分析样品制备技术

分析样品制备技术
1.化学信息获取的三个部分样品前处理，测定,数据后处理
2.样品预(前)处理包括取样、分解、分离富集
3.分离富集目的 1.消去干扰组分 2.对于痕量元素浓缩富集
4.分析试样:对被测组分进行定性、定量分析，必须从总体中抽取能正确代表原来的总体样品，进行实际分析操作的样品。

5.取样：由总体样品中抽取分析试样(具有代表性的试样)的操作
6.误差传递公式以及各符号代表的含义，和总精密度受哪一个控制
7.气溶胶分为：固态分散性气溶胶、固态凝聚性气溶胶、液态分散性气溶胶、液态凝聚性气溶胶
8.气体样品采样方法：
1.以大量空气通过液体吸附剂或固体吸附剂，将有害物质吸收或阻流，使原来空气中浓度很小的物质得到浓缩（抽气法，测量结果表示采集时间内平均浓度）
2.当空气中有害物质的浓度较高，或测定方法的灵敏度高，只需采集不易被吸收的有害物质（真空瓶法/置换法/静电沉降/扩散管法，测量结果为空气中瞬时浓度）
9.吸附剂类型液体吸附剂：水，有机溶剂
固体吸附剂：颗粒状吸收剂，纤维状吸收剂，活性炭，硅胶，素陶瓷10.吸附作用物理吸附：分子间作用力，吸附能力弱，容易在物理作用影响下使吸附物质脱落
化学吸附：化学亲合力作用，吸附能力强，不易在物理作用下破坏
11.怎么样选择收集器及吸收剂 1.测定物存在状态2.待测物理化性质 3.测定方法的灵敏度 4.现场条件
12.布点要求是为了获取代表性的水样
13.采样量：根据待测物在空气中最高容许浓度和测定方法的灵敏度
14.采样技术：1.取表层水：距水面10—15cm以内的水
2.一定深度水：绝缘式采水器
3.泉水、井水：涌水口取样15.采样及贮样容器（杂质引入方式）
液态中微量组分易被吸附在容器表面或容器表面上的物质进入溶液
1.从容器渗入水样中的杂质（测含金属水样用塑料容器）
2.被测组分被容器吸附（玻璃、聚乙烯吸收金属离子，塑料吸收有机物、油）
3.待测物与容器直接反应
16.水样品类型
1.瞬时样品：水体组成较长时间内一定
2.混合样品：同一采样点不同时间瞬时样品混合
3.综合样品：同一时间不同采样点混合样品
17.水样储存
1.生物因素:细菌，藻类及其它生物体的新陈代谢会消耗水中的某些组分，亦会产生新的组分，还可能改变某些组分的性质
2.化学因素：水样中的某些组分可能发生化学反应，从而改变其含量、性质
3.物理因素：光照，温度，静置，震动，敞开或密闭，容器材料18.水样保存的目的、方法:
目的：减慢生物或微生物作用，降低化合物、络合物水解，避免分解，减少挥发与容器吸附损失
方法：1.冷藏：低温，暗处，减少物理化学性质变化速率，也可放入隔热箱，冷藏不能长期保存2.加入保存剂：加入化学剂可固定水样中某些待测组分，加酸可减低金属离子被容器吸附，加酸或碱可抑制微生物作用，所有保存及不适于悬浮物
19.缩分公式 Q≥2nKD2 Q：原始试样重（kg） 2：缩分常数 n：缩分次数 D颗粒最大直径 K：矿石系数
20.灰分：煤在彻底燃烧后所剩下的残渣
煤样取样数目有其内在灰分即本身化学性质确定，不同于其他样品根据物理因素（粒度）来确定取样数目。

21.洗煤：将原煤中的杂质剔除或将优质煤和劣质煤分类的工艺
22.试样分解目的 1.使固体试样中的待测组分转化为可分析的化学形式 2.破坏样品中的有机物
23.样品分解方法
1.稀释法：不用分解式样的直接测定法，主要基于天然流体稀释比例取决于元素含量，检测限，样品复杂度
优点：1.不需要化学处理 2.不引入污染
缺点：灵敏度损失，不能消除无机、有机干扰
2.原子光谱法：不要求是真溶液，涉及离子浓度用电分析化学
3.提取法：用化学试剂直接从试样中提取待测组分，化学形态分析、转换时原有形式不变，真实地反映待测组分在样品中实际存在形式
优点：简便安全，操作强度低缺点：适用生物试样分解，有机物存在有影响，部分元素提取率不高，分析结果偏低
4.干灰化法：高温下的分解，有机物燃尽，升温不宜过快
误差来源：1.挥发损失 2.喷溅损失 3.灰分与容器反映 4.待测组分未完全溶出
5.熔融分解法：在高温下固体试样与熔剂间的固相反应，将试样转化成可溶于水、酸的化合物，用于无法用酸式分解法分解不完全的试样，熔剂要求过量，但这样会带来污染，干扰测定，不能痕量分析
6.湿式分解法：用酸、碱、水溶液分解样品，以无机酸为分解剂，于高温常压下进行优点：试剂干扰小，操作简单，使用温度低，对容器腐蚀小缺点：对样品分解能力差，易造成元素挥发
24.如何选择分析方法
1.所选方法是否会导致被测组分丢失
2.能否将被测组分完全转化为可分析的形式
3.所用试剂是否与容器反应
4.是否对后续测定产生干扰
5.可否方便的除去所用试剂
25.湿式分解法基本原理借助化学反应使固体试样转化为溶液的分解方法
优点：应用范围广，干扰小，无机组分挥发损失小（或者除氢以外不引入阳离子）
缺点：空白值高，劳动强度大，安全性差（或者对矿物，氧化物分解能力差）
26.无机酸纯化方法
等压蒸馏：对挥发性酸有用，把挥发性酸与高纯水放入烧杯密闭在一个大容器，置于室温下，纯酸蒸汽进入水中
亚沸蒸馏：石英亚沸蒸馏器，低于沸点温度蒸发冷凝制取高纯酸27.无机酸选择标准 1.有效地将被测组分转化为可分析的形式
2.被测组分不应被吸附，挥发性损失小
3.试剂与容器不反应
4.对后续测定无影响
5.能方便除去所用试剂
28.样品分解过程中误差来源
1.由于大气，所使用的试剂及容器材料造成的影响
2.在分解过程中待测元素的挥发，吸附于容器壁上或与容器反应
3.样品分解不完全，待测组分没有完全转化为可分析的形式29.消除误差来源
1.所用试剂量少而纯，液体试剂最好先用亚沸蒸馏器再次提纯，以降低本底值
2.样品与容器接触面积越小越好
3.使用纯而惰性的容器材料
4.使用密闭分解装置
30.干灰化法实质，适用于分解什么样品？
高温下的氧化分解，使有机物燃尽，待测物保存在干灰中
不适用于金属元素微量分析，对于难以用湿式分解法分解或分解时间过长的试样，用干灰化法
31.干灰化法的两种灰化方法：直接灰化和加辅助剂灰化
32.灰化的基本操作步骤
1.干燥：分解之前的步骤，原则是试样允许的范围内尽可能高的
温度，长时间减压干燥，对于挥发性的溶剂应在水浴上蒸发除去
2.炭化：在电热板或本生灯上小火加热，使之慢慢炭化，温度在200—300℃，温度过高有机物燃烧太快，造成挥发性损失
3.灰化：炭化后的样品放到冷的马弗炉中，缓慢升温，温度通常在500—550℃
4.浸取：灰化后的灰分一般可用水或烯酸溶解，对于某些难溶灰分，用浓盐酸或硝酸溶解，再用水稀释
33.等离子体低温灰化法
原理：用高频将低压下的氧激发，使含原子态氧的等离子体接触样品，在低温下缓慢氧化，除去有机物
优点：1.挥发性损失小 2.不发生金属沾污，残渣与容器之间发生反应几率小，回收率高缺点：分解时间长
34.熔融分解法实质
高温下固体试样与熔剂间发生多相反应，使原试样转化为可溶于水或酸的化合物
优点：几乎可以分解自然界中所有样品，特别是矿物
缺点：常带入大量的坩埚材料以及大量容易污染，不适于痕量检测常用溶剂：1.碱性溶剂：常用的有碱金属硫酸盐，硼酸盐，氢氧化物（碱性熔剂能让样品挥发性小，万能熔剂：Na2CO3，四硼酸钠，过氧化钠，氢氧化钠）
2.酸性熔剂：常用的有硫酸氢盐，焦硫酸盐，酸性氧化物，氟硼酸盐，铵盐
3.氧化性熔剂
4.非氧化性熔剂
35.烧结分解与熔融分解有什么不同
烧结反映把熔剂量限制在最低，严格控制分解温度，反应后得到的产物易溶于无机酸的疏松烧结快，或者被测组分易被水提取出来。

烧结属于固相反应：固态温度低于其熔点或单个组分离解温度，没有气相或液相也能反应
36.酸的种类
1.氧化性酸：硝酸：分解金属状元素，有机物
高氯酸：加热有强氧化能力，对有机物分解更好用，但使用不安全硫酸：稀的易溶解金属，浓的不易溶解金属，本身无氧化性，但脱水性强，促进氧化能力提高，易碳化有机物
2.非氧化性酸：盐酸：对金属及氧化物有好的溶解能力
氢氟酸：主要用于硅酸及其化合物分解，本身易挥发36.混酸的优点
1.充分利用混酸中每一种酸的优点
2.借助混合物的形式以改善试样分解速度、效率
3.利用混酸沸点的升高这一特性使低沸点酸的氧化性增强
4.利用混酸中一种酸的脱水性
37.举出混酸的例子
硝酸—高氯酸硫酸—高氯酸硝酸—硫酸
硝酸—双氧水硝酸—盐酸硝酸—硫酸—高氯酸。