原子吸收的干扰及消除方法
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2020/8/10
Ｄ，采用标准加入法
•
采用标准加入法消除干扰的原理与基体
匹配法相同，也是为了使待测元素在标准溶液
中和在试样溶液中所受的干扰程度一致。具体
作法是将试样溶液分成四等份，在其中三份中
加入不同量的标准溶液，用水稀释至一定体积
后测定。
•
由于这种方法是将标准溶液加入试样溶液
之中，标准溶液与试样溶液的组分完全一致，
在于使分析元素氯化、助熔、盐类颗粒粉碎等
作用。
• 缓冲剂：使干扰程度趋于迟钝。
• 几种试剂同时加。
2020/8/10
Ｃ，基体匹配法
• 所谓基体匹配法就是通常说的标准溶 液打底，往标准溶液中添加试样组分， 使标准溶液的组分与试样溶液的组分相 同。这种方法是待测元素在标准溶液中 所受的干扰与在试样溶液中所受的干扰 程度一致。这种方法主要用于组分简单 的试样的分析。对基体物质的纯度要求 较高，往往不易获得。
2020/8/10
• 磷酸根也对其它一些元素的测定有干 扰，这些干扰也可以从它们的磷酸盐与 硝酸盐或氯化物的物理化学性质得到解 释。
• 阳离子有时也对待测元素产生干扰。 如有大量的铝或铁共存也对钙和镁的测 定有干扰，研究表明，这些元素与测定 元素生成难熔化合物 ＭｇＡｌ２Ｏ４、
ＣａＡｌ２Ｏ４。
2020/8/10
2020/8/10
空气乙炔火焰的温度分布
富燃
化学计量火焰
2020/8/10
空气乙炔火焰中Cu和Ca 的基态原子分布
Cu
Ca
2020/8/10
• 实验证明，火焰的组分和火焰的不同部 位干扰程度有很大差别。通过改变火焰 组分和观测高度，能在很大程度上抑制 或消除干扰。当然，实际工作中不能指 望完全用这种方法消除化学干扰。消除 干扰的方法主要有：
镧，将钙从磷酸盐状态释放出来。
2020/8/10
• 保护剂：与待测元素形成络合物 加ＥＤＴ Ａ可抑制磷酸根对钙的干扰。加八羟基喹啉可 抑制铝对钙镁的干扰。利用相应的有机络合剂 与金属离子形成有机络合物，避免了生成难解 离的化合物。常用的还有：水扬酸、乙二醇、 乙酰丙酮等。
•
助熔剂：氯化铵、高氯酸盐等 其作用
对于组分复杂的试样的分析更为有利。同时也
不需要寻求高纯物质。
2020/8/10
标准加入法
2020/8/10
应用标准加入法必须注意的问题
１，标准曲线必须是直线。因此不能消除 与浓度有关的干扰和电离干扰。
２，有背景吸收时必须校正背景吸收。 ３，空白也必须用标准加入法校正。 ４，标准溶液的添加量要合理。
• 在盐酸溶液中有１０００微克/毫升铁共存时，铬 的吸光度降低２０％，在０.１mol/L硫酸介质中，铬 的吸光度降低５０％。如果改用一氧化二氮－乙炔火 焰测定，可以完全消除铁的干扰。
• 氧－乙炔火焰也有很高的温度，有用富氧空气－乙 炔火焰和氧屏蔽火焰
2020/8/10
Ｂ，添加干扰抑制剂
所谓干扰抑制剂是一个统称，根据作用机制
Ａ２＝２Ａ１、Ａ３＝３Ａ１、Ａ４＝４Ａ１。
2020/8/10
Ｅ，化学分离
一般情况下，物理干扰的幅度并不很大。溶 液比重和粘度的变化是溶液化学组分变化的结果 。当溶液中化学组分的变化足以使溶液比重和粘 度发生变化时，很难区别是共存化学成分引起的 干扰还是物理干扰。
2020/8/10
化学干扰
由于试样溶与标准溶液的化学组分不 同所致。在火焰中共存成分与测定元素发 生不同的化学反应，导致待测元素原子化 效率的变化，称为化学干扰。化学干扰有 时体现为测量信号降低，有时体现为测量 信号升高。人们通常将前一种情况称为负 干扰，将后一种情况称为正干扰。由于正 干扰实际上提高了测定灵敏度，在大多数 情况下是人们刻意追求的，往往不把他们 看作是干扰。
2020/8/10
消除化学干扰的方法
• 改变火焰组分 • 改变观测高度 • 添加相应的化学试剂 • 基体匹配 • 标准加入法 • 改变分析线
2020/8/10
Ａ，使用高温火焰
• 使用高温火焰能够抑制和消除很多化学干扰。常用 的高温火焰主要是一氧化二氮－乙炔火焰，能使一些 在空气－乙炔火焰中难力解离的化合物解离。用一氧 化二氮－乙炔火焰测定钙、镁磷酸根离子的共存浓高 达２００微克/毫升也没有干扰。
• 凝聚相干扰：基于雾滴干燥、盐类熔融汽化产生的干 扰。
• 气相干扰：基于化合物解离、基态原子激发、电离造 成的干扰。
2020/8/10
物理干扰
物理干扰主要是指因溶液的比重、粘度等物 理性质的差异产生的干扰，发生在溶液雾化过程 ，也被称为传输干扰。主要体现为溶液提升速率 的变化和雾化效率的降低和雾滴粒度加大。
不同又把它们细分为 释放剂、保护剂、助熔 剂、缓冲剂
•
释放剂：将待测元素从难熔化合物中释放
出来，测定钙、镁时添加镧 锶。磷的浓度在
２０微克/毫升时，钙的吸光度降低２０％，１
０微克/毫升铝存在，钙的吸光度降低５０％，
５０微克/毫升铝降低９０％，加镧盐后，铝、
磷的共存量达２００微克/毫升也不干扰。据考
察，是由于镧与干扰离子生成了磷酸镧、铝酸
原子吸收的干扰及消除方法
火焰原子吸收的原子化过程
2020/8/10
干扰分类
• 物理干扰：基于溶液黏度、比重变化引起的干扰。 • 化学干扰：基于与共存成分发生化学反应引起的干扰
。 • 光谱干扰：吸收线重叠产生的干扰。 • 电离干扰：基态原子电离造成的干扰。
• 传输干扰：基于溶液提升速率、雾化效率、雾滴粒度 分布造成的干扰。
2020/8/10
化学干扰的机制
化学干扰发生在火焰中，所以也被称为气相 干扰。关于产生化学干扰的机理，主要的解释 是共存成分与待测元素生成难解离的化合物。 人们最常提到的例子就是硫酸根、磷酸根对钙 的干扰，从各种形态钙的熔点得到解释。
氯化钙：772ｏＣ；硫酸钙：1450ｏＣ 过磷酸钙：1677ｏＣ 磷酸钙的溶融、蒸发和解离要比氯化钙困难 得多。
• 对化学干扰还有另一种解释，一些金属 离子虽然不与待测元素生成难熔化合物 ，但这些金属元素在火焰中生成难熔氧 化合物，当这些元素的浓度很高时，待 测元被这些难熔氧化物包裹，使得待测 元素不能百度文库分原子化。最终体现为对待 测元素的干扰。
• 实验表明，化学干扰直接与化合物的熔 融、解离有关，也就是与火焰温度有关 。
Ｄ，采用标准加入法
•
采用标准加入法消除干扰的原理与基体
匹配法相同，也是为了使待测元素在标准溶液
中和在试样溶液中所受的干扰程度一致。具体
作法是将试样溶液分成四等份，在其中三份中
加入不同量的标准溶液，用水稀释至一定体积
后测定。
•
由于这种方法是将标准溶液加入试样溶液
之中，标准溶液与试样溶液的组分完全一致，
在于使分析元素氯化、助熔、盐类颗粒粉碎等
作用。
• 缓冲剂：使干扰程度趋于迟钝。
• 几种试剂同时加。
2020/8/10
Ｃ，基体匹配法
• 所谓基体匹配法就是通常说的标准溶 液打底，往标准溶液中添加试样组分， 使标准溶液的组分与试样溶液的组分相 同。这种方法是待测元素在标准溶液中 所受的干扰与在试样溶液中所受的干扰 程度一致。这种方法主要用于组分简单 的试样的分析。对基体物质的纯度要求 较高，往往不易获得。
2020/8/10
• 磷酸根也对其它一些元素的测定有干 扰，这些干扰也可以从它们的磷酸盐与 硝酸盐或氯化物的物理化学性质得到解 释。
• 阳离子有时也对待测元素产生干扰。 如有大量的铝或铁共存也对钙和镁的测 定有干扰，研究表明，这些元素与测定 元素生成难熔化合物 ＭｇＡｌ２Ｏ４、
ＣａＡｌ２Ｏ４。
2020/8/10
2020/8/10
空气乙炔火焰的温度分布
富燃
化学计量火焰
2020/8/10
空气乙炔火焰中Cu和Ca 的基态原子分布
Cu
Ca
2020/8/10
• 实验证明，火焰的组分和火焰的不同部 位干扰程度有很大差别。通过改变火焰 组分和观测高度，能在很大程度上抑制 或消除干扰。当然，实际工作中不能指 望完全用这种方法消除化学干扰。消除 干扰的方法主要有：
镧，将钙从磷酸盐状态释放出来。
2020/8/10
• 保护剂：与待测元素形成络合物 加ＥＤＴ Ａ可抑制磷酸根对钙的干扰。加八羟基喹啉可 抑制铝对钙镁的干扰。利用相应的有机络合剂 与金属离子形成有机络合物，避免了生成难解 离的化合物。常用的还有：水扬酸、乙二醇、 乙酰丙酮等。
•
助熔剂：氯化铵、高氯酸盐等 其作用
对于组分复杂的试样的分析更为有利。同时也
不需要寻求高纯物质。
2020/8/10
标准加入法
2020/8/10
应用标准加入法必须注意的问题
１，标准曲线必须是直线。因此不能消除 与浓度有关的干扰和电离干扰。
２，有背景吸收时必须校正背景吸收。 ３，空白也必须用标准加入法校正。 ４，标准溶液的添加量要合理。
• 在盐酸溶液中有１０００微克/毫升铁共存时，铬 的吸光度降低２０％，在０.１mol/L硫酸介质中，铬 的吸光度降低５０％。如果改用一氧化二氮－乙炔火 焰测定，可以完全消除铁的干扰。
• 氧－乙炔火焰也有很高的温度，有用富氧空气－乙 炔火焰和氧屏蔽火焰
2020/8/10
Ｂ，添加干扰抑制剂
所谓干扰抑制剂是一个统称，根据作用机制
Ａ２＝２Ａ１、Ａ３＝３Ａ１、Ａ４＝４Ａ１。
2020/8/10
Ｅ，化学分离
一般情况下，物理干扰的幅度并不很大。溶 液比重和粘度的变化是溶液化学组分变化的结果 。当溶液中化学组分的变化足以使溶液比重和粘 度发生变化时，很难区别是共存化学成分引起的 干扰还是物理干扰。
2020/8/10
化学干扰
由于试样溶与标准溶液的化学组分不 同所致。在火焰中共存成分与测定元素发 生不同的化学反应，导致待测元素原子化 效率的变化，称为化学干扰。化学干扰有 时体现为测量信号降低，有时体现为测量 信号升高。人们通常将前一种情况称为负 干扰，将后一种情况称为正干扰。由于正 干扰实际上提高了测定灵敏度，在大多数 情况下是人们刻意追求的，往往不把他们 看作是干扰。
2020/8/10
消除化学干扰的方法
• 改变火焰组分 • 改变观测高度 • 添加相应的化学试剂 • 基体匹配 • 标准加入法 • 改变分析线
2020/8/10
Ａ，使用高温火焰
• 使用高温火焰能够抑制和消除很多化学干扰。常用 的高温火焰主要是一氧化二氮－乙炔火焰，能使一些 在空气－乙炔火焰中难力解离的化合物解离。用一氧 化二氮－乙炔火焰测定钙、镁磷酸根离子的共存浓高 达２００微克/毫升也没有干扰。
• 凝聚相干扰：基于雾滴干燥、盐类熔融汽化产生的干 扰。
• 气相干扰：基于化合物解离、基态原子激发、电离造 成的干扰。
2020/8/10
物理干扰
物理干扰主要是指因溶液的比重、粘度等物 理性质的差异产生的干扰，发生在溶液雾化过程 ，也被称为传输干扰。主要体现为溶液提升速率 的变化和雾化效率的降低和雾滴粒度加大。
不同又把它们细分为 释放剂、保护剂、助熔 剂、缓冲剂
•
释放剂：将待测元素从难熔化合物中释放
出来，测定钙、镁时添加镧 锶。磷的浓度在
２０微克/毫升时，钙的吸光度降低２０％，１
０微克/毫升铝存在，钙的吸光度降低５０％，
５０微克/毫升铝降低９０％，加镧盐后，铝、
磷的共存量达２００微克/毫升也不干扰。据考
察，是由于镧与干扰离子生成了磷酸镧、铝酸
原子吸收的干扰及消除方法
火焰原子吸收的原子化过程
2020/8/10
干扰分类
• 物理干扰：基于溶液黏度、比重变化引起的干扰。 • 化学干扰：基于与共存成分发生化学反应引起的干扰
。 • 光谱干扰：吸收线重叠产生的干扰。 • 电离干扰：基态原子电离造成的干扰。
• 传输干扰：基于溶液提升速率、雾化效率、雾滴粒度 分布造成的干扰。
2020/8/10
化学干扰的机制
化学干扰发生在火焰中，所以也被称为气相 干扰。关于产生化学干扰的机理，主要的解释 是共存成分与待测元素生成难解离的化合物。 人们最常提到的例子就是硫酸根、磷酸根对钙 的干扰，从各种形态钙的熔点得到解释。
氯化钙：772ｏＣ；硫酸钙：1450ｏＣ 过磷酸钙：1677ｏＣ 磷酸钙的溶融、蒸发和解离要比氯化钙困难 得多。
• 对化学干扰还有另一种解释，一些金属 离子虽然不与待测元素生成难熔化合物 ，但这些金属元素在火焰中生成难熔氧 化合物，当这些元素的浓度很高时，待 测元被这些难熔氧化物包裹，使得待测 元素不能百度文库分原子化。最终体现为对待 测元素的干扰。
• 实验表明，化学干扰直接与化合物的熔 融、解离有关，也就是与火焰温度有关 。