一种 c5 石油树脂加氢用镍催化剂及其制备方法和应用

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阐述C5石油树脂加氢催化剂的研制方法

阐述C5石油树脂加氢催化剂的研制方法随着石油化工的迅速发展，石油树脂愈来愈向系列化、精细化和高档化发展，通过树脂加氢，产品附加值得到了显著提升，色浅（可以达到无色）、无臭味、耐氧化、耐热、抗紫外线，可与多种聚合物有很好的相容性，因此已成为石油树脂发展的主要方向。

石油树脂加氢主要分为浆态加氢工艺、喷淋式加氢工艺和固定床加氢工艺，并且以一段或二段固定床加氢工艺为主。

目前，已成功实现工业化应用的石油树脂加氢催化剂品种不是很多，就其制备方法而言也各不相同，但大多是专利秘密或者是各工厂的技术秘密，而不同制备方法所得到的催化剂，其活性和寿命等性能指标均有所差异。

中国石油化工股份有限公司天津分公司研究院自2007年开始着手进行C5石油树脂加氢工艺的研究，申请了C5石油树脂加氢催化剂的专利，并获得授权。

1 实验部分1.1 加氢催化剂的制备本研究采用的C5石油树脂加氢催化剂属于贵金属/Al2O3系列加氢催化剂，该催化剂采用市售拟薄水铝石或氢氧化铝，经混合、成胶、捏合、成型、干燥和程序升温焙烧制得活性氧化铝载体；再经粉碎过筛，取10～20目颗粒作为载体，载体采用稀土元素硝酸盐溶液预浸渍处理后得到复配改性催化剂载体，再用浸渍法定量负载金属活性组分，经干燥、程序升温焙烧，得到所要求的负载量的贵金属催化剂。

本研究采用干法器内还原方式，将制得的催化剂按要求的装填量装入反应器的恒温段，并在预定的氢气空速下进行还原活化，还原完成后即可进行石油树脂加氢实验。

1.2 加氢催化剂评价加氢催化剂活性评价实验在单管固定床加氢催化剂评价装置上进行。

实验过程为：按照一定比例配制的原料溶液，由计量泵按照设定的流量，泵入加氢评价装置，并与新鲜氢气（由质量流量计控制氢气流量）共同进入反应器预热段，经充分混合预热达到反应温度，直接进入加氢催化剂床层，进行加氢反应。

反应条件为温度270℃、压力8MPa、液体空速4h-1、氢气空速200h-1、汽液混合产物经冷凝器后进入高压气液分离罐，进行汽液分离；气体经背压阀，通过皂泡流量计计量后放空；液体混合产物由高压气液分离罐底部排出，液体混合产物经降膜蒸发器脱除溶剂和低聚物等副产物，得到固体树脂产品，进行质量分析检测。

镍催化剂的合成及其在催化加氢中的应用共17页PPT资料

镍
助剂： Fe、Cu、Co、Ti、Mo、V、Mn等
镍催化剂组成与制备
负载镍制备：氧化铝制备和催化剂制备
氧化铝载体制备工艺流程图：
镍催化剂组成与制备
镍基催化剂干混法生产工艺流程图：
镍催化剂组成与制备
兰尼镍组成：
用Ni、Co、Fe及Cu与Al或Si熔融，然后用碱除去 Al和Si就制得了这些金属的活泼态催化剂，即兰尼镍型催化剂，又称为骨架型催化剂。
2、杂环化合物的加氢：含氧杂环、含氮杂环化合物、酮式-羟基吡咯、吲哚及咔唑中的吡咯环；各种吡咯羧酸酯；羟基吡咯及其衍生物。
3、羰基、羧基、含硫、含卤化合物的加氢：酮、醛、醣、环状酮、羧酸衍生物、羧酸酯。
氮-氮键的加氢
镍催化剂在加氢中的应用
催化加氢实例：镍催化剂对对氯硝基苯的加氢
镍催化剂在加氢中的应用
参考文献：常慧，王萍，夏蓉晖，曹强，王禾，徐泽辉，镍基催化剂的制备及其催化加氢性能，中国石化上海石化股份有限公司化工研究所，201940
参考文献
1、彭宗芳著《雷尼镍催化剂的性质及作用》，2019 2、夏少武 , 刘红天 , 赵纯洁.雷尼镍活性本质的探讨,青岛科技大学应用化学系, 1008-1143 (2019) 3、邓存 ,谢鸿芳 ,黄炎琳 ,童迅. 负载型镍催化剂催化性能研究, 宁德师范高等专科学校化学系,643.32 4、姜玄珍 ,刘金香 ,杨立新. 负载型镍催化剂的热分析研究, 中国科学院大连化学物理研究所,1989 5、江志东 , 陈瑞芳 ,王金渠. 雷尼镍催化剂, 大连理工大学化工学院，大连11601 6、周凯. 新型镍催化剂在苯加氢中的应用研究, 常州刘国钧高等职业技术学校 ,江苏常州 213004 7、Mostafa Feyzi, Ali Akbar Mirzaei∗ , Hamid Reza Bozorgzadeh. Effects of preparation and operation conditions on precipitated iron nickel catalysts for Fischer-Tropsch synthesis, Department of Chemistry, Faculty of Sciences, University of Sistan & Baluchestan, P. O. Box 98135-674 8、KAORU FUJIMOTO*, KEIICHI TOMISHIGE, OSAMU YAMAZAKI, YANGGUANG CHEN, and XIAO-HONG Li. DEVELOPMENT OF CATALYSTS FOR NATURAL GAS REFORMING: NICKEL-MAGNESIA SOLID SOLUTION CATALYST, Department of Applied Chemistry, Graduate School of Engineering, 259-271 (2019)

【CN110013854A】一种负载型镍系催化剂的制备及在C5C9石油树脂催化加氢中的应用【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910386295.3(22)申请日 2019.05.09(71)申请人福州大学地址 350108 福建省福州市闽侯县上街镇福州大学城学院路2号福州大学新区(72)发明人袁珮　杨江涛　鲍晓军　朱海波　王廷海　岳源源　崔勍焱　白正帅　(74)专利代理机构福州元创专利商标代理有限公司 35100代理人修斯文　蔡学俊(51)Int.Cl.B01J 23/755(2006.01)B01J 35/10(2006.01)B01J 35/08(2006.01)C01B 33/12(2006.01)C08F 240/00(2006.01)C08F 8/04(2006.01)(54)发明名称一种负载型镍系催化剂的制备及在C5/C9石油树脂催化加氢中的应用(57)摘要本发明公开了一种负载型镍系催化剂及其制备与其在C5/C9石油树脂催化加氢中的应用，所述催化剂是以SiO 2为载体、Ni为主活性金属中心、添加助剂金属M(M=Cu/Co/Mg )制备的介孔空心纳米球催化剂Ni -M -SiO 2，其具有较大的比表面积，活性金属颗粒尺寸小、分散均匀、与载体的结合力强，反应过程中不易发生流失和团聚。

将该催化剂应用于C5/C9石油树脂加氢反应中，不仅具有较高的催化加氢活性及脱色性能，而且能有效的抑制软化点的大幅度降低，适用于制备高品质的加氢石油树脂，所得产品溴价低(<1.2 gBr 2/100g )；色度浅(加德纳色度<0.6)；软化点高(>84℃)。

权利要求书1页说明书7页附图2页CN 110013854 A 2019.07.16C N 110013854A权　利　要　求　书1/1页CN 110013854 A1. 一种负载型镍系催化剂，其特征在于：所述催化剂以粒径均匀的二氧化硅纳米球为载体，Ni为主活性金属中心，并添加助剂金属制备的介孔空心纳米球催化剂，其中，Ni的负载量为20-40 wt.%，助剂金属的负载量为2-5 wt.%；所述助剂金属为铜、钴、镁中的任意一种。

C5石油树脂加氢改性及应用研究

C5石油树脂加氢改性及应用研究第一章绪论1.1前言随着全世界乙烯工业的高速发展，石油烃裂解制乙烯装置的生产能力也在不断扩大，裂解气产量也逐年提升。

其中气态烃（C2-C4）裂解所得副产C5馏分的产率为乙烯产量的2％～6％，以液态烃（如轻柴油和石脑油等）为裂解原料的C5馏分产率已达到乙烯产量的11％～20％。

1997年世界乙烯生产能力为8000多万吨，副产C5馏分的产量大约为900万吨，1997年我国乙烯生产能力为350万吨，副产C5产量约为49万吨,占乙烯生产能力的14%。

2001年我国乙烯生产能力已达550万吨，副产C5馏分产量达75万吨[1]。

预计到2011年，我国乙烯生产能力将达到1500万吨/年，副产物C5馏分产量可达到200万吨/年，并且随着工业乙烯生产的多样化，裂解C5馏分的来源更加广泛，产量越来越高，裂解深度也越来越大。

所以说这个数字会是相当庞大的，若把这部分宝贵的资源仅仅当作燃料烧掉十分可惜，这也与当今世界所提提倡的低能耗、高利用率和可持续发展的口号相怍。

因此，如何分离和有效利用C5馏分，已经成为降低乙烯生产成本、合理利用油气资源和改善环境的一个重要课题，现已引起了世界各国的广泛关注[2-6]。

裂解C5馏分中通常含有大量的异戊二烯、间戊二烯、双环戊二烯和1-戊烯等组分，再经分离后便可得到高纯度的这些组分。

其中异戊二烯则是合成异戊橡胶的重要原料，间戊二烯可用来制备环氧树脂固化剂，双环戊二烯则是制备不饱和聚酯树脂、双环戊二烯树脂、乙丙橡胶的重要中间体[7]；同时，裂解C5经热聚分离可得到脱环C5馏分和双环戊二烯，脱环C5馏分在催化剂的作用下可合成高性能石油树脂，这样不仅适应了中下游石油树脂产品的需求，而且也使C5资源得到进一步的利用，油气资源的利用率也得到了提高。

由于裂解C5热聚分离工艺相对简单成熟，成本较低，这使得石油树脂的开发和研究异常活跃，从而极大促进了裂解C5在制备石油树脂方面的应用，且使之成为目前裂解C5的主要研究和应用方向。

一种C石油树脂加氢催化剂、其制备方法及其应用[发明专利]

专利名称：一种C石油树脂加氢催化剂、其制备方法及其应用专利类型：发明专利
发明人：季静,柴忠义,纪玉国,任玉梅,杜周
申请号：CN201110234152.4
申请日：20110816
公开号：CN102935370A
公开日：
20130220
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种镍系C石油树脂加氢催化剂，包含氧化铝-氧化钛复合载体以及负载在所述复合载体上的活性组分氧化镍和助剂氧化镁或氧化铜；在所述复合载体中氧化铝与氧化钛的重量比为3∶1-6∶1；氧化镍的含量基于所述催化剂的重量为12-18％；氧化镁或氧化铜的含量基于所述催化剂重量的3-7％。

该催化剂用于C石油树脂加氢工艺具有低温加氢活性和良好的稳定性。

本发明还相应提供该催化剂的制备方法及该催化剂在C石油树脂催化加氢中的应用。

申请人：中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
地址：100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号
国籍：CN
代理机构：北京聿宏知识产权代理有限公司
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一种 c5 石油树脂加氢用镍催化剂及其制备方法和应用
（实用版4篇）
目录（篇1）
1.引言
2.c5 石油树脂的概述
3.镍催化剂的概述
4.c5 石油树脂加氢用镍催化剂的制备方法
5.c5 石油树脂加氢用镍催化剂的应用
6.结论
正文（篇1）
1.引言
c5 石油树脂是一种重要的石油化工产品，具有广泛的应用。

然而，由于其分子结构的特殊性，c5 石油树脂往往需要经过加氢处理才能满足各种应用需求。

为此，研发出一种高效的 c5 石油树脂加氢催化剂具有重要的实际意义。

本文将介绍一种 c5 石油树脂加氢用镍催化剂及其制备方法和应用。

2.c5 石油树脂的概述
c5 石油树脂是一种由石油裂解产生的高分子聚合物，其主要成分为C5 烃类化合物。

c5 石油树脂具有良好的耐热性、耐腐蚀性和粘结性，广泛应用于热熔胶、涂料、印刷油墨、橡胶等领域。

3.镍催化剂的概述
镍催化剂是一种常用的加氢催化剂，具有良好的活性和稳定性。

在石油化工领域，镍催化剂广泛应用于加氢裂化、加氢精制等过程。

4.c5 石油树脂加氢用镍催化剂的制备方法
c5 石油树脂加氢用镍催化剂的制备方法主要包括以下几个步骤：
（1）镍源的选择和预处理：选择合适的镍源，如金属镍、镍氧化物等，并进行预处理，以提高镍的活性。

（2）载体的选择和预处理：选择合适的载体，如二氧化硅、氧化铝等，并进行预处理，以提高载体的稳定性。

（3）镍催化剂的制备：将预处理的镍源和载体混合，通过化学还原法、溶胶凝胶法等方法制备出镍催化剂。

（4）催化剂的表征：对制备出的镍催化剂进行表征，如 X 射线衍射、扫描电子显微镜等，以确定其结构和形貌。

5.c5 石油树脂加氢用镍催化剂的应用
c5 石油树脂加氢用镍催化剂可以有效地提高 c5 石油树脂的加氢效率和产品质量，广泛应用于 c5 石油树脂的加氢处理过程。

同时，该催化剂具有良好的稳定性和可回收性，具有较高的经济效益。

6.结论
c5 石油树脂加氢用镍催化剂具有较高的活性和稳定性，可以有效地提高 c5 石油树脂的加氢效率和产品质量。

此外，该催化剂具有良好的可回收性，具有较高的经济效益。

目录（篇2）
一、引言
二、C5 石油树脂的性质与缺点
三、镍催化剂的特性与应用
四、C5 石油树脂加氢反应的制备方法
五、C5 石油树脂加氢改性后的优点
六、结论
正文（篇2）
一、引言
C5 石油树脂是一种由石油裂解产生的高分子聚合物，其主要成分为
C5 烃类化合物。

由于 C5 石油树脂中含有大量的不饱和双键，使得其在
黏结性、稳定性和颜色等方面存在一定的缺陷。

为了改善这些缺点，研究者们提出了利用加氢技术对 C5 石油树脂进行改性的方法。

其中，镍催化剂由于其优异的活性和稳定性，被广泛应用于 C5 石油树脂的加氢反应中。

二、C5 石油树脂的性质与缺点
C5 石油树脂是一种具有较高分子量和较低熔点的聚合物，其主要成
分为 C5 烃类化合物。

由于 C5 石油树脂中含有大量的不饱和双键，使得其在黏结性、稳定性和颜色等方面存在一定的缺陷。

这些问题严重影响了
C5 石油树脂的应用范围和性能。

三、镍催化剂的特性与应用
镍催化剂是一种常用的加氢催化剂，其具有优异的活性和稳定性。

在
C5 石油树脂的加氢反应中，镍催化剂可以有效地催化不饱和双键的加氢
反应，从而提高 C5 石油树脂的黏结性、稳定性和颜色。

此外，镍催化剂还具有较好的耐高温和耐高压性能，使得其在 C5 石油树脂的加氢反应中具有较高的应用价值。

四、C5 石油树脂加氢反应的制备方法
C5 石油树脂加氢反应的制备方法主要包括以下几个步骤：首先，将
C5 石油树脂和镍催化剂混合均匀；其次，将混合物放入加氢反应釜中，
并通入氢气；然后，在特定的温度和压力下进行加氢反应；最后，经过一定的反应时间后，停止加氢反应，得到加氢改性的 C5 石油树脂。

五、C5 石油树脂加氢改性后的优点
经过镍催化剂加氢改性后的 C5 石油树脂，其黏结性、稳定性和颜色等方面都得到了显著的改善。

这使得 C5 石油树脂在胶粘剂、涂料、印刷
油墨等领域的应用范围得到了拓宽，从而提高了其市场价值和应用前景。

六、结论
综上所述，C5 石油树脂加氢用镍催化剂及其制备方法和应用具有较
好的研究价值和应用前景。

目录（篇3）
1.引言
2.c5 石油树脂的概述
3.镍催化剂的概述
4.c5 石油树脂加氢用镍催化剂的制备方法
5.c5 石油树脂加氢用镍催化剂的应用
6.结论
正文（篇3）
1.引言
石油树脂是一种高分子聚合物，具有优良的耐热性、耐腐蚀性和绝缘性等特点，被广泛应用于胶粘剂、涂料、印刷油墨等行业。

然而，石油树脂中的不饱和键使其在使用过程中易受氧化、老化等因素影响，从而降低其性能。

为了提高石油树脂的性能，通常需要对其进行加氢处理。

而 c5 石油树脂加氢用镍催化剂正是实现这一目的的有效手段。

2.c5 石油树脂的概述
c5 石油树脂是指由石油裂解得到的一种分子量在 500-1000 的树脂，其主要成分为 C5-C9 的芳烃和脂肪烃。

由于 c5 石油树脂具有较低的熔
点和良好的溶解性，使其在石油化工、涂料、胶粘剂等行业中具有广泛的应用。

3.镍催化剂的概述
镍催化剂是一种常用的加氢催化剂，具有良好的活性、稳定性和选择性。

在石油化工领域，镍催化剂广泛应用于加氢裂化、加氢精制等过程，以提高石油产品的性能。

4.c5 石油树脂加氢用镍催化剂的制备方法
c5 石油树脂加氢用镍催化剂的制备方法通常采用浸渍法、共沉淀法等方法。

其中，浸渍法是将镍金属或镍盐与载体进行混合，然后通过浸渍、洗涤、干燥等步骤，得到镍催化剂。

共沉淀法则是通过控制溶液的 pH 值、温度等条件，使镍离子与载体同时沉淀，从而实现镍催化剂的制备。

5.c5 石油树脂加氢用镍催化剂的应用
c5 石油树脂加氢用镍催化剂可以有效地提高石油树脂的性能，如提高其耐热性、耐腐蚀性、抗氧化性等。

此外，c5 石油树脂加氢用镍催化剂还可以用于石油树脂的生产过程，以提高其产量和收率。

6.结论
c5 石油树脂加氢用镍催化剂是一种具有良好性能的催化剂，其制备方法和应用在石油化工领域具有重要的意义。

目录（篇4）
1.引言
2.c5 石油树脂的概述
3.镍催化剂的概述
4.c5 石油树脂加氢用镍催化剂的制备方法
5.c5 石油树脂加氢用镍催化剂的应用
6.结论
正文（篇4）
1.引言
石油树脂是一种重要的石油化工产品，广泛应用于胶粘剂、涂料、印刷油墨等行业。

c5 石油树脂是其中一种具有较高附加值的产品。

然而，
由于其分子结构中含有较多的不饱和键，使得其在使用过程中易发生氧化、聚合等反应，从而影响其性能。

因此，对 c5 石油树脂进行加氢处理，以提高其稳定性和耐久性，具有重要的实际意义。

而镍催化剂在这方面有着显著的优势。

2.c5 石油树脂的概述
c5 石油树脂是指由石油裂化过程中产生的 c5 馏分经过加工而成的
一种热塑性树脂。

它具有较高的软化点、良好的耐热性和耐候性，广泛应用于橡胶、塑料、涂料等行业。