有 机 硅 化 学
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精品课件
2.1 有机硅化学及产业建立功勋的化学家
美国：海德（J.F.Hyde） 帕洛德（W.J.Patnode） 罗乔（E.G.Rochow）
苏联：多尔高夫（Б.Н.ДОЛГОВ） 安德里阿洛夫
（K.A.AHДРИаНОВ） 法国：米勒（R.Miiller）
精品课件
2.2 1938年—1970年有机硅领域创新工作
⑥苏联：坦可夫斯基有机硅厂 西伯利亚有机硅厂
⑦中国：北京化工二厂 吉化公司 上海树脂厂等
⑧印度、罗马尼亚、捷克等
精品课件
3. 1970年——2000年是有机硅化合和聚合物合成、 产品制造工艺、应用技术不断创新、应用领域拓展， 促成了有机硅化学及其材料领域飞速发展期
3.1直接法合成有机硅单体合成工业大发展
①RTV－1、RTV－2硅橡胶的制造和应用。 ②RTV－1硅橡胶就地成型工艺研究与应用开发 ③RTV－1硅橡胶就地成型工艺研究与应用开发
精品课件
3.6加成硫化型有机硅材料研究与产品开发 ①加成型有机硅聚合物合成研究与应用开发 ②加成硫化型材料制造研究与应用开发 ③注射成型加工制品研究与应用 3.7有机硅聚合物合成和有机硅材料硫化体系和加工方法的创新 ①原料由用D4到用DMC，水解物； ②催化剂研发： （CH3)4NOH，含硅的催化体系，大孔强酸性离子交换树脂，各种碱金属 氢氧化物，有机金属化合物等聚硅氧烷合成催化剂研发； ③热硫化引发剂，加成型硫化催化剂，室温硫化催化体系，光硫化引 发剂和光敏剂； ④加工助剂开发。
精品课件
直接法合成有机硅甲基单体生产能力（2000年）状况
国 家
公司
厂址
甲基单体 生产能力 （kt/a）
折（聚）硅 氧烷生产 能力（kt/a）
备注
Dow corning Corp （道康宁）
Midlang,MI Carrollton,KY
200
100
美
General Electric
国
（通用电气）
中国氟硅协会技术培训中心培训班教学大纲——
有机硅化学
精品课件
一、有机硅化学及其工业的过去、 现在和将来
精品课件
1. 19世纪60年代——20世纪30年代末有机硅化合 物出现及其化学研究的开始
1.1 1863年弗里德尔/克拉夫茨首先合成有机硅化合物。
ZnEt2＋SiCl4→SiEt4＋ZnCl2
不同化学家利用汞试剂、钠试剂合成PhSiCl3和SiPh4。
①1941年Rochow发明直接法合成有机硅单体。 ②有机硅单体水解缩聚反应制备有机硅高分子材料（硅树脂、硅油）
产业化和应用。 ③有机硅氧烷环体开环聚合方法合成硅橡胶及其应用开发。 ④气相白炭黑的制造及其在有机硅材料中应用。 ⑤有机硅环体在表面活性剂存在下乳液聚合反应合成有机硅乳剂 ⑥硅氢加成反应催化剂发明和碳官能团有机硅化合物合成方法的建
Isobe Gumma Takefu,Fukui
Ichihara,Chiba Kanazu,Fukui
Tsurumi Ohta Guma
100
50
100
50
30
15
已被R－P收购
180
90
24
12
DC占65%股份
100
50
GE占49%股份
30
15
精品课件
76
38
1510.0
755
3.2有机硅产品由军品到民用，有机硅走进千家万户的应 用开发应用领域涉及航空、汽车、电子、电力、纺织、皮革、 塑料、橡胶、涂料、油墨、化妆品、造纸、建材、建筑等行业 和高新技术研发。
立。 ⑦有机硅烷偶联剂合成和应用开发。 ⑧有机硅产品在军事、航空、电子、电力、建筑、轻工等工业领域
应用。
精品课件
2.3 规模化生产有机硅产品公司纷纷建立。
①美国：道康宁公司（Dow-Corning,DC）1943年，
通用电气公司（General,Electric,GE）1947年
联合碳公司（Union Cabide,UC）1956年
精品课件
3.3有机硅专利、论文、产品和产值飞速增长
精品课件
精品课件
3.4加成法合成含碳官能团有机硅化合物催化体系的创新
① H2PtCl6/异丙醇催化体系研究与改进 ② 过渡金属配合物催化硅氢化反应研究与应用 ③ 高分子负载过渡金属配位络合物催化剂的研究与应用
3.5室温硫化硅橡胶及其工艺研究与产品开发
1.2 1898—1938年基平（Kipping）首先利用格氏法合成系列有机硅化合物。
溶剂
3RMgCl＋2SiCl4
RSiCl3＋R2SiCl2＋3MgCl2
1.3 迪尔塞（Dilthey）进行了有机氯硅烷水解反应
(PhBiblioteka BaiduSiO)3
Ph2SiCl2
+H2O
-HCl Ph2Si(OH)2
精品课件
2. 1938年—— 1970年有机硅化学基础理论和工业 化合成、材料加工方法和应用技术的创立，有机硅 产业的形成、壮大。
②德国：瓦卡公司（Wacker）1951年
戈特斯高特公司（Goldschidt）
③日本：信越化学公司、东京芝浦电气（1953年成立，后与GE合并）
东丽有机硅公司（1966年，后并入DC）
④法国：罗纳—普朗克公司（Rhone-Poulene）
米德兰公司（Midland），现转入DC公司
⑤英国：ICI帝国化学工业公司（现转入R-P）
日
Torry Silicone Co.,
本
Ltd.（东丽有机硅公司）
Toshiba Silicone Co., Ltd.
坦可夫斯基有机硅厂
前 苏 联
西伯利亚有机硅厂 切柯里有机硅厂
俄罗斯“UHKOC”股份公司
中国、印度、 罗马尼亚、巴西等
合 计
Roussillon
Barry Wales
Steventon
Hüls Silicone Gmbh （赫斯公司）
Rheinfelden Nünchriz
80
精品课件
90
原为民德有机
40
硅厂，被Hul 收购后进行
整改扩建
法
Rhone-Poulene
国
（罗纳普朗克）
Dow corning Corp （道康宁）
英 国
ICI Ltd
Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd（信越化学）
Waterford,NY
200
100
Witco Corporation （威特科）
South Charleston,WV
80
40
Sisterville, WV
Bayer AG （拜尔）
Leverkusen
130
65
与GE合资
德
Wacker Chemic Gmbh
国
（瓦克化学）
Burghausen
180
2.1 有机硅化学及产业建立功勋的化学家
美国：海德（J.F.Hyde） 帕洛德（W.J.Patnode） 罗乔（E.G.Rochow）
苏联：多尔高夫（Б.Н.ДОЛГОВ） 安德里阿洛夫
（K.A.AHДРИаНОВ） 法国：米勒（R.Miiller）
精品课件
2.2 1938年—1970年有机硅领域创新工作
⑥苏联：坦可夫斯基有机硅厂 西伯利亚有机硅厂
⑦中国：北京化工二厂 吉化公司 上海树脂厂等
⑧印度、罗马尼亚、捷克等
精品课件
3. 1970年——2000年是有机硅化合和聚合物合成、 产品制造工艺、应用技术不断创新、应用领域拓展， 促成了有机硅化学及其材料领域飞速发展期
3.1直接法合成有机硅单体合成工业大发展
①RTV－1、RTV－2硅橡胶的制造和应用。 ②RTV－1硅橡胶就地成型工艺研究与应用开发 ③RTV－1硅橡胶就地成型工艺研究与应用开发
精品课件
3.6加成硫化型有机硅材料研究与产品开发 ①加成型有机硅聚合物合成研究与应用开发 ②加成硫化型材料制造研究与应用开发 ③注射成型加工制品研究与应用 3.7有机硅聚合物合成和有机硅材料硫化体系和加工方法的创新 ①原料由用D4到用DMC，水解物； ②催化剂研发： （CH3)4NOH，含硅的催化体系，大孔强酸性离子交换树脂，各种碱金属 氢氧化物，有机金属化合物等聚硅氧烷合成催化剂研发； ③热硫化引发剂，加成型硫化催化剂，室温硫化催化体系，光硫化引 发剂和光敏剂； ④加工助剂开发。
精品课件
直接法合成有机硅甲基单体生产能力（2000年）状况
国 家
公司
厂址
甲基单体 生产能力 （kt/a）
折（聚）硅 氧烷生产 能力（kt/a）
备注
Dow corning Corp （道康宁）
Midlang,MI Carrollton,KY
200
100
美
General Electric
国
（通用电气）
中国氟硅协会技术培训中心培训班教学大纲——
有机硅化学
精品课件
一、有机硅化学及其工业的过去、 现在和将来
精品课件
1. 19世纪60年代——20世纪30年代末有机硅化合 物出现及其化学研究的开始
1.1 1863年弗里德尔/克拉夫茨首先合成有机硅化合物。
ZnEt2＋SiCl4→SiEt4＋ZnCl2
不同化学家利用汞试剂、钠试剂合成PhSiCl3和SiPh4。
①1941年Rochow发明直接法合成有机硅单体。 ②有机硅单体水解缩聚反应制备有机硅高分子材料（硅树脂、硅油）
产业化和应用。 ③有机硅氧烷环体开环聚合方法合成硅橡胶及其应用开发。 ④气相白炭黑的制造及其在有机硅材料中应用。 ⑤有机硅环体在表面活性剂存在下乳液聚合反应合成有机硅乳剂 ⑥硅氢加成反应催化剂发明和碳官能团有机硅化合物合成方法的建
Isobe Gumma Takefu,Fukui
Ichihara,Chiba Kanazu,Fukui
Tsurumi Ohta Guma
100
50
100
50
30
15
已被R－P收购
180
90
24
12
DC占65%股份
100
50
GE占49%股份
30
15
精品课件
76
38
1510.0
755
3.2有机硅产品由军品到民用，有机硅走进千家万户的应 用开发应用领域涉及航空、汽车、电子、电力、纺织、皮革、 塑料、橡胶、涂料、油墨、化妆品、造纸、建材、建筑等行业 和高新技术研发。
立。 ⑦有机硅烷偶联剂合成和应用开发。 ⑧有机硅产品在军事、航空、电子、电力、建筑、轻工等工业领域
应用。
精品课件
2.3 规模化生产有机硅产品公司纷纷建立。
①美国：道康宁公司（Dow-Corning,DC）1943年，
通用电气公司（General,Electric,GE）1947年
联合碳公司（Union Cabide,UC）1956年
精品课件
3.3有机硅专利、论文、产品和产值飞速增长
精品课件
精品课件
3.4加成法合成含碳官能团有机硅化合物催化体系的创新
① H2PtCl6/异丙醇催化体系研究与改进 ② 过渡金属配合物催化硅氢化反应研究与应用 ③ 高分子负载过渡金属配位络合物催化剂的研究与应用
3.5室温硫化硅橡胶及其工艺研究与产品开发
1.2 1898—1938年基平（Kipping）首先利用格氏法合成系列有机硅化合物。
溶剂
3RMgCl＋2SiCl4
RSiCl3＋R2SiCl2＋3MgCl2
1.3 迪尔塞（Dilthey）进行了有机氯硅烷水解反应
(PhBiblioteka BaiduSiO)3
Ph2SiCl2
+H2O
-HCl Ph2Si(OH)2
精品课件
2. 1938年—— 1970年有机硅化学基础理论和工业 化合成、材料加工方法和应用技术的创立，有机硅 产业的形成、壮大。
②德国：瓦卡公司（Wacker）1951年
戈特斯高特公司（Goldschidt）
③日本：信越化学公司、东京芝浦电气（1953年成立，后与GE合并）
东丽有机硅公司（1966年，后并入DC）
④法国：罗纳—普朗克公司（Rhone-Poulene）
米德兰公司（Midland），现转入DC公司
⑤英国：ICI帝国化学工业公司（现转入R-P）
日
Torry Silicone Co.,
本
Ltd.（东丽有机硅公司）
Toshiba Silicone Co., Ltd.
坦可夫斯基有机硅厂
前 苏 联
西伯利亚有机硅厂 切柯里有机硅厂
俄罗斯“UHKOC”股份公司
中国、印度、 罗马尼亚、巴西等
合 计
Roussillon
Barry Wales
Steventon
Hüls Silicone Gmbh （赫斯公司）
Rheinfelden Nünchriz
80
精品课件
90
原为民德有机
40
硅厂，被Hul 收购后进行
整改扩建
法
Rhone-Poulene
国
（罗纳普朗克）
Dow corning Corp （道康宁）
英 国
ICI Ltd
Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd（信越化学）
Waterford,NY
200
100
Witco Corporation （威特科）
South Charleston,WV
80
40
Sisterville, WV
Bayer AG （拜尔）
Leverkusen
130
65
与GE合资
德
Wacker Chemic Gmbh
国
（瓦克化学）
Burghausen
180