维生素C的分析

2.铁、铜离子
• 维生素c中铁和铜的限量检查采用对照法 • 在取样后，分别制成对照液及样液再通 过 • 原子吸收分光光度计一般由四大部分组 成，即光源（单色锐线辐射源）、试样 原子化器、单色仪和数据处理系统（包 括光电转换器及相应的检测装置）。原 子吸收分光光度法进行检测
四、含量测定
1. 碘量法
[O] 邻苯二胺 VC 去氢抗坏血酸 蓝色荧光
COONa(H) CH2OH H C O OH O OH H CH2OH C C C O OH-(H+) H C C O O OH H
-2H +2H
O
O
OH
H2O
O
HO
HO
CH2OH
L-抗坏血酸
L-去氢抗坏血酸
L-二酮古罗糖酸
（有生物活性）
第三节 维生素C的分析
1. 化学结构
6 5
CH2OH
*
H C
4 *
OH O 1
2
O OH
OH
3
特点： 六碳五员环内酯(四羟基烯醇)，分子中具有2个手性C 原子，具有4种光学异构体。其中生理活性最强的是L（+） -抗坏血酸
结构与性质
糖类性质
手性C
旋光性
CH OH 2 6 H C5 OH O
4 3 2 1
（一） 溶液颜色与澄清度检查：
原料、片剂、注射剂均需检查，控制有色杂质，
ChP2010采用分光光度法检查。
【检查】 取本品3.0g，加水15ml，振摇使溶解，溶液应澄 清无色；如显色，将溶液经4号垂熔玻璃漏斗滤过，取滤 液，照紫外-可见分光光度法（附录IVA），在420nm的波 长处测定吸光度，不得过0.03。
（二）与2，6 - 二氯靛酚反应
【方法】：取本品0.2g，加水10ml溶解，取该溶液 5ml，加二氯靛酚钠1～2滴，试液的颜色即消失。
碱性酒石酸铜反应：
与其他氧化剂反应：
Vc使KMnO4、亚甲蓝、磷钼酸等氧化剂氧化 为去氢抗坏血酸，同时抗坏血酸可使其试剂褪色， 产生沉淀或呈现颜色。
三、杂质检查
b、讨论 ⅰ．反应条件 ＊ 酸性 使VC在空气中氧化速度减慢。 ⅱ．溶剂 ＊ 新沸放冷的水。 减少水中溶解氧的影响。
ⅲ．还原性物质的影响及排除 ＊ VC 注射液中常加有亚硫酸盐 如NaHSO3作为抗氧剂. 排除：加入丙酮或甲醛。
CH3 CH3
CH3 SO3Na OH
NaHSO 3 +
C O
→
C
CH3
O
+
NH
OH
O
OH
氧化型（ 玫瑰红色）
还原型（无色）
所以，终点的颜色是溶液由无色变为红色。
注意事项
i.样品中其它还原物质有干扰，但由于维 生素c的氧化速度较快股可以减少其影响 ii.二氯靛酚滴定液不稳定需现配现用 iii.另外，可以采用二氯靛酚进行剩余比 色法来测定含量

氧化剂种类及用量 (mL)
a.
H C
原理
CH2OH H C OH H O I 2 O

CH2OH OH O
O O
2 HI
OH
OH
O
这个反应的摩尔比是1∶2。
【方法】 取本品约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水 100ml与稀醋酸10ml使溶解，加淀粉指示液1ml，立即用 碘液（0.05mol/L）滴定，至溶液显蓝色，在30秒内不褪 色。每1ml碘液(0.05mol/L)相当于8.806mg的C6H8O6。
2. 2，6-二氯吲哚酚滴定法
原理：
在酸性条件下2,6-二氯吲哚酚氧化型是红色的 ;还原 型是无色的；
酸性下直接用2,6-二氯吲哚酚滴定，用滴定剂 自身的颜色变化指示终点，不需要另外的指 示剂。
OH
OH Cl
CH2OH H C OH O O OH
Cl
CH2OH
Cl
Cl
+
N
H
H C OH O O O
（有生物活性）
（无生物活性）
5、水解性：具有内酯结构，碱性下可
水解
CH 2 OH H C OH O
O OH
CH 2 OH
CH2OH H C OH O HO
Na2CO3
NaO
O OH

NaOH
HO
Байду номын сангаас
CH CHOH C C O O
COONa
6、糖类的性质：化学结构与糖类相似，具 有糖类的性质和反应 三氯醋酸 VitC 或盐酸 戊糖 脱水 糠醛
O OH
UV
max 243nm
HO
弱酸性
溶于水，不溶于氯仿或乙醚
二烯醇 强还原性
2、性质：
• 1、溶解性：维生素C易溶于水，水溶液呈酸性； 略溶于乙醇，不溶于三氯甲烷或乙醚
• 2、酸性: 烯二醇结构—酸性。 ▲C3-OH， pKa=4.17(共轭效应) ▲C2-OH，pKa=11.57(邻位羰基) 一元酸. 能与NaHCO3作用生成钠盐
50℃ 吡咯
蓝色
7、紫外吸收特性：具有共轭双键，其盐酸 溶液在243nm波长有最大吸收，用于鉴别 和含量测定
二、鉴别试验
（一）硝酸银反应：
CH2OH H C OH O
CH2OH H
+2AgNO3
O OH
C
OH O O O
+2HNO3 +2Ag
HO
O
黑色银沉淀
【方法】：（ChP2010）取本品0.2g，加水10ml溶解后，取 5ml该溶液加硝酸银试液0.5ml，即生成银的黑色沉淀。
• 3、旋光性： 分子中有2个手性C原子（C4、C5） 因而有4个光学异构体，其中
L(+)－抗坏血酸活性最强
CH OH 2 6 H C5 OH * O
*
HO
4 3 2
1
O OH
C OH
C OH
O
C O
C O
二烯醇结构
二酮基结构
• 4、还原性：分子中烯二醇基 具有极强的还 原性，易被氧化为二酮基生成去氢抗坏血 酸，加氢可被还原为抗坏血酸。 • 5、荧光反应
0.5 0.5 0.2 0.5
滤液用量 (mL)
实验结果
备注
氯化铁
FeCl3稀溶液 FeCl3稀溶液 1%KSCN FeCl3稀溶液
反应液中加入1%KSCN 0.2~0.5 溶液由黄色变为无色 溶液无明显现象,加入饱 和KSCN溶液变为血红色 反应液中加入I2水溶液后 0.2~0.5 溶液由黄色变为血红 色再变为无色 变为血红色 振荡试管3min后棕黑色 0.2~0.5 红棕色絮状沉淀变为 棕黑色沉淀 沉淀消失溶液变为棕黄色 将反应液加热煮沸有大量 0.2~0.5 溶液由蓝色变为绿色 红色粉末析出,再加入浓 盐酸后无明显现象 加入盐酸溶液后沉淀溶解 0.2~0.5 淡蓝色絮状沉淀变为 橙红色沉淀 ,溶液变为蓝色澄清液 0.2~0.5 溶液由紫色变为无色 0.2~0.5 溶液由黄色变为无色 0.2~0.5 溶液由蓝色变为无色 0.2~0.5 有黑色固体析出