与氧化还原平衡配位平衡 ——计算形成配合物 ——计算形成配合物的衍生电极电势 [例9—12] 计算例
0. 1 = 2 x
解得：解得：
[Cu 2+ ] = 1.29 × 10 −10 (mol ⋅ dm −3 )
同理解得
0.10mol ⋅ dm −3Cu (en) 2+ 2
[Cu 2+ ] = 8.5 × 10 −8 mol ⋅ dm −3
显然稳定性：显然稳定性
Cu(EDTA)2-﹥ Cu(en)22+
0.0591
因此
而K =
3+ 3 )6
3+ 2+ 3 ) 6 / Co ( NH 3 ) 6
= 0.056(V )
（2）假设）假设Co(NH3)6 中与空气中的O 发生如下反应：中与空气中的 2发生如下反应：
3、配位平衡与电离平衡、 θ θ − − − K θ 与K a 或K θ 与K b之间的关系 f f

配合物条件稳定常数计算公式

配合物条件稳定常数计算公式配合物是指两种或两种以上物质组成的化合物，其中包含有多种不同的原子或分子，通常表示为AXn的形式，其中A表示核心物质，X表示配体，n表示配体的数量。

配合物的稳定性取决于其条件稳定常数的大小，条件稳定常数（Condition Stability Constant，简称Kc）是指在一定温度下，配合物在平衡状态下，各组分浓度之比的乘积与平衡常数之比。

计算配合物条件稳定常数的公式如下：Kc = [AXn]c / ([A]c [X]c^n)其中，[AXn]c表示配合物浓度，[A]c表示核心物质浓度，[X]c表示配体浓度，n表示配体的数量。

例如，计算铁蓝蛋白（Fe(III)Tptz）的条件稳定常数：Fe(III)Tptz的结构式为Fe(III)(Tptz)3，则Kc = [Fe(III)(Tptz)3]c / ([Fe(III)]c [Tptz]c^3)如果[Fe(III)(Tptz)3]c = 0.1 mol/L，[Fe(III)]c = 0.2 mol/L，[Tptz]c = 0.3 mol/L，则Kc = 0.1 / (0.2 * (0.3^3)) = 0.025根据条件稳定常数的大小可以判断配合物的稳定性。

如果Kc大于1，则配合物相对稳定；如果Kc小于1，则配合物相对不稳定。

在实际应用中，条件稳定常数是一个很重要的指标，它可以用来表示配合物在特定条件下的稳定性，并且在化学反应平衡计算中也有着重要的应用。

例如，在配合物的合成过程中，如果想要获得稳定的配合物，就可以通过控制反应条件，使得条件稳定常数达到较大的值；如果想要解除配合物，就可以通过改变反应条件，使得条件稳定常数达到较小的值。

总之，配合物条件稳定常数是一个重要的指标，它可以用来表示配合物在特定条件下的稳定性，并且在化学反应平衡计算中也有着重要的应用。

27、何谓配合物的稳定常数

何谓配合物的稳定常数
在溶液中，金属离子M n+与配位剂Y 4
的配位反应如下：
M n+ + Y 4 ⇌ M Y n-4 当配位反应达到平衡时:K My =]
][[][44-+-Y M MY n n 式中：][4-n MY ——金属离子与EDTA 形成的配合物的浓度；
[Y 4-]——未配位的EDTA 阴离子的浓度；
[M n+
]——未配位的游离的金属离子的浓度。

K My 是配合物的稳定常数，也叫形成常数。

配合物的稳定常数越大，表示形成的配合物越稳定。

由于稳定常数只考虑了溶液中金属离子(M n+)、配位剂阴离子(Y 4)和配合物(MY n-4)三者之间的平衡关系，没有考虑酸度等因素对配位平衡的影响，因此，它不能说明配合物的实际稳定程度。

配合物的稳定常数的数值通常很大，为了方便，常用其对数值表示。

例如： 69.842210]
][[][2==-+--Y Mg MgY K MgY 69.8lg 2=-MgY。

配合物的稳定常数的测定

配合物的组成和不稳定常数的测定（物理化学李俊）一、目的要求1. 掌握用分光光度法测定配合物组成及稳定常数的基本原理和方法。

2. 通过实验，掌握测量原理和分光光度计的使用方法，二、实验原理1,用等摩尔连续递变法测定配合物的组成“递变法” 实际上是一种物理化学分析方法。

可用来研究当两个组分混合时，是否发生化合，配合，缔合等作用，以及测定两者之间的化学比。

其原理是 :在保持总浓度不变的前提下，依次逐渐改变体系中两个组分的比值，并测定不同摩尔分数时的某一物理化学参量。

在本实验中就是测定不同摩尔分数时溶液的光密度值 D ，作光密度对摩尔分数的曲线图，如图 3－ 1,所示。

从曲线上光密度的极大值 D 极大所对应的摩尔分数值，即可求出配位数n 值。

为了配制溶浓时方便，通常取相同摩尔浓度的金属离子 M 溶液和配位体 L 溶液。

在维持总体积不变的条件下，按不同的体积比配成一系列混合溶液。

这样体积比亦就是摩尔分数之比。

若溶液中只有配合物 MLn 具有颜色，则溶液的 D 与 MLn 的含量成正比。

从 D-X 图上曲线的极大位置即可直接求出 n ，但当配制成的溶液中除配合物外，尚有金属离子 M 及配位体 L 与配合物在同一波长 λ最大下也存在一定程度的吸收时，所观察到的光密度 D 并不完全由配合物 MLn 的吸收所引起，必须加以校正。

所以选择适当的波长范围，仅使配合物设X L 为D极大时L 溶液的体积分数M 溶液的体积分数为则配合物的配MLn 有吸收，M 和L 都不吸收或极少吸收。

2.配合物平衡常数的测定假定配合物中心离子浓度不变，而渐增加配位体浓度，随着配位体浓度的改变，中心离子被配成MLn ，溶液的光密度值 D 不断升高。

当中心离子被完全配合后，如继续增加配位体的浓度，则溶液的光密度值 D 趋于恒定，如图3-2。

设配合物在稀溶液中有如下解离平衡存在:最初浓度平衡浓度式中，n-配位数，已由实验确定;a-解离度:C-配合物未解离时的浓度（在本实验中亦为M 完全配合时的配合物浓度）。

配合物稳定常数
Stability Constants of Coordination Compounds
络合反应的平衡常数用配合物稳定常数表示，又称配合物形成常数。

此常数值越大，说明形成的配合物越稳定。

其倒数用来表示配合物的解离程度，称为配合物的不稳定常数。

以下表格中，表（1）中除特别说明外是在25℃下，离子强度I =0；表（2）中离子强度都是在有限的范围内，I≈0。

表中βn表示累积稳定常数。

金属-无机配位体配合物的稳定常数
Stability Constants of Metal Ion-Inorganic Coordination Compounds
金属-有机配位体配合物的稳定常数
（表中离子强度都是在有限的范围内，I≈0。

）
Stability Constants of Metal Ion-Organic Coordination Compounds
EDTA的lgαY(H)值lgαY(H) Values of EDTA。

镁与edta的配位常数

镁与edta的配位常数一、引言配位化学是无机化学的一个重要分支，它研究的是金属离子与配体之间的相互作用。

其中，配位常数是描述配体与金属离子形成稳定络合物的重要参数。

在实际应用中，配位常数可以用来预测化学反应的方向和速率，优化催化剂设计等。

本文将重点介绍镁离子与EDTA（乙二胺四乙酸）这一体系的配位常数。

二、镁离子镁（Mg）是一种典型的碱土金属元素，在自然界中广泛存在于岩石、土壤、海水等中。

它具有轻质、高强度、良好的导热性和导电性等特点，在工业生产和生物体内都有广泛应用。

三、EDTAEDTA是一种螯合剂，其分子式为C10H16N2O8，结构如下图所示：EDTA具有四个羧基和两个氨基，它可以形成六个五元环络合物，并能够与多种金属离子形成络合物。

由于其能够稳定金属离子，并能溶解钙和镁盐类沉淀，因此被广泛应用于医药、食品、农业等领域。

四、配位反应镁离子和EDTA之间的配位反应如下图所示：在这个反应中，镁离子与EDTA形成了一个六元环络合物。

镁离子的电子组态为[Ne]3s2，它可以通过失去两个电子形成Mg2+离子。

而EDTA具有四个羧基和两个氨基，其中每一个羧基都可以提供一个负电荷，因此它可以与Mg2+形成六个五元环络合物。

五、配位常数配位常数是描述金属离子与配体之间相互作用强度的参数。

在镁离子和EDTA之间的配位反应中，我们可以定义以下两种不同类型的配位常数：1. 配合物稳定常数配合物稳定常数（Kf）是描述金属离子与某一特定配体形成稳定络合物的能力。

对于镁离子和EDTA这一体系，其稳定常数为约6.4×1010。

2. 配位化学平衡常数配位化学平衡常数（Kc）是描述金属离子与某一特定配体形成络合物时反应达到平衡时金属络合物浓度与金属离子浓度之比的参数。

对于镁离子和EDTA这一体系，其平衡常数为约4.9×1010。

六、应用镁离子和EDTA的配位反应在实际应用中有着广泛的应用。

例如，在医学领域中，EDTA可以通过与镁离子形成络合物来治疗铅中毒；在食品工业中，EDTA可以作为保鲜剂和螯合剂使用；在环境保护领域中，EDTA可以用于去除废水中的重金属离子等。

配合物稳定常数

配合物稳定常数————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期:ﻩ配合物稳定常数Stabiliｔy Conｓtaｎｔs of Coordinａtion Compｏunds络合反应的平衡常数用配合物稳定常数表示,又称配合物形成常数。

此常数值越大,说明形成的配合物越稳定。

其倒数用来表示配合物的解离程度，称为配合物的不稳定常数。

以下表格中，表（１)中除特别说明外是在2５℃下，离子强度I =0；表(2）中离子强度都是在有限的范围内,I ≈0。

表中βｎ表示累积稳定常数。

金属-无机配位体配合物的稳定常数Ｓtabｉliｔy Cｏnstａnts ｏｆＭetaｌIon-InoｒｇaniｃCoordinatｉonCｏｍpouｎds序号（Ｎo.) 配位体(Lｉgand)金属离子(Metａｌion)配位体数目ｎ（Numｂer ｏf liｇａnd)lgβn１NH3Aｇ+ 1，2 3．24,7.０５Au3+ 4 10．３Cd2+1,２，3,4,5,6 2.６5,４．75,6．19,７.1２，6.８0,5.14Co2+1,2，3,4，5,6 2.１1,3.74,４．７９,５.５５，5．73,５.11Cｏ３+1,２,3,4,5，6 6.７,1４．0，２0．1,25.７,３０．8,35．2Cｕ＋1,２ 5.93,10.８６Cｕ2＋１,2,3,4,5 4．3１,7.９8,11.０２,13.3２,12.86Ｆｅ２+1，２１.4,2.2Ｈg2＋１,２，3，4 8.８，１7．5,18.5,19.２8Ｍn2+1,2 ０.8,1．３Ni2+1,2,3,4,５,６２.８0,５.０4,6．７７,7.96,８.71,８.7４Ｐｄ2+1，2,3,4 9.6,18．5，２6.0,３2.8Pt2＋ 6 35．3Zn２+1,2,3,4 2.37,4.81,7.3１,9.4６2 Br－Aｇ＋１,２,３,４ 4.３8,７.33，8.00,8．73Bｉ3+1,2，３,4,5,6 ２.３7,４.20,5.90,７.30，８.20，8.30Ｃｄ２+１,２，3，4 1．75，２.34，３．３2，3．70,Ce3＋1０.42Cu+ 2 ５.89Ｃu２＋１０.３0Hg2+1，２,3,４9.05，17．３2,19.7４,２1.０0In3+1,2 1.3０,１.8８Pb2＋1,2，３，4 1.77,２.6０,3.00,2．30Pｄ２+1,2,3,4 5．17,9.４2，12.70,14.90Rh3+2,3，4，5,6 14.3,１6.３,17.6,１８．4,1７.2Ｓｃ3＋1,2 2.０8,3.08Sn2＋1,２,3 1.11,１.81,1．46Ｔｌ３＋1,２,3,4,5，6 9．７,１6.6，２１.２，23.9,2９.２,３１.6U4+ 1 ０.18Y3＋ 1 1．323Ｃl-Ag+1，２,4 3.04，5．04,5.３0Bi3＋1,2,3,４2．４4,4.７,5．0,5.6Ｃd2+1,2,3,4 1.95，２.５0，2.60,2．80Co３+１1．42Cｕ＋2,3 5.5，5.７Ｃｕ2+1，２０.１，-0.6Fe２＋ 1 1.17Fｅ3+２9.8Ｈｇ２+1，2，3,4 6.74,13.２2,1４.07,15.０7In3＋1，２，3，4 1.62,2．44,1.７0，１．60Pb2＋1,2,3 1．42,２.2３,３．23Pｄ2+1,2,3,4 ６.1,10.７,１3.1,１5.７Pt2＋２,3,4 １１.5,1４．５,１６.0Sｂ3+１,2,3，4 2.26,3.４９,4.18,4．７2Sn2+１,2,3,４1．51，2．24,2.０3,1．４8Tl3＋1,2，3,４8.１4,13.60,15.７８,18．00Th4+1,２１.38,0.38Zn2+1，2,3,4 0.43，0.61，０.5３,0．２0Zｒ4+１，2,3,４0.9,１．3，1．5,1.24 CN-Ag＋2,3，4 2１.1,21.7，20.6Au＋ 2 ３8.３Cd２+１,２,3,４5．48,１0.60，15．２3，１８.78Cu+2,３，4 ２４．0,2８.５9,３0．３0Fe２＋６３５.0Fe３+ 6 42．0Hg2+ 4 41.4Ni2+４31．3Zn２＋1,２，3，4 5.3,11.70,1６.70,21.６05Ｆ-Al3+1,２,３,４，５,６ 6.１1,11.12,1５.00,18.0０,19.4０,19.8０Be2＋1,2,3,4 4.99,8.８０,１1.60,13.1０Ｂi3+ 1 １.4２Co2＋ 1 0.4Ｃｒ3+1，２，3 4.３6,8.70，1１.20Cu2+１0．9Fe2+10.8Fe3+１，2,3,5 5.28,9.30，12.０6,１5.77Ga３+1,2,3 4.49,8.０0,1０.５0Hｆ４＋1,2，3,４,５，69.0，16.5，2３.１,28.8，34．０,38.0Ｈg2+1 1.0３In3+1，２,3,４ 3.70,6.40,８.60,９.8０Ｍｇ2+1 1.30Mn2+１ 5.48Ni２＋10.50Ｐb２＋１，２ 1.44,２.５４Ｓｂ３＋1,2,3,4 3.0,5.7,8.3，10.9Sn2+1,2,３ 4.08,6.６8,9.50Th４+1,２,３，4８．４4,15.08,１9．８0，23．20TiO2+１,2,3,4 5.4,9．8，13．７,18.0Zn2+1０.７8Zｒ４+1,2，3,4,5,６９.4,17．2，２3．７，29．５,３3.5,38.３6Ｉ-Ag+1，2，3 6.５8,11.7４,１３．６８Ｂｉ3+1，4,5,6 3.63,１4．95,16.80,18.80Cd2＋1,2，3，４ 2.10,３．43,4.４9,５.41Cｕ+28.85Fe3+１１.88Ｈg2+1,2,３,412.8７,２３.８２，2７.60,2９.８3Ｐb２+１,2,3,4２．00,3.1５,３.92,4.47Ｐｄ２+424．５Tl+1，2,３０.72，0.９０,1．08Ｔl３+１，2,3,4１1．41,20.88,27.60,３１．８2 7OH-Aｇ＋１,2２.０，3．99Al3+１,49.２7，3３.03Ａs3+１,2,3，414．33，18.73,2０．60,２1.20Be２+1,２，３9.７，14.０，1５.2Bi3+１,2，41２.7,１5.８,３5.２Ca２+１1．3Ｃd２+１,２,３,4 4.１7，8.33,9.02,8．62Ce３+1４.6Ce4＋1,２13.2８，26.4６Co２+1，2，３,４ 4.3，８.4,９.7,１0.2Cr３+１,2,4１0.１，17．８，２９.9Cu2+1,２,３,４7．0,13.68,17．00,1８.5Fｅ2＋1,2，3,４５.56，9.7７,9.６７,8.5８Fe3+1,2,311．87,21.17,29.67Ｈg2+1,２，31０.6,21.8，20.9Iｎ3+1,2,3,410．０,20.2,2９.６，3８．９Mｇ２+12．5８Mｎ2+1,３ 3.9,8.３Ni2＋1,2,34．9７,８．５5，11.３3Pa4+1，２，３，4１4.０4,27.84，40.7,５1.4Pb2+1，2，３７.82,10.８5,１4.5８Ｐd2+1,２1３.0,25.８Sｂ3＋2，3,4２4．3,３６.7，38．3Sc3＋18．９Sn2+１1０.４Th3+1，212.86,25.37Tｉ3+1１２．71Ｚｎ２+1,２,3,4 4.40,11.３0,14.14,17.66Zr4+1,2,3,41４.３,28．3,41.9,５5．３8ＮO３-Bａ２+10．9２Bｉ3+１ 1.26Ca2+1０.28Cd２＋10．４0Fe3+1 1.０Hｇ2＋10.35Pb2+１1．18Tｌ+１0.3３Tl3+１0．929P２Ｏ7４-Ｂａ2+1４．6Ｃa２+1 4.6Ｃd3+1５．6Co2＋1 6.1Ｃu2+1,２６.７,9.0Hg2+2１２.３8Mg2＋1 5.7Nｉ２＋1,2 5.8,７.４Pb2+1,２７.3,1０.１5Zn2＋1，2８.7,11.0１0SCN-Ａg+１,2,３,44．6,7.57,９．08,10.08Ｂｉ３+1,2,3,４,５,6 1.67,３.00，4.0０,4.８0，5．50,６.10Cd2+１,2,3,41．39，1.98,２.５8,3.6Ｃｒ３+1,21．8７,2.98Cu+１,21２.１1,５.1８Cu2＋1,2 1.９0,３.０0Fe3＋1,2,3,4,5,6 2.21，３.64,５.00,6.30,６．2０，6.1０Hg2+1，2,３,49．08,1６.8６,19.７0，21．70Nｉ2＋1，2，3 1.１8，1.64,1.81Pｂ2＋1,2,30.78,0．９９，1.00Sn２+１,2,3１.１7,1.７7,１.74Th4+1,21．08,1.７8Zｎ２+1,２，3,４1．33,１.９1,2．０0,1．6011Ｓ2O3２-Ag+１,28.82,13.46Cd2＋1，2 3.92,6．44Cu+１,2,３10.27,1２．2２,１3.８4Fe3+1 2.10Hg2+2，3,429.４４,31.90,３３.24Pb2+２,3５.13,6．35 12SO42-Ag+1１.３Ba2+1 2.7Ｂi3＋1，2,3，４,５1．98,3.4１,4．08,4.34，4.６0Fe3+1，2 4.04,5.3８Hg2+１,2１.3４,2．40In3+1,2，3１.78,1.８8,2.３６Ni2+1 2.4Pｂ2＋１２.７5Pr３+1,2 3.６2,4．92Th4+１，23．3２,5.5０Ｚr4+1，2，３ 3.７9，６.６４,７.7７ﻬ金属-有机配位体配合物的稳定常数(表中离子强度都是在有限的范围内,I≈0。

分光光度法测的配合物的稳定常数

n
n
应用迭代法求解（x）
分析： M nL MLn 开始 a b 0 平衡 (a-x) (b-nx) x x≥0、(a-x)≥0、 (b-nx)≥0 即0≤x≤a，且 0≤x≤b/n a为a1、a2中较小者，b为b1、b2中较小者，然后a与b/n再进行比较哪个较小，即可确定x 的合理范围，在该范围内取一x0进行迭代求x。
K
X X ( a1 X )(b1 nX ) n ( a2 X )(b2 nX ) n
（6.7）
解上述方程可得 X，然后即可计算配合物稳定常数 K。
0.8
0.6
I
A
0.4
II
0.2
0.0 0.0
0.2
0.4
xV
0.6
0.8
1.0
图 П-6-5 吸光度—溶液组成图
a2 (b2 nx) a1 (b1 nx) x (b2 nx) n (b1 nx) n
由于吸光度已经过上述方法进行校正，因此可以认为校正后，溶液吸光度正比于配合物浓度，如果在两个不同的金属离子和配位体总浓度（总摩尔数）条件下，在同一坐标上分别作吸光度对两个不同总摩尔分数的溶液组成曲线，在这二条曲线上找出吸光度相同的二点，如图 П-6-5 所示则在此二点上对应的溶液的配合物浓度应相同。设对应于二条曲线上的起始金属离子浓度及配位体浓度分别为 a1、b1，a2、b2 。则：
测定溶液的吸光度
第一组溶液(容量瓶50mL)
溶液编号
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
硫酸铁铵ml数
铁钛试剂ml数缓冲溶液ml数
0
10
1
9
2
8
3
7
4

配合物稳定常数的测定

配合物稳定常数的测定
配合物稳定常数是判断溶液中配合物稳定性的重要数据。

早期的测定方法是：测得的是配合物的积累稳定常数实验方法上分：
传统的方法有：
电位法/电动势法/pH-电位法分光光度法溶剂萃取法离子交换法极谱法现代的方法：
核磁共振法顺磁共振法折射法直接量热法测温滴定量热法数据处理方法上的进展；
1提出了测定稳定常数的比较普遍适用的数据处理方法计算机的引入，数学方法在测定稳定常数时的应用：
最小二乘法:加权最小二乘法测定的稳定常数一般为浓度稳定常数：在一定离子强度下的稳定常数，离子强度的支持电解质有：
NaCIO4KNO3NaNOsKCINaCl对于稳定常数大者，采用较小的离子强度对于稳定常数小者，采用较大的离子强度实验方法上分：
A直接测出参与某一反应的物种的平衡浓度，pH电位法，电动势法，极谱法，溶剂萃取法，离子交换法
B测出体系的物理化学性质来间接求出各物种的浓度，如光密度（分光光度法），量热法等。

本课程主要介绍电动势法和pH一电位法。

第一节用于测定配离子稳定常数时的函数用有关的实验方法测定配离子的稳定常数时，将有关数据，通过适当的函数，与待求的稳定常数联系起来，经过一定的数据处理，有图解或计算可求出稳定常数。

— 1 —。

2-知识点2：配位平衡及平衡常数.

2
Kf为配合物的稳定常数，Kf值越大，配离子越稳定。
2. 不稳定常数 [Cu(NH ) ]2+ 3 4
K d
Cu2+ +4NH3
c(Cu 2 ) c 4 (NH3 ) c[Cu(NH3 ) 4 2 ]
Kd为配合物的不稳定常数或解离常数。Kd 值越大表示配离
子越容易解离，即越不稳定。
职业教育应用化工技术专业教学资源库《化工产品检验》课程
承担院校
宁波职业技术学院
配位平衡
[Cu(NH3)4]SO4· H2O = [Cu(NH3)4]2++SO42-+H2O NaOH Cu(OH)2
Na2S 有黑色CuS生成
无Cu2+ ???
有Cu2+
1 配位平衡常数
1. 稳定常数
K f c[Cu(NH3 ) 4 ] c(Cu 2 ) c 4 ( NH3 )
Kn

c (MLn) n c (M) c (L)
最后一级累积稳定常数就是配合物的总的稳定常数
.
例：比较0.10mol· L-1[Ag(NH3)2]+溶液和含有0.2mol· L-1NH3的 0.10mol· L-1[Ag(NH3)2]+溶液中Ag+的浓度。解：设0.10mol· L-1[Ag(NH3)2]+溶液中Ag+的浓度为x mol· L-1。根据配位平衡，有如下关系 Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]2+ 起始浓度/mol· L-! 0 0 0.1 平衡浓度/mo1· L-1 x 2x 0.1-x 由于c(Ag+)较小，所以（0.1-x）mol· L-!≈0.1mol·L-!,将平衡浓度代入稳定常数表达式得：

2013-第五章--配合物的稳定性

与反应对应的形成常数叫逐级稳定常数，分别用
k1、k2、k3和 k4表示。
K稳＝k1·k2·k3·k4
lg
K稳＝Klgfθ1k1＋lgk2＋lgk3＋lgk4
2. 稳定常数的应用
① 判断配位反应进行的方向
Ag(NH3)2+ ＋2CN -
Ag(CN)2- ＋ 2NH3
查表求
Kf Ag(NH3)2+ = 1.7×107 Kf Ag(CN)2- = 1.0×1021
5-1. 配合物的稳定常数 1.配合物的稳定常数和不稳定常数
稳定常数：
Cu2+＋4NH3
Cu(NH3)42+
K稳＝
[Cu(NH3)42+] [Cu2+][NH3]4
不稳定常数： Cu(NH3)42+ Cu2+＋4NH3
1 K不稳 = ——
K稳
K不稳＝ [Cu2+][NH3]4 [Cu(NH3)42+]
K = 5.8×1013平衡常数很大，说明上述反应很完全。
② 计算溶液中有关离子的浓度
③ 讨论难溶盐生成或溶解的可能性
④ 计算电极电势
① 判断配位反应进行的方向
Ag(NH3)2+ ＋2CN -
Ag(CN)2- ＋ 2NH3
可以看作是下列两个反应的总和：
Ag(NH3)2+ Ag+＋2CN-
Ag+＋2NH3 Kd Ag(NH3)2+ Ag(CN)2- Kf Ag(CN)2-
[Cu(H2O)3NH3]2+ + H2O
[Cu(H2O)3NH3]2+ + NH3
[Cu(H2O)2(NH3)2]2+ + H2O

2.2.3.2 认识配合物的稳定性

[H6Y 2 ] [H5Y ] [Y 4 ] [NY ] [Y 4 ] [Y 4 ]
[Y 4 ]
[Y 4 ]
[Y 4 ]
Y Y(H) Y(N) 1
（2）金属离子的副反应和副反应系数
M的副反应：辅助配位效应
羟基配位效应配位效应
学习情境三：铅铋合金中铅铋的分析
二、配合物稳定常数
1. 稳定常数（形成常数）
Cu2 4NH3
[Cu(NH3 )4 ]2
K稳

[Cu(NH3)24 ] [Cu2 ][NH3]4
K 稳：配合物的稳定常数
。
K稳值越大，配离子越稳定。
2. 不稳定常数（离解常数）
[Cu(NH3 )4 ]2
1.66 Ca2+ 10.69 Zn2+ 16.50 Th4+ 23.2
Li+
2.79 Mn2+ 14.04 Pb2+ 18.04 Cr3+ 23.4
Ag+
7.32 Fe2+ 14.33 Ni2+ 18.67 Fe3+ 25.1
Ba2+
7.76 Ce3+ 15.98 Cu2+ 18.80 V3+
25.90
107.31 103.00 109.46 104.00 3.1105
pH
11 lg Zn(0H )
5.4
， Zn(OH )

2.5 105
Zn Zn(NH3 ) Zn(OH ) 1 5.6 105
（3）条件稳定常数（表观稳定常数，有效稳定
Sr2+
8.63 Co2+ 16.3 Hg2+ 21.8 Bi3+ 27.94

磺基水杨酸铜配合物的稳定常数

磺基水杨酸铜配合物的稳定常数1. 磺基水杨酸铜配合物概述磺基水杨酸铜是一种重要的有机金属配合物，其结构中心是由一个铜离子和两个磺基水杨酸配体所组成的。

磺基水杨酸铜具有较高的荧光量子效率和荧光寿命，特别适合用于荧光探针、生物传感和电化学传感器等领域。

2. 稳定常数的定义和意义稳定常数是指配合物反应中，配体和金属离子结合形成稳定化合物的度量量。

它反映了配体和金属离子之间结合的强度，同时也代表了反应过程中达到平衡状态的趋势。

有了稳定常数，我们可以了解到配合物的性质，也可以用于优化配合物的应用性。

3. 稳定常数的测定方法一般而言，稳定常数的测定可以采用物化方法、光谱学方法和电化学方法等多种手段。

其中，物理方法的理论基础基本上都是根据稳态假设，通过测量溶液中化学反应的平衡常数来得到。

而光谱学和电化学方法常常结合现代分析仪器来确定稳定常数。

4. 磺基水杨酸铜配合物的稳定常数测定对于磺基水杨酸铜这种有机金属配合物，一般来说其稳定常数的测定是依靠光谱学方法进行的。

光谱学方法中最为常用的是荧光光谱法、紫外光谱法和核磁共振光谱法等。

通过这些方法，我们可以在不同条件下测定磺基水杨酸铜配合物的稳定常数，并比较其强度和平衡态趋势。

5. 磺基水杨酸铜配合物稳定常数的意义磺基水杨酸铜配合物的稳定常数代表了其在溶液中可以稳定存在的程度，同时也表明了配体和金属离子之间的配位键强度。

这对于磺基水杨酸铜配合物的应用领域有很大的意义。

比如说，在生物传感领域，构建高稳定常数的磺基水杨酸铜配合物可以提高生物检测的灵敏度和精度；在荧光探针领域，优化稳定常数可以不断提高探针的荧光寿命和荧光量子效率，提高其用于细胞成像等实际应用。

6. 结语总之，稳定常数是稳态反应中度量化配合物性质的重要指标。

对于磺基水杨酸铜等有机金属配合物，稳定常数的测定为我们深刻了解其化学结构和性质提供了重要依据，也为其在生物传感、荧光探针等领域的应用提供了有力支撑。

(整理)配合物稳定常数

配合物稳定常数
Stability Constants of Coordination Compounds
络合反应的平衡常数用配合物稳定常数表示，又称配合物形成常数。

此常数值越大，说明形成的配合物越稳定。

其倒数用来表示配合物的解离程度，称为配合物的不稳定常数。

以下表格中，表（1）中除特别说明外是在25℃下，离子强度I =0；表（2）中离子强度都是在有限的范围内，I≈0。

表中βn表示累积稳定常数。

金属-无机配位体配合物的稳定常数
Stability Constants of Metal Ion-Inorganic Coordination Compounds
金属-有机配位体配合物的稳定常数
（表中离子强度都是在有限的范围内，I≈0。

）
Stability Constants of Metal Ion-Organic Coordination Compounds
EDTA的lgαY(H)值
lgαY(H) Values of EDTA
精品文档
精品文档。

配位化学：配合物在溶液中的稳定性

硬酸是指外层电子结合得紧的金属离子或原子。
特征：体积小，电荷高，不易极化。
如： H+ 、Mg2+ 、Al3+
软酸是指外层电子结合得松的金属离子或原子。
特征：体积大，电荷低，易于极化。
如：Cu+ 、 Ag+ 、 Au+
交界酸：介于两者之间的金属离子。
31
32
硬碱是指对外层电子结合得紧的一类路易斯碱。特征：变形性小，电负性大，不易失去电子。如： F- 、 OH-
[Cu(NH3)4]2+
反应平衡常数为
Cu2+ + 4NH3
K
[Cu 2 ][NH3 ]4 [Cu(NH 3 )42 ]
K称为[Cu(NH3)4]2+的不稳定常数，用K不稳表示。 K不稳越大， [Cu(NH3)4]2+越容易离解，配离子越不稳定。
1 K稳 K不稳
铜氨配离子的形成过程
10
2. 逐级稳定常数
lgk1 13.62 8.54 7.17 6.40 6.10
稳定性顺序为： Li ＞ Na ＞ K ＞ Rb ＞ Cs
Be ＞ Mg ＞ Ca ＞ Sr ＞ Ba
19
电子构型不同，离子半径相近的中心离子，其配合物稳定性相差很大；
例：[Mg(EDTA)] [Cu(EDTA)]
lgK稳=8.64 lgK稳=18.70
1
配合物在溶液中的稳定性
一、稳定常数的表示方法
1.稳定常数K稳
2. 逐级稳定常数 3 .累积稳定常数
二、影响配合物在溶液中稳定性的因素
1.中心离子的性质对配离子稳定性的影响 2. 配体性质对配合物稳定性的影响 3. 软硬酸原则与配合物稳定性的关系

配合物的不稳定常数和稳定常数

§1 §2 §3 §4
多齿配体──与中心离子结合（配位）的配位原子不止一个的配位体称多齿配体。如：乙二胺（ * NH2─CH2─CH2─H2N* ）（双齿配体）、氨基三乙酸（ * N(CH3COO*H)3 ） ( 四齿酸体 ) 、 EDTA （四乙酸乙二胺）（六齿配体）二、配位数 4与中心原子结合的配位原子的数 O 目称为中心原子的配位数。如： O 配位数= 配位原子数 2+：Cu2+的配位数是4 [Cu(NH ) ] 3 4 C—CH2—N—CH2—CH2—N—CH2—C 单齿配体： [Fe(H2O)6]3+：Fe3+的配位数是6。 O =配体数 O 配位数 3-：Co3+的配位数是 [Co(en) ] 2 6。 3 2 双齿配体：一般说来，金属离子的半径越大，配位数=配体数× 2（Y4-）的结构简式 EDTA 电荷越高，配位数越大。
§1 §2 §3 §4
配体的分类
单齿配体──指只有一个配位原子的配体。如NH3、H2O、卤离子等
三、配合物的中心原子配合物依据中心原子的分类
提供空价电子轨道与配位体形成配位键的金属离子可原子称为配合物的形成体（又称中心离子或中心原子）。
单核配合物──只有一个中心原子的配合物称单核配合物。如 [Cu(NH3)4]SO4 多核配合物──含有不止一个中心原子的配合物称多核配合物。
解得: x＝1.28×10-9 (mol·L-1) 答:溶液中Ag+离子的平衡浓度是1.28×10-9 mol·L-1
§1 §2 §3 §4
三、讨论难溶盐生成或溶解的可能性例２解： <1> AgBr <2> Ag+＋2NH3 <1>＋<2>得： AgBr＋2NH3