全面席夫碱的合成.ppt
席夫碱缩合反应
席夫碱缩合反应席夫碱缩合反应是一种有机合成反应，常用于构建碳-碳键的方法之一。
在这篇文章中，我将对席夫碱缩合反应进行深入探讨，包括该反应的机理、条件、应用和局限性。
一、席夫碱缩合反应的机理席夫碱缩合反应是通过在酮或醛化合物与含活泼甲基的化合物（如甲醛、丙酮等）反应过程中生成亲核碱与活泼甲基化合物中的羰基进行缩合来实现的。
该反应机理如下所示：1. 亲核加成：亲核碱进攻羰基碳上的电子，形成一个中间体。
2. 消除：中间体发生消除反应，生成一种称为席夫碱的中间产物。
3. 脱水：通过脱水反应，席夫碱中间产物失去一个水分子，生成最终的缩合产物。
二、席夫碱缩合反应的条件席夫碱缩合反应需要满足以下条件：1. 亲核碱：常用的亲核碱包括胺、硬脂酸钠等。
2. 活泼甲基化合物：活泼甲基化合物是席夫碱缩合反应中重要的组成部分，常见的活泼甲基化合物有甲醛、丙酮、乙酮等。
3. 溶剂：反应中常用的溶剂包括甲醇、乙醇、二甲基亚砜等。
4. 酸催化：为了促使席夫碱缩合反应进行，常需要在反应过程中加入酸性催化剂，如盐酸、硫酸等。
三、席夫碱缩合反应的应用席夫碱缩合反应在有机合成中具有广泛的应用价值，可以用于构建碳-碳键的扩大分子结构的范围。
以下是席夫碱缩合反应的几个应用领域：1. 药物合成：席夫碱缩合反应可用于药物合成的关键步骤，如合成抗生素、抗肿瘤药物等。
2. 天然产物合成：很多具有生物活性的天然产物分子中含有席夫碱结构，席夫碱缩合反应可以用于天然产物的全合成。
3. 功能材料合成：席夫碱缩合反应在合成有机光电材料和涂料方面具有潜在应用，可以用于构建材料的分子结构和功能性。
四、席夫碱缩合反应的局限性尽管席夫碱缩合反应具有广泛的应用，但也存在一些局限性：1. 可能产生副反应：在席夫碱缩合反应中，一些羰基化合物可能会与亲核碱发生其他副反应，导致反应不完全或产物不纯。
2. 手性产物选择性不高：在一些情况下，席夫碱缩合反应对手性产物选择性不高，导致产物的外消旋。
席夫碱
席夫碱的合成研究进展
陈雪 10234029
摘要：本文阐述了席夫碱的合成方法及研究进展，分别有新型席夫碱的合成、新型双席夫碱类化合物的合成、氨基芴席夫碱的合成三唑席夫碱的合成。
关键词：
席夫(Schiff)碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
本文中概述了席夫碱类化合物及其金属配合物在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。
在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌。
抗肿瘤、抗病毒的生物活性，在催化领域，席夫碱的钴和镍配合物已经作为催化剂使用；在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量；在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂；在光致变色领域，某些含有特性基因的席夫碱也具有独特的应用。
1.医药方面的应用
由于某些席夫碱具有特殊的生理活性，近年来越来越引起医药界的重视。
据报道，氨基酸类、缩胺脲类、缩胺类、腙类席夫碱及其相应的配合物具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等独特药用效果。
医学研究发现，在生物体内，氧自由基产生过多或其清除受阻，就会引发多种疾病。
某些氨基酸类席夫碱对超氧离子
R1
C HO
R2
+
NH2
NH2
R3
R3
N
R1
R2
R1
R2洪涌等
〔1〕
以取代苯甲醛与芳为原料,采用冰浴法按图所示工艺路线合成了一系列具有荧光性能的席夫碱.
2 新型双席夫碱类化合物的合成。
席夫碱的合成PPT精选文档
.
8
质谱分析：
席夫碱配体结构较为简单，可以得到准确的分子 式和分子量，通过比对配体，配合物和聚合物三 者的图谱可以判断是否生成了配合物或聚合物。
.
7
• 紫外光谱：如果席夫碱的配体中含有苯环、双键 等对紫外光吸收明显的基团时，可以得到一系列 的吸收谱带。
• X−射线衍射
若得到单晶产物并经过初步测试判断为所期望的席 夫碱配合物或配位聚合物，则可进一步作X−射线 单晶衍射分析，得出完整的晶体结构和晶体学数 据。
席夫碱化合物的合成
• 席夫碱是是含有亚胺或甲亚胺特性基团 （C══N）的一类有机化合物，通常席夫碱 由胺和有活性羰基的化合物（醛、酮等）缩 合而成，改变连接的取代基及其位置，变化 给电子基团的位置，可以开拓出许多从链状 到环合，从单齿到多齿、结构多变、性能迥 异的席夫碱配体。席夫碱不仅可以和过渡金 属形成配合物，还可以和镧系、锕系及部分 主族金属元素形成稳定的配合物。
.
3
• 单席夫碱
由单胺类和单羰基类化合物缩合而成，经 常作为阴离子型二齿配体和中性的单齿配体。
.
4
• 双席夫碱
由一分子的二胺类和两分子的羰基化合物缩合所 得，常用的二胺有邻苯二胺，乙二胺，丙二胺， 当R5，R6为羟基时，便得到了缩乙二胺（Salen）
.5ຫໍສະໝຸດ • 大环席夫碱由芳香二醛（苯，吡啶，呋喃，噻吩等）或二酮
化合物与一系列多胺缩合得到，形成含有不饱和官 能团的席夫碱的杂原子大环化合物。
.
6
• 结构表征：
元素分析：
通过元素分析测定产物的C、H、N含量，推测配体 的分子式和分子量，用元素分析仪来测定。
红外光谱：
席夫碱的C══N具有明显而特殊的红外吸收，可 作为合成配体的初步判断依据，通过红外光谱吸 收峰的位置、吸收峰的数目及其强度可以确定产 品所含的官能团，进一步分析产物的组成。
席夫碱缩合反应
席夫碱缩合反应一、引言席夫碱缩合反应是有机化学中的一种重要反应，其广泛应用于药物合成、天然产物合成以及高分子材料的制备等领域。
本文将从席夫碱缩合反应的基本原理、反应条件、反应机理以及实际应用等方面进行详细介绍。
二、基本原理席夫碱缩合反应是一种亲核加成反应，其基本原理为：亲核试剂（如醇、胺等）与羰基化合物（如酰基卤化物、酰氯、酸酐等）发生加成反应，得到相应的β-羟基酯或β-氨基酯产物。
三、反应条件1.催化剂：常用催化剂为碱性氧化铝（如Al2O3）、碳酸钠（Na2CO3）、三乙胺（TEA）等。
2.溶剂：常用溶剂为无水乙醇或甲苯等极性溶剂。
3.温度：通常在室温下进行或稍微升高温度至60℃左右。
4.摇床：通常需要在摇床上进行，以充分混合反应体系。
四、反应机理席夫碱缩合反应的反应机理主要分为两种：1.酰基卤化物与醇的反应机理：首先，酰基卤化物在碱性催化剂作用下发生亲核取代反应，生成相应的酸中间体；然后，醇作为亲核试剂进攻上述中间体，形成相应的β-羟基酯产物。
2.酸酐与胺的反应机理：首先，酸酐在碱性催化剂作用下发生加成开环反应，生成相应的羧酸中间体；然后，胺作为亲核试剂进攻上述中间体，形成相应的β-氨基酯产物。
五、实际应用席夫碱缩合反应在有机合成中具有广泛的实际应用。
1.药物合成：许多药物分子都含有β-羟基或β-氨基结构单元。
例如，利多卡因（lidocaine）就是通过席夫碱缩合反应制备而成的。
2.天然产物合成：许多天然产物分子也含有β-羟基或β-氨基结构单元。
例如，青霉素G（penicillin G）就是通过席夫碱缩合反应制备而成的。
3.高分子材料的制备：席夫碱缩合反应可以用于高分子材料的合成。
例如，聚酯树脂就是通过席夫碱缩合反应制备而成的。
4.其他应用：席夫碱缩合反应还可以用于涂料、染料、香料等领域。
六、总结席夫碱缩合反应是有机化学中一种重要的亲核加成反应，其基本原理为亲核试剂与羰基化合物发生加成反应，得到相应的β-羟基酯或β-氨基酯产物。
无溶剂合成席夫碱的方法
无溶剂合成席夫碱的方法席夫碱是一种含有吡咯烷环的化合物，具有广泛的药理活性，被广泛应用于医药领域。
在有溶剂合成方法中，通常会使用有机溶剂如甲醇、乙醇等作为反应介质。
但随着对环境污染的关注以及对低毒性合成方法的需求，无溶剂合成方法逐渐受到研究者的关注。
1.固相合成法固相合成法是一种无溶剂合成方法，它将反应物固定在固相载体上，通过反应自由基进行反应。
该方法具有反应速度快、操作简单的优点。
例如，可以将已经固定在固相载体上的碘代烷基和炔烃反应得到席夫碱。
2.机械法机械法是一种利用机械力促进反应的无溶剂合成方法。
例如，可以将碘代烷基和炔烃放入球磨瓶中，通过高速旋转的球磨瓶使两者发生反应，并形成席夫碱。
3.微波辐射法微波辐射法是一种利用微波辐射加速化学反应的方法。
在合成席夫碱的过程中，可以将碘代烷基和炔烃放入微波反应器中，通过微波辐射加热反应物，使其在较短的时间内发生反应，得到席夫碱。
值得注意的是，无溶剂合成方法虽然具有环境友好、高效等优势，但也存在一些挑战。
例如，由于无溶剂条件下反应物之间的接触受限，反应速率可能较慢。
此外，一些具有较低溶解度的反应物可能不适合在无溶剂条件下进行反应。
因此，在无溶剂合成席夫碱的过程中，需要进行反应条件的优化，选择适合的反应物和催化剂，以提高反应效率和产率。
总之，无溶剂合成席夫碱是一种具有环境友好、高效的合成方法。
通过固相合成法、机械法、微波辐射法等方式，可以在无溶剂条件下合成席夫碱。
这些方法为开发更多绿色合成方法提供了新的思路，并有望在药物化学、有机合成等领域得到广泛应用。
需要进一步研究优化反应条件，提高无溶剂合成方法的适用性和产率。
席夫碱及其金属配合物的合成与表征
振仪以 N DQ 1; \ O DQ为内标测得 =>的 # 为溶剂 5 氢 谱M 用 => 型 联 用 仪 测 得 => ! ! !E ^ ^ ]$ . DQ D_ 的质谱 & 表3 表’ 5 + " 电 子 光 谱 用 ‘a; 4 " 3 " ’ $ ’ ! 4 > .型 紫 外 光 谱 仪 S3 S4 对 所合 成的 化 合 物 在 浓 度 为 4 " ! R4 ! 2E () * 的 甲 醇 溶 液 中5 从 4 T ! WT ! !@ ( 范围内连续扫描 得到电子光谱 & 表$ + "
水杨醛及其 衍 生 物 与 某 些 伯 胺 类 化 合 物 缩 合 形 成 的席 夫 碱 及 其 金 属 螯 合 物 / 具 有 特 殊 的 抗 癌= 抗炎= 杀菌 抑 霉 等 活 性 / 同时由于其结构类似于卟 啉环和酞箐环 / 有较好的载氧和模拟生物酶的催化
& G 作 用/ 已 经 引 起 了 各 国 化 学 家 的 广 泛 兴 趣F 对水 ’
物< 的合成 ; &分水解 5 故采 用 ’ & ! 7 乙醇 测定 + " 配 体 在 =>的 电 子 光 谱 中 & 见表 $ 的 + 5. c, ; d
e 在红外光谱中& 见表 0 6 #@ + 5 d 跃迁出现在 0 (" S4 的 出 现 在 在 4# $ 4X 4# C 6 f => ( 5 f c c, c c1 . . S4 S4 可 ’ 0X ( "在 =>的 质 谱 图 中 5 X ( 5f 1S /在 03 以看到很强的分子离子峰 ’ 基峰 6 # C & T 4 " # C 7+ M $ 是 分 子 离 子 经 过 多 次 断 裂 后 形 成 的 & 4 ! ! 7+ g 其余碎片离子峰见表 3 从 => 的 4 " /$ Q 10 M / 图谱可以看出 亚胺质子 的化 学 5 &. ,DY /c , +
席夫碱
席夫碱配合物的研究高级工程人才实验班1507100111 李天赐席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。
在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性;在催化领域，席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用;在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量;在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂;在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用催化领域的应用席夫碱及其配合物在催化领域的应用也很广泛，概括起来说，席夫碱做催化剂主要应用于聚合反应、不对称催化环丙烷化反应以及烯烃催化氧化方面和电催化领域等。
在金属有机物合成领域的应用金属席夫碱是一类重要的有机配合物，和金属卟啉类似，由于过渡金属配合物可以与小分子(如CO和O2)形成轴向配合物，从而有利于催化反应的进行。
金属席夫碱对O2分子的电化学还原具有催化作用.希夫碱配体在配位化学领域的影响近几年来希夫碱配合物的研究成为配位化学领域的一大热点，。
希夫碱是含活泼羰基化合物和胺、氨基脲、氨基硫脲、醇胺、肼、氨基糖、氨基酚等作用所形成的一类化合物。
由于其结构的特殊性，在配位化学中占有重要的地位，是配位化学重点研究的内容之一。
由于缩合产物的不同，希夫碱构成了一大类良好配体，其应用范围十分广泛。
在一定条件下，希夫碱可以与元素周期表中大部分金属离子形成稳定性不同的金属配合物，这些配合物在诸如立体化学结构、磁性、光谱、动力学和反应机理、生物无机化学原理、生物化学的模拟系统、生物活性、药物化学、分析化学、分子催化等学科领域均具有重要的理论和应用研究意义。
希夫碱的合成取甘氨酸0．010 mol，溶于适量氢氧化钾一乙醇溶液中，进行搅拌、溶解，然后加入薪蒸水杨醛0，010mol乙醇溶液，搅拌约0，5 h。
席夫碱 共聚单体
席夫碱共聚单体
席夫碱是一种重要的有机化合物，它通常是由醛或酮的碳氧双键与含有活泼氢原子的化合物反应形成的亚胺或甲亚胺化合物。
席夫碱的合成通常需要胺和活性羰基化合物的缩合反应。
共聚单体是用于合成高分子聚合物的单体，通常在聚合反应中与其他单体一起使用，以形成具有特定性能和结构的聚合物。
不同的单体会影响聚合物的结构和性质，包括机械性能、化学性质、加工性能和稳定性等。
关于席夫碱是否可用作共聚单体的问题，据相关学术论文及科研资料表明，至今在材料化学领域，还没有找到能作为共聚单体的席夫碱。
但科学家们仍在不断开展相关研究，希望在未来能找到新的应用方式。
如需了解更多关于席夫碱和共聚单体的信息，建议查阅化学领域相关的学术文献或咨询相关领域的专家学者。
席夫碱型共价有机骨架的合成
席夫碱型共价有机骨架的合成1.引言1.1 概述席夫碱型共价有机骨架的合成是一种重要的有机合成方法，它在有机化学领域具有广泛的应用前景。
席夫碱型共价有机骨架是指一种具有特定空间结构和化学活性的有机分子骨架，在化学反应中能够发挥重要的催化作用。
席夫碱型共价有机骨架合成的特点主要包括以下几个方面。
首先，这种合成方法能够通过简单的化学反应步骤将不同的有机碳源与合适的功能基团连接起来，从而构建具有特定结构和功能的有机分子骨架。
其次，席夫碱型共价有机骨架的合成方法具有高度的选择性和效率，能够在温和的反应条件下实现高产率的合成。
此外，该方法还能够实现对合成过程中的反应条件和催化剂种类的调控，从而进一步提高目标产物的纯度和收率。
席夫碱型共价有机骨架的合成方法主要包括两个重要的步骤：骨架的构建和功能基团的引入。
在骨架的构建过程中，可以利用多种有机反应，如缩合反应、加成反应和环化反应等，通过化学键的形成将相邻的碳原子连接在一起，形成碳骨架的主干。
而功能基团的引入则是通过改变合成中使用的官能化合物或催化剂的种类，将所需的功能基团引入到有机骨架中。
席夫碱型共价有机骨架的合成方法具有广泛的应用前景。
一方面，席夫碱型共价有机骨架可以作为新型的有机催化剂，在有机合成中发挥重要的催化作用，提高反应的速率和选择性。
另一方面，席夫碱型共价有机骨架还可以作为新型的有机功能材料，具有特殊的物理和化学性质，有望在药物合成、材料科学和生物化学等领域展现出巨大的应用潜力。
综上所述，席夫碱型共价有机骨架的合成是一种重要的有机合成方法，具有重要的应用前景。
通过对骨架的构建和功能基团的引入，可以构建具有特定结构和功能的有机分子骨架，从而在化学反应中发挥重要的催化作用。
这种合成方法在有机化学领域得到广泛应用，并为开发新型的有机催化剂和功能材料提供了新的思路和途径。
1.2 文章结构本文将按照以下结构进行展开讨论席夫碱型共价有机骨架的合成方法：第一部分为引言部分，将对席夫碱型共价有机骨架的定义和特点进行概述，以引入读者对这一概念的基本了解。
溶液合成法是制备席夫碱金属配合物步骤
溶液合成法是制备席夫碱金属配合物步骤嘿，咱今儿就来聊聊溶液合成法制备席夫碱金属配合物的那些步骤。
你想想啊，这就好比是要做出一道特别的“化学大餐”。
首先呢，得选好食材，也就是各种反应物，这可不能马虎。
就像你做菜，要是食材不新鲜、不好，那做出来的能好吃吗？肯定不行呀！然后呢，把这些反应物按照一定的比例放到合适的溶剂里，这溶剂就像是一个大“锅”，让它们在里面尽情地反应。
这过程就好像是一场奇妙的舞蹈，各种分子在里面跳来跳去，慢慢地就结合成了我们想要的席夫碱金属配合物。
在这个过程中，温度可太重要啦！就跟你烤面包一样，温度太高或太低都不行，得恰到好处，才能烤出香喷喷的面包。
同样的，合适的温度能让反应进行得更顺利，得到的产物也会更好哦。
还有反应时间也得把握好呀！时间太短，反应可能还没完成；时间太长，说不定又会有别的问题出现。
这就跟煮鸡蛋似的，时间短了没熟，时间长了又太老。
反应进行的时候，咱可得时刻留意着，就像守护着一个小宝贝一样。
看看有没有什么异常情况，要是有，得赶紧想办法解决，不然这“大餐”可就毁啦。
等反应结束了，还得对产物进行分离、提纯。
这就好比把做好的菜装盘，得把那些杂质啊什么的都去掉，只留下精华。
这一步可不能偷懒哦，不然得到的东西不纯，那可就白忙活啦。
你说这溶液合成法是不是很神奇？能把一些看起来普通的东西变成有着特殊性质的席夫碱金属配合物。
这就像魔术师一样，能变出各种令人惊叹的东西。
想想看，如果没有溶液合成法，我们怎么能得到这些神奇的化合物呢？它们在很多领域都有着重要的作用呢，比如在催化、材料科学等方面。
所以啊，咱可得好好了解这个溶液合成法的步骤，就像我们要学会做一道拿手菜一样。
只有这样，我们才能更好地利用它，做出更多更好的席夫碱金属配合物。
这就是我对溶液合成法制备席夫碱金属配合物步骤的理解，你觉得怎么样呢？是不是很有趣呀？。
希夫碱的合成方法
希夫碱（Schiff-base）简介：希夫碱（Schiff-base）是德国化学家Hugo Schiff 在1879年发现的，并以自己的名字命名的；希夫碱（Schiff-base）是指含有甲亚胺（-HC=N-）或者亚胺特性基团（-RC=N-）的一类有机化合物，因此也称亚胺或亚胺取代物，通常希夫碱主要是由胺和活性羰基缩合形成碳氮双键（>C=N-）化合物[1]。
希夫碱是一类非常重要的有机化合物，其种类繁多,按配体结构分:单希夫碱、双希夫碱、大环希夫碱；按缩合物质不同分：缩胺类希夫碱、缩酮类希夫碱等。
希夫碱的早期研究为缩胺类，后来发展为缩酮类、缩胺类、缩氨基脲类、胍类、氨基酸类及氨基酸酯类等。
根据希夫碱的结构的特征，能灵活地选择各种羰基化合物和不同的胺类反应，改变连接的取代基，变化给予体原子的位置，可以得到从单齿到多齿，链状到环状，对称到不对称等种类繁多、结构复杂的希夫碱。
希夫碱的合成方法根据希夫碱的结构的特征，其合成相对容易，能灵活地选择各种羰基化合物和不同的胺类反应，改变连接的取代基，变化给予体原子的位置，可以得到从单齿到多齿，链状到环状，对称到不对称等种类繁多、结构复杂的希夫碱[2]。
希夫碱的合成是一种缩合反应，涉及加成、重排、消去等过程，反应物立体结构及电子效应起着重要的作用。
a.直接合成法或称“现场合成法”(insitu synthesis)氨基氮上的孤对电子进攻羰基碳，羰基的碳氧双键中的一个电子给氧原子，形成一个碳四中间体。
原来碳原子上的双键变成两个单键，一个单键连接氧负原子，另一个单键连在-NH2R3基团上。
随后氧负原子结合氢变成羟基，-NH2R3失去氢，成为-NHR3，接着羟基和-NHR3中的氢结合脱去一分子水，形成含碳氢双键的亚胺，及希夫碱。
其合成通式及缩合反应机理如下[3]：R1C R2O+H2NR1C2ONHRHR1CR2OHNHR2R1CR2NR3过渡态b.模板合成法（template synthesis）当反应物活性低或产物不稳定不能得到预期的Schiff碱时,可将金属离子作为模板试剂加入到拨基化合物中与二胺反应,则可能形成含金属离子的schiff碱配合物,也可以用其他金属离子取代此金属,例如重斓系对成环数小的14元环是有利的模板试剂,而对18元环不利;轻斓系对形成18元环或开环衍生物却是良好的模板试剂。
席夫碱的制备(甲苯制备但己烷和二氯甲烷重结晶)
Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, p.586 (1993); Vol. 65, p.108 (1987).AMBIENT-TEMPERATURE ULLMAN REACTION: 4,5,4',5'-TETRAMETHOXY-1,1'-BIPHENYL-2,2'-DICARBOXALDEHYDE [1,1'-Biphenyl]-2,2'-dicarboxaldehyde, 4,4',5,5'-tetramethoxy-]Submitted by F. E. Ziegler, K. W. Fowler, W. B. Rodgers, and R. T. Wester1.Checked by Tetsuji Oshima and Ryoji Noyori.1. ProcedureCaution! Aqueous sodium cyanide is used in this procedure. All operations should be conducted in a well-ventilated hood and rubber gloves should be worn.A. 6-Bromo-3,4-dimethoxybenzaldehyde cyclohexylimine(1). A 2-L, three-necked flask is equipped with a Dean–Stark trap, a reflux condenser, a magnetic stirrer, and a nitrogen inlet. The vessel is purged with nitrogen and charged with 40.0 g (0.16 mol) of 6-bromo-3,4-dimethoxybenzaldehyde(6-bromoveratraldehyde) (Note 1). 22.4 mL (0.20 mol) of cyclohexylamine(Note 2), and 800 mL of toluene. The mixture is refluxed for 16 hr (Note 3). The solution is cooled to room temperature and the solvent is removed on a rotary evaporator. The residual crystalline mass is recrystallized from a 3 : 1 hexane–methylene chloride mixture (1.5 L) to provide 48.4–51.4 g of the imine 1 as white crystals in two crops (mp 172–172.5°C)2(Note 4).B. Cuprous iodide-triethyl phosphite complex (2). (Note 5). A 1-L, round-bottomed flask equipped with a magnetic stirrer and reflux condenser is flame-dried under nitrogen . The vessel is charged with 38.2 g (0.20mol) of cuprous iodide , 33.4 mL (0.20 mol) of triethyl phosphite (Note 6) and 400 mL of dry toluene (distilled from CaH 2). The mixture is stirred at 80°C for 8 hr, cooled to room temperature, and filtered under reduced pressure on a pad of Celite. The solvent is removed from the filtrate successively with a rotary evaporator and briefly (15 min) under high vacuum. The residual solid is recrystallized from ether (25 mL) to yield 41.1–49.9 g (57.4–69.8%) of cuprous iodidetriethyl phosphite complex in two crops, mp 114–115°C.C. 6-Iodo-3,4-dimethoxybenzaldehyde cyclohexylimine (3). A 1-L, three-necked flask is equipped with a Claisen adapter (Note 7), a Trubore stirrer, a nitrogen inlet, and glass stoppers. The flask is thoroughly flame-dried under nitrogen . To the cooled flask is added 14.0 g (0.043 mol) of cyclohexylimine 1 and the glass stoppers are replaced by an alcohol thermometer and a rubber septum. Tetrahydrofuran (400 mL) (Note 8) is added via syringe through the septum and the resultant mixture is stirred at room temperature (27°C) for 30 min to effect solution. The solution is cooled to −78°C in dry ice–acetone bath (Note 9). A solution of butyllithium in hexane (30.9 mL, 1.53 M , 0.047 mol) (Note 10) is added by syringe over 10 min at such a rate as to maintain the temperature below −75°C (Note 11). As the butyllithium is added the precipitate slowly dissolves, leaving a clear, golden-yellow solution that is stirred for 15 min after the addition is complete. A solution of 27.0 g (0.11 mol) of iodine dissolved in 50 mL of dry THF is added via syringe to the reaction mixture at such a rate as to maintain the temperature below −70°C. The iodine solution (20–25 mL) is added until the red iodine color persists; precipitation also occurs. The mixture is warmed to room temperature, poured into 400 mL of water, and extracted with methylene chloride (5 × 400 mL). The combined organic extracts are dried (anhydrous MgSO 4), filtered and concentrated on a rotary evaporator to 200 mL, and then washed with 200 mL of aqueous saturated sodium sulfite solution. The organic phase is redried, filtered, and concentrated. The solid residue is recrystallized from a 1:4 chloroform –hexane mixture (300 mL) to afford 12.6–13.5 g (78.6–85.0%) of 6-iodoveratraldehyde cyclohexylimine as white crystals, mp 180–181°C 2 (Note 4).D. 4,5,4',5'-Tetramethoxy-1,1'-biphenyl-2,2'-carboxaldehyde (4). The metalation procedure described in Section C is repeated using a 3-L flask, 18.4 g (0.056 mol) of 6-bromoveratraldehyde cyclohexylimine (1), 575 mL of tetrahydrofuran , and 40.6 mL (1.53 M , 0.062 mol) of butyllithium . After the metalation is complete at −78°C, the septum is replaced by a glass stopper. Solid cuprous iodide –triethyl phosphite complex (30.3 g, 0.085 mol) is added to the vessel at −78°C in one portion, immediately giving a green solution. The mixture is stirred for an additional 30 min. After the first 15 min, the solution turns a brownish-orange to red color. Solid 6-iodoveratraldehyde cyclohexylimine (3) (21.0 g, 0.056 mol) is added in one portion to produce an orange suspension. The reaction mixture is allowed to warm to room temperature (27°C), during which time the mixture becomes dark brown. The reaction mixture is stirred for 18 hr at room temperature. The reaction mixture is diluted with 600 mL of methylene chloride and 850 mL of 15% aqueous acetic acid and stirred vigorously for 17 hr. The yellow solution is transferred to a 4-L separatory funnel and the layers are separated. The organic layer is dried (anhydrous magnesium sulfate ), filtered, and concentrated on a rotary evaporator to 800 mL and then transferred to a 2-L separatory funnel. The organic solution is washed with 5% aqueous hydrochloric acid (5 × 100 mL) and saturated aqueous sodium bicarbonate solution (10 × 50 mL).(Caution: The final washings must be alkaline to avoid the liberation of hydrogen cyanide in the subsequent step.) The organic layer is washed twice with 500 mL of 10% aqueous sodium cyanide solution, once with 500 mL of saturated aqueous sodium bicarbonate , and twice with 500 mL of water. (Caution: The sodium cyanide washes should be bottled separately and labeled appropriately for approved disposal.) The organic layer is dried (anhydrous magnesium sulfate ), filtered, and concentrated to provide 16.3–20.3 g of residue. Crystallization from a 1 : 3 methylene chloride –hexane mixture at 5°C affords 13.1–16.9 g (70.4–90.7%) of beige crystals of the biphenyl, mp 215–216°C (lit.3 214–215°C) after drying under high vacuum (0.1 mm) (Note 4).2. Notes1. 6-Bromo-3,4-dimethoxybenzaldehyde was purchased from the Aldrich Chemical Company, Inc.(Milwaukee) or readily prepared by bromination of veratraldehyde (Aldrich Chemical Company, Inc. or Tokyo Kasei).4 2. Cyclohexylamine (Aldrich Chemical Company, Inc. or Nakarai Chemicals) and all solvents and reagents (reagent grade) were used as received, unless otherwise specified. 3. The water level in the trap remains constant after this period of time. 4. Spectral characterization: 1H NMR (CDCl 3). 6-Bromoveratraldehyde cyclohexylimine, δ: 1.07–1.82 (m, 10 H), 3.30 (m, 1 H, NCH), 3.89 (s, 3 H, OCH 3) 3.92 (s, 3 H, OCH 3), 6.97 (s, 1 H), 7.55 (s, 1 H), 8.54 (s, 1 H, N=CH); 6-Iodoveratraldehyde cyclohexylimine, δ: 1.07–1.82 (m, 10 H), 3.31 (m, 1 H, NCH), 3.88 (s, 3 H, OCH 3), 3.92 (s, 3 H, OCH 3), 7.22 (s, 1 H), 7.53 (s, 1 H), 8.32 (s, 1 H, N=CH). 4,5,4',5'-Tetramethoxy-1,1'-biphenyl-2,2'-dicarboxaldehyde, δ: 3.96 (s, 6 H, OCH 3), 4.01 (s, 6 H, OCH 3), 6.80 (s, 2 H), 7.56 (s, 2 H), and 9.67 (s, 2 H, CHO). 5. This method was adapted from the procedure of Nishizawa.5 The complex is reported to have mp 109–110°C.6 6. Cuprous iodide was purchased from Alfa Products, Johnson Mathey Co., or Kishida Chemicals and triethyl phosphite from the Aldrich Chemical Company, Inc. or Nakarai Chemicals. 7. The offset neck of the adapter was fitted with the nitrogen inlet and the other neck with a glass stopper that was eventually replaced with a thermometer. 8. Tetrahydrofuran (THF) was distilled from sodium benzophenone ketyl under nitrogen in all applications. 9. The bromide, 1, precipitated during the cooling. 10. Butyllithium was purchased from Alfa Products, Johnson Mathey Co., or Mitsuwa Pure Chemicals and was standardized by the method of Kofron.7 11. Alcohol thermometers were found not to read temperatures accurately. A temperature of −78°C designates the lowest temperature to which a large dry ice–acetone bath cools the reaction mixture. The temperature −75°C signifies a 3° rise in temperature.3. DiscussionThe Ullman reaction has been traditionally conducted at elevated temperatures (100–250°C), with or without solvent, in the presence of copper powder. Often the quality of copper can be extremely important to the success of the reaction.8 Aromatic bromides and halides that bear ortho -substituted electron-withdrawing groups undergo coupling at the low end of the temperature range. Cross-coupling is best accomplished when only one of the aryl halides bears an electron-withdrawing group.9 In such instances, an excess of the aryl halide without the electron-withdrawing group may have to be employed.10Nickel(0) reagents have been employed in the symmetric coupling of aryl halides in sterically unencumbered cases.11,12 An efficient cross-coupling reaction between an arylzinc halide and an ortho -iodoarylimine under mild conditions mediated by Ni(0) has been reported.13 Thallium(III) trifluoroacetate has been employed in the symmetrical coupling of aromatic ethers.14 The use of diazonium salts in the formation of unsymmetric biphenyls has been reviewed.15The present method permits both symmetric and unsymmetric coupling to occur at room temperature. It is necessary for a substitutent (nitrogen or sulfer ) to be situated ortho to the halogen so that the heteroatom can chelate well with copper . This requirement must be fulfilled in both reacting partners. The organolithium species may be generated by metal–hydrogen or metal–halogen exchange. The coupling works well in sterically congested compounds, and only for aryl iodides. o-Iodoaldehydes may also be prepared by direct iodination of aromatic aldehydes.12,16 Representative applications of this reaction are provided in Table I.TABLE IA MBIENT -T EMPERATURE U LLMAN R EACTIONOrganocopper Iodide Biphenyl Yield (%)ref57244276(62)26328812542482References and Notes1.Sterling Chemistry Laboratory, 225 Prospect Street., P.O. Box 6666, Yale University, NewHaven, CT 06511-8118. 2.Ziegler, F. E.; Chliwner, I.; Fowler, K. W.; Kanfer, S. J.; Kuo, S. J.; Sinha, N. D. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 790.3.Bick, I. R. C.; Harley-Mason, J.; Sheppard, N.; Vernengo, M. J. J. Chem. Soc. 1961, 1896.4.Pschorr, R. Justus Liebigs Ann. Chem. 1912, 391, 23.5.Nishizawa, Y. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1961, 34, 1170.6.Arbusott, A. Ber. 1905, 38, 1171.7.Kofron, W. G.; Baclawski, L. M. J. Org. Chem. 1976, 41, 1879.8.Newman, M. S.; Dali, H. M. J. Org. Chem. 1977, 42, 734.9.Ikeda, T.; Taylor, W. I.; Tsuda, Y.; Uyeo, S.; Yajima, H. J. Chem. Soc. 1956, 4749; Jeffs, P. W.;Hansen, J. F.; Brine, G. A. J. Org. Chem. 1975, 40, 2883; Koizumi, J.; Kobayashi, S.; Uyeo, S. Chem. Pharm. Bull. 1964, 12, 696.10.Brown, E.; Robin, J.-P. Tetrahedron Lett. 1977, 2015.11.Semmelhack, M. F.; Helquist, P. M.; Jones, L. D. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 5908; Kende, A.S.; Liebeskind, L. S.; Braitsch, D. M. Tetrahedron Lett. 1975, 3375.12.Kende, A. S.; Curran, D. P. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 1857.rson, E. R.; Raphael, R. A. Tetrahedron Lett. 1979, 5041.14.McKillop, A.; Turrell, A. G.; Young, D. W.; Taylor, E. C. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 6504. 15.Bachmann, W. E.; Hoffman, R. H. "Organic Reaction"; Wiley: New York, 1944, Vol. II, p. 224. 16.Janssen, D. E.; Wilson, C. V. Org. Synth., Coll. Vol. IV 1963, 547.AppendixChemical Abstracts Nomenclature (Collective Index Number);(Registry Number)sodium benzophenone ketylCuprous iodide-triethyl phosphite complexcuprous iodidetriethyl phosphite complex6324,5,4',5'-Tetramethoxy-1,1'-biphenyl-2,2'-carboxaldehyde 1,1'-Biphenyl]-2,2'-dicarboxaldehyde, 4,4',5,5'-tetramethoxy-hydrochloric acid (7647-01-0)acetic acid (64-19-7)ether (60-29-7)sodium sulfite (7757-83-7)chloroform (67-66-3)sodium bicarbonate (144-55-8)sodium cyanide (143-33-9)hydrogen cyanide (74-90-8)nitrogen (7727-37-9)sulfer (7704-34-9)copper (7440-50-8)nickel(0) (7440-02-0)iodine (7553-56-2)toluene (108-88-3)Biphenyl (92-52-4)methylene chloride (75-09-2)cuprous iodide (7681-65-4)magnesium sulfate (7487-88-9)Veratraldehyde (120-14-9)iodide (20461-54-5)cyclohexylamine (108-91-8)butyllithium (109-72-8)Tetrahydrofuran (109-99-9)hexane(110-54-3)Triethyl phosphite (122-52-1)cyclohexyliminethallium(III) trifluoroacetate (23586-53-0)6-bromo-3,4-dimethoxybenzaldehyde,6-bromoveratraldehyde (5392-10-9)6-iodoveratraldehyde cyclohexylimine,6-Iodo-3,4-dimethoxybenzaldehyde cyclohexylimine (61599-78-8)6-bromoveratraldehyde cyclohexylimine,6-Bromo-3,4-dimethoxybenzaldehyde cyclohexylimine (73252-55-8) 4,5,4',5'-TETRAMETHOXY-1,1'-BIPHENYL-2,2'-DICARBOXALDEHYDE (29237-14-7) Copyright © 1921-2005, Organic Syntheses, Inc. All Rights Reserved。
西弗碱配合物的合成及表征
L-谷氨酰胺席夫碱配合物的合成及其结构解析摘要席夫碱亦被称作西佛碱（Schiff base），其特有的官能团为亚胺或甲亚胺基（—RC=N—）。
席夫碱是活性羰基和氨基通过化学反应缩合而成的产物，可作为有机试剂、液晶材料、磁学材料等在医药抗肿瘤、抗病毒、抑菌、荧光、色谱分析等领域均得到了广泛的应用并取得了巨大的进展[1]。
而L-谷氨酸是生命体重要的氨基酸，其在自然界中有着广泛的存在。
L-谷氨酰胺的锂盐与草酸二乙酯以及大茴香醛所形成的配位化合物亦具有席夫碱在药理学和生理活性上良好的表现。
在本文中主要介绍L-谷氨酰胺的钾盐、锂盐与草酸二乙酯、大茴香醛所形成的配体其与多种金属盐特别是铜盐所形成的配合物的结构及药理特性。
通过借助化学软件ChemcalDraw，oringe等对其进行结构分析和红外谱图的分析，对其结构特性进行表征[2]。
以下为实验工作过程：（1）L-谷氨酰胺为主的配体与多种金属盐离子形成多样的金属配合物.通过查阅资料和借助化学仪器得知L-谷氨酰胺所形成的配体在不同的反应条件下所形成的配合物亦不相同，而本文主要介绍其配体与金属盐离子按照1:1的比例进行反应，羰基失质子与铜、镍、锌等金属离子结合，α-氨基与金属盐离子以共价键的形式结合所形成的配合物。
（2）L-谷氨酰胺与氢氧化锂或氢氧化锂反应所形成的盐与以草酸二乙酯和大茴香醛等有机物反应形成配体，在通过探索配体与铜、镍、锌、镁等金属盐在一定条件下形成金属配合物。
通过红外光谱分析、元素分析和借助抗菌试验等对合成的配合物进行表征和分析。
关键词：L-谷氨酰胺草酸二乙酯大茴香醛配体Schiff base配合物铜、锌、镁金属盐Abstrac tL-glutamine Schiff base complexes Synthesis and structural analysis thereofSchiff bases are also known as Schiff base (Schiff base), its unique functional groups imine or azomethine (-RC = N-). Schiff base is a product of reactive carbonyl groups and amino condensation formed by a chemical reaction can be used as organic reagents, liquid crystal materials, magnetic materials, etc. in the pharmaceutical anti-tumor, anti-viral, antibacterial field, fluorescence, chromatography, etc. have been widely application and has made tremendous progress. And L-glutamic acid is an important amino acid beings, which has been widely exist in nature. L-glutamine coordination compounds with lithium diethyl oxalate salt and anise aldehyde formed Schiff base also has the pharmacological and physiological activity of a good performance.In this article describes the structure and the pharmacologicalproperties of the ligand L-glutamine potassium, lithium diethyl oxalate, anisic aldehyde formed with various copper salts, especially the formed complexes . By means of chemical software ChemcalDraw, oringe be analyzed, such as structural analysis and infrared spectra, and its structural properties were characterized. The following is an experimental work processes:(1)L-glutamine-based ligands with various metal ions to form avariety of metal complexes by means of chemical equipment and access to information that the ligand L-glutamine formed at different reaction conditions under the complex formed is not the same, and this paper describes its ligand and metal ions react in accordance with the ratio of 1:1, in combination with proton loss carbonyl copper, nickel, zinc and other metal ions, α-amino and salt ion in the form of covalently binding complexes formed.（2）L-glutamine and lithium hydroxide or lithium hydroxide, salts formed by reaction with diethyl oxalate and anisic aldehyde to form organic ligand and the ligand by exploring copper, nickel, zinc, magnesium salts under certain conditions form metal complexes.By infrared spectroscopy, elemental analysis and antimicrobial testing and other means of synthesized complexes were characterized and analyzed.Keywords: L-glutamine Anisaldehyde diethyl oxalate ligand Schiffbase complexes of copper, zinc, magnesium salts第一章绪论1.1氨基酸的介绍及其研究意义氨基酸是含有氨基的羧酸，氨基酸分子中同时具有羰基和氨基，是组成蛋白质必不可少的一类有机化合物。
席夫碱反应机理
席夫碱反应机理
嘿，咱聊聊席夫碱反应机理呗！这席夫碱反应啊，那可真是化学世界里的一场奇妙冒险。
你想想，席夫碱反应就像两个小伙伴见面，然后手拉手一起玩游戏。
一个是胺，一个是醛或酮，它们一碰面，就开始了一场神奇的变化。
这就好比两个人在舞会上相遇，然后一起跳起了欢快的舞蹈。
胺就像是一个活泼的小精灵，到处乱窜，寻找着它的伙伴。
醛或酮呢，就像一个神秘的魔法师，带着一股神奇的力量。
当它们相遇时，就像魔法碰撞一样，发生了奇妙的反应。
反应是怎么发生的呢？胺上的氮原子就像一个小钩子，勾住了醛或酮上的碳原子。
这就像两个人伸出手，紧紧地握住了对方。
然后，电子开始跑来跑去，就像一群调皮的小猴子在玩耍。
这个过程中，化学键发生了变化，新的物质就诞生了。
席夫碱反应有啥用呢？那可多了去了。
在制药领域，它可以用来合成一些重要的药物分子。
就像一个神奇的工匠，打造出治病救人的宝贝。
在材料科学中，它可以制造出各种高性能的材料。
这就像一个魔法师，变出了各种神奇的东西。
你说要是没有席夫碱反应会咋样？那肯定不行啊！好多重要的东西都没法合成了，医学和科学的发展都会受到影响。
所以啊，席夫碱反应真的很重要。
总之，席夫碱反应机理就像一场奇妙的魔法秀，胺和醛或酮相遇，发生神奇的变化，产生新的物质。
在制药和材料科学等领域发挥着重要作用，为我们的生活带来了很多好处。
我的观点结论是：席夫碱反应机理奇妙且重要，胺与醛或酮的反应产生新物质，在制药和材料科学等领域有广泛应用，为科学发展做出贡献。
席夫碱
水杨酸缩对甲基苯胺希夫碱配合物的制备一丶希夫碱英文名：Schiff base，也称西佛碱。
席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团（－RC=N－）的一类有机化合物，通常希夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
具有优良液晶特性。
用作有机合成试剂和液晶材料。
结构通式:二丶水杨酸水杨酸是一种脂溶性的有机酸。
化学式：C7H6O3 分子量:138.12三丶对甲基苯胺分子式: C7H9N 分子质量: 107.15 沸点: 200℃熔点:44-45℃性质描述: 白色有光泽片状或叶状结晶。
可燃。
熔点44-45℃。
沸点200.2℃，82.2℃（1.33kPa），相对密度0.9619（20、4℃），折射率 1.5534（45℃），闪点87.2℃。
微溶于水，溶于乙醇；乙醚；二硫化碳和油类，溶于稀无机酸并生成盐。
能随水蒸气挥发。
四丶二水合醋酸锌中文名称：醋酸锌,二水别名乙酸锌,二水; 二水乙酸锌英文名称：Zinc acetate分子式 C4H6O4Zn 分子量 219.51五丶原理此反应的原理：水杨醛及其衍生物中所含的羰基与一级胺类化合物进行亲核加成反应,亲核试剂为胺类化合物,其化合物结构中带有孤电子对的氮原子进攻羰基基团上带有正电荷的碳原子,完成亲核加成反应,形成中间产物α-2羟基胺类化合物,然后进一步脱水形成席夫碱。
配体的合成相对简单,主要是溶剂的选择,一般溶剂选择为甲苯、苯以及乙醇等,其反应温度温和,从零度至100℃左右,但席夫碱配体的纯化相对复杂,一般不采用色谱法,因为席夫碱在硅胶柱中能导致分解,所以大多数情况下采用结晶纯化,纯化试剂可以使用极性较小的己烷或者是环己烷,产生的席夫碱配体在室温下不溶或微量溶于这些溶剂,而在温度较高时溶于这些溶剂,利用温差对席夫碱配体溶解度的变化,从而提纯席夫碱配体。
对于不同的过渡金属，当它们与金属配合时，针对不同的金属目前有五种比较成熟的合成方法。
分别针对：醇盐类丶氨基类金属化合物，烃基类金属化合物，羧酸类金属化合物，金属卤化物，金属化合物。
席夫碱及其过渡金属配合物的合成与研究
中文 摘 要
摘 要
席 夫 碱 配合 物的研 究是 当前配位化 学的研 究热 点之一 。本论文 以水杨醛类
配体的衍生物：４－［（２‘一甲醛缩硫代氨基脉）苯氧甲基］乙烷，２，２‘一联毗陡，２－ （５一硝基水杨醛乙胺）苯并咪哇作配体，设计合成了８个新的配合物，并解析了５
南开大学硕士论文
第一章
中存在着具有强烈反铁磁相互作用的双核铜中心：而在超氧化物歧化酶中则禅减 着由咪畦桥联的 Ｃｕ－Ｚｎ活性中心；二是把金属离子引入生物体系作为药物和探
针，例如 目前对顺铂抗癌药物的作用机制已经进行了较为深入地研究，其中顺铂 与ＤＮＡ靶分子相互作用的链内交联和链间机制使人们普遍接受的可能机制。在 金属离子探针和稀土荧光方面的研究也表明探针技术在生物大分子结构、构象的 研究中有着潜在的广泛应用前景。这个学科的发展前景和价值也可以包括两个方 面：一是通过对生物无机化学问题和规律的研究探索有助于进一步揭示生命的奥 秘；二是生物无机化学规律的揭示及其成果有助于改善人类（包括与类有益的动、 植物和微生物 ）的生活环境，保护人类的健康，延长人类的寿命，从而造福人类。 随着对生命现象研究的不断深入，人们发现许多的生命过程利用了金属离子及金 属离子之间的相互作用，具有磁偶合相互作用的多核配位中心存在与许多金属蛋 白和金属酶的活性部位［１６１
第￣幸
化学 家 随 着研究的深入，发现单纯含氮大环的研究有其局限性。大环与金属 离子作用时，因为环上氮原子种类较少，对金属离子的选择性较差，同时也难于 模拟生物大分子活性中心的金属离子的复杂的配位环境。因此，带侧臂含氮大环 的研究迅速发展起来。通过环上接上结构与性质不同的各种侧臂这种修饰，会使 大环化合物具有更新奇的性质，比如对金属离子会有更好的选择性，增加配合物 的稳定性，加快与金属离子的配位速度，而且通过侧臂的变化可以改变中心离子 的配位环境，从而可能得到效果更佳的模型化合物。而且侧臂引入后，能够使大 环化合物通过侧臂与目标靶分子 （蛋白质与核酸一类的大分子）连接在一起，这
席夫碱的合成及其铋、铈配合物的合成及表征
应用
抗肿瘤
抗菌活性 抗菌活性
医药方面
催化方面
抗O2-活性
光致发光方面
LOGO
研究方法
采用两步合成工艺，先合成配体，对配体进行提纯，保证配体 的纯度，再合成配合物，减少表征的难度。 用元素分析仪测定配体及配合物中C、H、N元素的含量，用 EDTA滴定配合物中金属的含量，确定配合物的组成。
LOGO
实验部分
试剂： 邻香草醛、4,4-二氨基-二苯醚，无水乙醇，甲醇，二氯甲烷 ，甘露醇，五水硝酸铋，氯化铈（试剂均为分析纯） Avatar 360傅立叶红外光谱分析仪(美国尼高力公司)，PE2400型元素仪、HCT-1型微机差热天平，DDS-120w电导率 仪，80-2离心机，SHZ-D循环水式真空泵，DF-11型热式恒 温搅拌器。
LOGO
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
4000 3500
3268.86
3000
2932.70
2500
2360.89 2338.93
Wavenumbers (cm-1) 2000 1500
1091.10
1650.02 1457.85 1376.11 1331.87 1251.11 1193.89 1025.46 932. 55 1054.03 966. 85 889. 63 873. 52 712. 42 624. 14
HO OCH3
O N O N O O OCH3 O N O O O N NO3
Bi
O
OCH3
LOGO
结果与讨论
元素分析
C（理论值/实验值）：38.86%(38.93%) H （理论值/实验值）：2.67%(2.78%) BiL(NO3)3 N（理论值/实验值）：7.93% (8.11%) Bi（理论值/实验值）：24.36%(24.22%)
席夫碱反应在化学合成上的应用
席夫碱反应在化学合成上的应用1. 席夫碱反应的原理席夫碱反应是一种催化的反应，可以将烃基化合物转化为烯烃。
它是由俄罗斯化学家维克多·席夫在1937年发明的，并被用于合成多种有机化合物。
席夫碱反应的催化剂是一种有机碱，如甲基锂、钠、钾、钙等，它们可以与烃基化合物发生反应，产生烯烃。
反应原理是，碱在反应中发生碱质转移，碱质转移的过程中，碱的电子被烃基化合物吸收，烃基化合物的原子结构发生变化，从而产生烯烃。
2. 席夫碱反应的步骤2. 席夫碱反应的步骤1. 把醛或酮类化合物加入到席夫碱溶液中；2. 加入碱性催化剂，如碳酸钠或碳酸钾；3. 加入水，并在室温下搅拌；4. 加入还原剂，如铝粉或铝热；5. 加入溶剂，如乙醇或甲醇；6. 加热，使反应温度达到150℃；7. 通过滤液，将悬浮物滤出；8. 加入酸性溶剂，如硫酸或硝酸；9. 加热，使反应温度达到200℃；10. 冷却，使反应温度降至室温；11. 通过离心分离，将液体与固体分离；12. 进行洗涤，以去除残留的溶剂；13. 干燥，以获得最终产物。
3. 席夫碱反应的应用席夫碱反应是一种非常重要的化学合成反应，它可以将一种碱和一种酸结合在一起，形成一种新的化合物。
它在药物合成，有机合成，有机材料合成等方面都有重要的应用。
1. 在药物合成方面，席夫碱反应可以用来合成多种药物，如非甾体类抗炎药物、抗病毒药物、抗肿瘤药物、抗菌药物等。
2. 在有机合成方面，席夫碱反应可以用来合成多种有机化合物，如醇、醚、酮、酯等。
3. 在有机材料合成方面，席夫碱反应可以用来合成多种有机材料，如聚氨酯、聚酰胺、聚合物等。
4. 在有机合成中，席夫碱反应也可以用来合成多种复杂的有机分子，如芳香族化合物、环状化合物等。
4. 席夫碱反应的优缺点4. 席夫碱反应的优缺点优点：1. 反应条件宽松，反应温度低，反应时间短，反应进行快速高效。
2. 反应产物的收率高，反应活性强，反应可控性好，可以实现对多种类型的有机物进行高效合成。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
.....
8
化合物与一系列多胺缩合得到，形成含有不饱和官 能团的席夫碱的杂原子大环化合物。
.....
6
• 结构表征：
元素分析：
通过元素分析测定产物的C、H、N含量，推测配体 的分子式和分子量，用元素分析仪来测定。
红外光谱：
席夫碱的C══N具有明显而特殊的红外吸收，可 作为合成配体的初步判断依据，通过红外光谱吸 收峰的位置、吸收峰的数目及其强度可以确定产 品所含的官能团，进一步分析产物的组成。
席夫碱化合物的合成
• 席夫碱是是含有亚胺或甲亚胺特性基团 （C══N）的一类有机化合物，通常席夫碱 由胺和有活性羰基的化合物（醛、酮等）缩 合而成，改变连接的取代基及其位置，变化 给电子基团的位置，可以开拓出许多从链状 到环合，从单齿到多齿、结构多变、性能迥 异的席夫碱配体。席夫碱不仅可以和过渡金 属形成配合物，还可以和镧系、锕系及部分 主族金属元素形成稳定的配合物。
.....
3
• 单席夫碱
由单胺类和单羰基类化合物缩合而成，经 常作为阴离子型二齿配体和中性的单齿配体。
.....
4
• 双席夫碱
由一分子的二胺类和两分子的羰基化合物缩合所 得，常用的二胺有邻苯二胺，乙二胺，丙二胺， 当R5，R6为羟基时，便得到了缩乙二胺（Salen）
.....
5
• 大环席夫碱
由芳香二醛（苯，吡啶，呋喃，噻吩等）或二酮
质谱分析：
席夫碱配体结构较为简单，可以得到准确的分子 式和分子量，通过比对配体，配合物和聚合物三 者的图谱可以判断是否生成了配合物或聚合物。
.....
7
• 紫外光谱：如果席夫碱的配体中含有苯环、双键 等对紫外光吸收明显的基团时，可以得到一系列 的吸收谱带。
• X−射线衍射
若得到单晶产物并经过初步测试判断为所期望的席 夫碱配合物或配位聚合物，则可进一步作X−射线 单晶衍射分析，得出完整的晶体结构和晶体学制成 新鲜的席夫碱溶液，接着再加入金属盐 模板合成法：反应物活性低或产物不稳定 时，用金属离子作为模板剂，合成大环席 夫碱时操作简易、产率和转化率较高、易 分离纯化、选择性好 逐滴加入法：先将伯胺类化合物与金属离 子溶液混合，再逐滴加入醛或酮溶液，剧 烈搅拌，少量配体形成，然后立即与已存 在的大量金属离子络合成配合物。
.....
1
• 分类 按齿数分类：单齿，二齿，多齿 按结构分类：单席夫碱，多席夫碱，大环席夫碱 按对称性来划分：对称席夫碱，不对称席夫碱
• 合成： 直接合成法：按一定比例将醛与胺直接混合 反应 ，合成通式：
优点：产率较高，反应简便 缺点：副反应多，副产物多，产品后处理麻烦，
不易分离纯化出产品
.....