两种含氨基吡啶衍生物铜_配合物的合成和晶体结构_刘冰

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实验部分
仪器和试剂
(24)36K 傅立叶红外光谱仪 , LMN 压片 . ? O2067P QA 型四圆衍射仪 ? Q/#!A"" 型元素分析仪。 I* R* 级% 乙醇 ? !# 氨基 #-# 氯吡啶 ? !# 氨甲基 吡啶? 乙酸铜? F<FC& ? HF3CA? F< , F3CA . !・BH!C 用 F<FC& 和 HF3CA 制备。 ’* ! 配合物的合成和单晶培养 配合物 !% 将 ’00)3 !# 氨甲基吡啶溶于 !"0S 乙醇 ? ’00)3 的 F< , F3CA . ! ・BH! C 用 -0S 水溶解。 两 者混合? 室温搅拌 !A5? 产生紫色沉淀。用无水乙醇 洗涤数次 ? 干燥? 得紫色粉末 ? 然后用 TUV 溶解? 数 周后得到适合单晶衍射用的紫色柱状晶体 ? 产率 B-W 。F’! H’B F3! F<(A C$ 元素分析 % F? &"* ’-@ H? &* A&@
第A期 !""& 年 A 月
无 机 化 学 学 报 FHX(/O/ ^C_R(IS CV X(CR‘I(XF FH/UXOaRb
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""""""# 研究简报
两种含氨基吡啶衍生物铜!配合物的合成和晶体结构
刘 冰’ 陈振锋 ’ 胡瑞祥 ’ 梁 宏! ? ’ 郁开北 !
-1. : 4OA ; 3 : - ?%?-02. ; . 4 : # ; N-1N4 : 3O ; 4 : # ; N-1N4 : ! ; 4 : 3 ; N-1N4 : ! ; 4 : # ; N-1N4 : .O ; 4 : 3 ; N-1N4 : .O ; 4 : ! ; N-1N4 : .O ; 4 : # ; N-1N2 : ! ; 4 : 3O ; N-1N2 : ! ; 4 : ! ; N-1N2 : ! ; 4 : .O ; N-1N2 : ! ; 4 : # ; N-1N-1 : O ; 4 : 3O ; N-1N-1 : O ; 4 : ! ; N-1N-1 : O ; 4 : .O ; N-1N-1 : O ; 2 : ! ; N-1N-1 : O ; - : ! ; N2 : ! ; N- : ? ; - : ! ; N2 : ! ; N-1 - : ? ; N2 : ! ; N-1 - : / ; N4 : ! ; N-1 !/78 /. : 7 ; $"8 7! : " ; $$8 /# : $ ; $$8 "? : " ; "98 9. : " ; !/78 ?! : 7 ; "/8 9/ : 7 ; "/8 #. : 7 ; "/8 3" : 7 ; "/8 99 : 7 ; $#8 3$ : ? ; $38 !/ : ? ; $/8 !$ : ? ; $!8 ## : ? ; !778 ." : ? ; !!$8 /! : !" ; !./8 ". : !? ; !!38 .$ : !? ; !.98 "? : !/ ;
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收稿日期： !""!#"$#!" 。收修改稿日期 % !""&#"’#’& 。
（()* "!!+""& ） 和广西青年科学基金项目 , ()* "’&-""! . 。 广西自然科学基金资助项目 ! 通讯联系人。 /#0123% 456789:;7<= >15))* 4)0 第一作者： 刘 冰 ? 男 ? &’ 岁 ? 现为中国科院福州物构所博士研究生 @ 研究方向 % 配位化学。
D A? - E
。 合成一些简单的铜配合物也有利于增进对铜
D B? Gຫໍສະໝຸດ BaiduE
蛋白活性中心的了解 ? 在蛋白质模拟方面起着重要 的作用 。本文合成了 F< , FB HB (! . ! , F3CA . ! , ! . 和 F<! , CI4 . A , F- H- F3(! . ! , " . 两种氨基吡啶衍生物铜 !配合物? 并通过 J# 射线衍射法测定其晶体结构。
-A’""A . , ! 中国科学院成都有机所分析测试中心 ? 成都 B’""A’ .
关键词 % 分类号 % 铜 ! 配合物 CB’A* ’!’ 氨基吡啶 合成 晶体结构
氨基吡啶与铜等金属离子所形成的配合物具备 良好的磁学性质和结构的多样性 ? 特别是在存在桥 基的铜配合物中 D ’ E ? 对其结构的研究有助于理解发 生在 F<#F< 原子间的磁交换作用 ? 并揭示结构与磁 学性质的相互关系 D !? & E 。 铜离子由于其良好的配位能 力及结构的多样性一直是合成配合物选用的重要离 子
- : / ; N4 : . ; N-1 : O ; !!78 " : . ;
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结果与讨论
晶体结构 分子结构图及晶胞图如图 !& 部分键长和部分
键角列于表 ! 和表 .。 如图 ! 所示 & 配合物 -1 : -/ %/ 2. ; . : -043 ; . 的晶
表! #$%&’ !
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报 表. #$%&’ " 配合物的部分键角 (’&’)*’+ ,-.+ 6.0&’2 3 7 5
第 !" 卷
电子密度函数结合几何分析得全部 % 原子坐标。全 部非 % 原子坐标& 各向异性热参数及 % 原子坐标 & 各向同性热参数经全矩阵最小二乘法修正至收敛。 所有计算均用 ’%()*+) 程序包完成。 配合物 ! , -!. %!/ -0.-123 4$ & !5 6 37$8 7#& 晶体属 (& 晶胞参数 , # 6 98 7/3! : ! ; 于三斜晶系 & 空间群"! <=& $ 6 98 7"$7 : ! ; <=& % 6 98 7""9 : ! ; <=& ! 6 !9/8 7$ : ! ; >& " 6 "?8 7! : ! ; >& # 6 !9$8 $? : ! ; >& & 6 98 3#!7 : ! ; <=# & @ 6 !& ’A 6 !8 $3!B・A= C # & $ 6 !8 /.7== C ! & ( : 999 ; 6 .3#& 结 构 偏 离 因 子 )! 6 98 9./3& ! ). 6 差值 DE15FG5 图中 98 9/3!& 最佳吻合因子 * 6 !8 !9.。 残余最高电子密度峰 %=HI 6 98 .?!G ・ J C # & 最低为 %=F< 6 C 98 .7$G・ J C # 。 配合物 " , -!$ %.. -!. -1. 23 4$ & !5 6 /.98 #$& 晶体 属于单斜晶系 & 空间群 +. K % 晶胞参数, # 6 !8 "$$$ : # ; <=& $ 6 98 "!?$ : ! ; <=& % 6 !8 3.3! : . ; <=& " 6 !!?8 $" : ! ; >& & 6 .8 ###/ : ? ; <=#& @ 6 3& ’A 6 !8 7// B・A= C # & $ 6 .8 !93== C !& ( : 999 ; 6 !.?/& 结构偏离 因子 )! 6 98 9./#& ! ). 6 98 9/7/& 最佳吻合因子 * 6 !8 9?3。 差 值 DE15FG5 图 中 残 余 最 高 电 子 密 度 峰 %=HI 6 98 .?3G・J C # & 最低为 %=F< 6 C 98 .7!G・J C # 。 --L-, !"#!9"M !"#!!9。
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, ’ 广西师范大学化学化工系 ? 桂林
(? ’’* G$W @ 计算% F? &"* ’’@ H? &* &G@ (? ’’* G"W 。XR , LMN? 40 Y ’ . % &A&G* B , 0 . ? &&-!* A , P? !(#H . ? &!!A* ’ , 0 . ? !G-"* & , 0 . ? ’BB-* ’ , P . ? ’B’B* B , P . ? ’-&+* , Z . ? ’A-B* - , 0? !F [ F . ? ’&&B* ’ , 0? !F [ ( . ? ’!A-* - , Z . ? ’"$+* - , P? !F3#C . ? $-"* " , 0 . ? $!+* + , 0 . ? GGA* A , 0 . ? G’"* + , Z . ? B$+* ’ , 0 . ? B!&* A , 0 . ? B!&* A , 0 . ? -B+* G , 0 . ? -""* & , Z . ? A!G* $ , Z . 。 配 合 物 "% 将 ’00)3 !# 氨 基 #-# 氯 吡 啶 溶 于 !"0S 乙醇? 等物质的量的 F< , CI4 . ! ・H! C 用 ’"0S 水溶解? 两者混合? 室温下搅拌 !A5? 产生黄绿色沉 淀。 沉淀用无水乙醇洗涤数次? 干燥? 得蓝色粉末 ? 母 液在室温下放置约一月后得到适合单晶衍射用的蓝 色柱状晶体 ? 产率 B"W 。 F’$ H!! F’! F<!(A C$ 元素分析 % F? &A* G+@ H? &* B!@ (? +* ’"W @ 计算% F? &A* $-@ H? &* -G@ (? +* "&W 。XR , LMN? 40 Y ’ . % &A$$ , 0 . ? &&G- , P? !(#H . ? ’BA! , P . ? ’-+B , P? 1P>0* !FCC Y . ? ’A+& , P? P>0* !FCC Y . ? ’A"! , P . ? ’&-" , 0 . ? ’!B& , 0 . ? ’’-& , Z . ? ’’’+ , 0 . ? ’"-’ , Z . ? ’"!" , 0 . ? +!! , Z . ? $’- , 0 . ? B$! , P . ? BA$ , Z . ? B!$ , Z . ? A-$ , Z . 。 ’* & 晶体结构的测定 选取尺寸大小适当的单晶 ? 在 O2067P QA 型四 圆 衍 射 仪 中 使 用 经 石 墨 单 色 化 的 U) !" , # [ "* "G’"G&70 . 射线 ? 以 $#! % 扫描方式于 !+- , ! . L 收集衍射点 ? 其中 " ) ! & , " . 的衍射为 可观测衍 射。晶体结构由直接法解出 ? 全部非 H 原子由差值 V)<N26N 合成及差值电子密度函数修正得到。从差值