有机化学ppt课件第十六章.ppt
合集下载
第十六章 重氮化合物和偶氮化合物
NaO3S N2Cl + H N(CH3)2
CH3COONa 0-5 C
。
NaO3S
N=N
N(CH3)2
甲基橙 （酸红碱黄，变色范围pH3.1-4.4）
能产生颜色的有机物一般都含有生色基和助色基。 能产生颜色的有机物一般都含有生色基和助色基。
27
生色基一般含有共轭体系， 生色基一般含有共轭体系，如：
11
例如：
从 OH
Br 溴会在碱熔时水解
NO2
NO2
Br2/Fe Fe+HCl
NH2 Br OH Br
解：
混酸
50 C
。
N2+ HSO4HNO2+过量H2SO4 0－5 C
。
H2O
Br
Br
12
例如: 由苯制取间硝基苯酚。 例如 由苯制取间硝基苯酚。
部分还原
13
、－Cl、－ 、－I) ⑶重氮基被卤素取代 (X=－F、－ 、－ 、－ － 、－ 、－Br、－
近来报导用重氮氟磷酸盐代替重氮氟硼酸盐，产率高 近来报导用重氮氟磷酸盐代替重氮氟硼酸盐，产率高: 重氮氟磷酸盐代替重氮氟硼酸盐
16
例： 解： CH3
CH3 由
CH3 F
CH3
混酸
CH3 + NO2
CH3
Fe+HCl (CH3CO)2O
CH3 NHCOCH3
HNO2+过量H 2SO4 0-5 C
NO2
偶氮染料———苏丹红 苏丹红 偶氮染料
30
苏丹红，学名苏丹，分为Ⅰ 苏丹红，学名苏丹，分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ号，是一类合 成型偶氮染料, 主要用于溶剂、 成型偶氮染料 主要用于溶剂、油、蜡、汽油增色以及鞋和 地板等的增光。 地板等的增光。 在苏丹红事件中，包括30家企业的 家企业的88个食品样品先后被 在苏丹红事件中，包括 家企业的 个食品样品先后被 检出含有苏丹红Ⅰ 检出含有苏丹红Ⅰ号。中国检验检疫科学院食品安全研究所 副所长储晓刚表示，送检的几份（鸭蛋）样品里苏丹红Ⅳ 副所长储晓刚表示，送检的几份（鸭蛋）样品里苏丹红Ⅳ号 含量最高达到0.137ｍｇ／ｋｇ。国际癌症研究机构将苏丹 ｍｇ／ｋｇ。国际癌症研究机构将苏丹 含量最高达到 ｍｇ／ｋｇ。 号列为三类致癌物。 红Ⅳ号列为三类致癌物。
CH3COONa 0-5 C
。
NaO3S
N=N
N(CH3)2
甲基橙 （酸红碱黄，变色范围pH3.1-4.4）
能产生颜色的有机物一般都含有生色基和助色基。 能产生颜色的有机物一般都含有生色基和助色基。
27
生色基一般含有共轭体系， 生色基一般含有共轭体系，如：
11
例如：
从 OH
Br 溴会在碱熔时水解
NO2
NO2
Br2/Fe Fe+HCl
NH2 Br OH Br
解：
混酸
50 C
。
N2+ HSO4HNO2+过量H2SO4 0－5 C
。
H2O
Br
Br
12
例如: 由苯制取间硝基苯酚。 例如 由苯制取间硝基苯酚。
部分还原
13
、－Cl、－ 、－I) ⑶重氮基被卤素取代 (X=－F、－ 、－ 、－ － 、－ 、－Br、－
近来报导用重氮氟磷酸盐代替重氮氟硼酸盐，产率高 近来报导用重氮氟磷酸盐代替重氮氟硼酸盐，产率高: 重氮氟磷酸盐代替重氮氟硼酸盐
16
例： 解： CH3
CH3 由
CH3 F
CH3
混酸
CH3 + NO2
CH3
Fe+HCl (CH3CO)2O
CH3 NHCOCH3
HNO2+过量H 2SO4 0-5 C
NO2
偶氮染料———苏丹红 苏丹红 偶氮染料
30
苏丹红，学名苏丹，分为Ⅰ 苏丹红，学名苏丹，分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ号，是一类合 成型偶氮染料, 主要用于溶剂、 成型偶氮染料 主要用于溶剂、油、蜡、汽油增色以及鞋和 地板等的增光。 地板等的增光。 在苏丹红事件中，包括30家企业的 家企业的88个食品样品先后被 在苏丹红事件中，包括 家企业的 个食品样品先后被 检出含有苏丹红Ⅰ 检出含有苏丹红Ⅰ号。中国检验检疫科学院食品安全研究所 副所长储晓刚表示，送检的几份（鸭蛋）样品里苏丹红Ⅳ 副所长储晓刚表示，送检的几份（鸭蛋）样品里苏丹红Ⅳ号 含量最高达到0.137ｍｇ／ｋｇ。国际癌症研究机构将苏丹 ｍｇ／ｋｇ。国际癌症研究机构将苏丹 含量最高达到 ｍｇ／ｋｇ。 号列为三类致癌物。 红Ⅳ号列为三类致癌物。
经典：南开大学有机化学课件第十六章-羧酸衍生物涉及碳负离子的反应在合成中的应用
pka=16
OO
O
*2 CH3CCH2CCH3 的酸性比 CH3CCH3 强。
O
H O 的酸性与一元酮差不多。
H
O
O
O
O
O
O
*3 羰基的-H是十分活泼的。
O C3HH +
O
O
C3H D
C3H
NaO DD D
D 2O
3
（2） 酮式、烯醇式的互变异构
O
1
2
酸或碱
C3H CC H 2 H
4
OH
C3H CC H 2
C O 2 Et
33
二、 乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、 α-酰基化
C2H5ONa -C2H5OH
OO CH3CCHCO 2HC 5
Na+ CH3I
3
*1 实验证明：酮式、烯醇式都是存在的。 *2 由键能数据可以判断，破坏酮式需要更多的能量。
1 + 2 = 791kJ / mol 4 + 3 = 728kJ / mol
4
乙酰乙酸乙酯碳负离子可以写出三个共振式
OO CH 3CC2H CO 2H 5 C+NaO H C2H 5O H
OO
O - O
41oC/2.66bar
32oC/2.66bar
mp -39oC
CH OC2H5
O
O
H
5
*3 在一般情况下，烯醇式在平衡体系中的含量是比较少的， 但随着-H活性 的增强，烯醇式也可能成为平衡体系中 的主要存在形式。
烯醇式含量
O CH3CCH3
1.5 10-4
OO C2H5OC2C CH O2H C 5
O
有机化学第十六章杂环
取代基顺序
按照英文字母顺序排列取代基，并按照取代基的数目和位置进行编 号。
编号顺序
按照取代基的编号顺序进行编号，取代基的编号越小，优先级越高。
分类方法
1
根据杂环母核的环状结构分类：分为单环、双环 和多环杂环化合物。
2
根据杂环母核中杂原子的种类分类：分为含氧、 含氮、含硫和含磷等杂环化合物。
3
根据杂环母核中碳原子和杂原子的成键情况分类： 分为碳-碳键和碳-杂原子键杂环化合物。
杂环化合物的特点
01
02
03
稳定性
杂环化合物通常比相应的 碳环化合物更加稳定，因 为杂原子可以提供额外的 电子，增加环的稳定性。
芳香性
有些杂环化合物具有芳香 性，其特点是具有特殊的 电子分布和化学性质。
反应性
杂环化合物的反应性取决 于其结构和取代基的性质， 有些杂环化合物容易进行 亲电或亲核反应。
THANKS
感谢观看
随着科学技术的发展，杂环化合物在 未来的应用将更加广泛和深入。
同时，随着人们对环境保护和可持续 发展的重视，开发环境友好型的杂环 化合物合成方法和技术也将成为未来 的重要研究方向。
未来发展的方向包括开发新的杂环化 合物合成方法、研究杂环化合物的生 物活性与作用机制、探索杂环化合物 在其他领域的应用等。
杂环化合物的取代反应机理通常涉及亲核和亲电取代反应。
详细描述
杂环化合物的取代反应机理通常涉及亲核和亲电取代反应。在亲核取代反应中，亲核试剂进攻杂环上 的碳原子，形成负离子中间体；在亲电取代反应中，亲电试剂进攻杂环上的碳原子，形成正离子中间 体。这些中间体可以进一步发生重排或水解，最终形成取代产物。
05
在材料科学中的应用
杂环化合物在材料科学中也有广泛的应用，如高分子材料、功能材料和复合材料等。
按照英文字母顺序排列取代基，并按照取代基的数目和位置进行编 号。
编号顺序
按照取代基的编号顺序进行编号，取代基的编号越小，优先级越高。
分类方法
1
根据杂环母核的环状结构分类：分为单环、双环 和多环杂环化合物。
2
根据杂环母核中杂原子的种类分类：分为含氧、 含氮、含硫和含磷等杂环化合物。
3
根据杂环母核中碳原子和杂原子的成键情况分类： 分为碳-碳键和碳-杂原子键杂环化合物。
杂环化合物的特点
01
02
03
稳定性
杂环化合物通常比相应的 碳环化合物更加稳定，因 为杂原子可以提供额外的 电子，增加环的稳定性。
芳香性
有些杂环化合物具有芳香 性，其特点是具有特殊的 电子分布和化学性质。
反应性
杂环化合物的反应性取决 于其结构和取代基的性质， 有些杂环化合物容易进行 亲电或亲核反应。
THANKS
感谢观看
随着科学技术的发展，杂环化合物在 未来的应用将更加广泛和深入。
同时，随着人们对环境保护和可持续 发展的重视，开发环境友好型的杂环 化合物合成方法和技术也将成为未来 的重要研究方向。
未来发展的方向包括开发新的杂环化 合物合成方法、研究杂环化合物的生 物活性与作用机制、探索杂环化合物 在其他领域的应用等。
杂环化合物的取代反应机理通常涉及亲核和亲电取代反应。
详细描述
杂环化合物的取代反应机理通常涉及亲核和亲电取代反应。在亲核取代反应中，亲核试剂进攻杂环上 的碳原子，形成负离子中间体；在亲电取代反应中，亲电试剂进攻杂环上的碳原子，形成正离子中间 体。这些中间体可以进一步发生重排或水解，最终形成取代产物。
05
在材料科学中的应用
杂环化合物在材料科学中也有广泛的应用，如高分子材料、功能材料和复合材料等。
有机化学-第十六章 脂类
由甘油和磷酸生成甘油磷酸。
CH2OH HO H CH2OPO3H2
L-甘油磷酸
12
甘油磷酸与两分子脂肪酸生成磷脂酸。
CH2OCOR R'COO H CH2OPO3H2
磷脂酸
磷脂酸与另一种醇生成磷酸二酯，磷酸二酯叫磷脂。
CH2OCOR R'COO H O CH2O P OCH2CH2N+(CH3)3 O
动物脂肪中主要含：软脂酸、油酸和较多的硬脂酸。 细菌体内常含有带支链和丙烷环的酸。
7
工业上产量最大的8种脂肪酸为：油酸、亚油酸、软脂酸、亚 麻酸、硬脂酸、月桂酸、芥酸和肉豆蔻酸。
前列腺素（prostaglandins）是少量存于动物组织中的C（20） 羧酸，它们都含有一个五元环，在C（11）和 C（5）上含有 羟基，E系列的前列腺素在C（9）上有一个酮基，而在F系 列中C（9）上为羟基。 例：
5
CH3 COOH
（E）– 9 – 十八碳烯酸
反油酸
OH CH3 O
（Z）– 13 – 二十二碳烯酸 芥酸
6
多烯酸：含2-6个顺式烯键的羧酸，每两个双键之间都隔有 一个饱和碳原子。
COOH CH3
（Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸 亚油酸 天然油脂中含有多种脂肪酸，但占主要地位的却只有几种。
高等植物主要含：软脂酸、油酸、亚油酸。
头 尾 头 尾
15
含有3个异戊二烯单位的称倍半萜。
含有4个异戊二烯单位的称二萜。 含有6个异戊二烯单位的称三萜。 萜由分为开链的和环状的两种。 例：
CH3 C H2C CH H2C C C H3C CH2 CH2
CH2OH
单环萜 宁烯
单环双萜醇
维生素A1
《有机化学》(胡宏纹版)第十六章 脂肪胺与芳香胺0
机理
O O O -ClCH2-N=N R-C- CH2-N=N R-C- CH2-N=N R-C-Cl Cl
CH2-N=N
O R-C- CH-N=N
同步完成
C=C的形成 N2的脱出 R-的迁移
H 2O
O
O=C=C-R 烯酮
Ag2O RCH2-C-OH O ROH Ag2O RCH2-C-OR
2. 叠氮化钠(NaN3)（自学）
CH3NH2
O CH3C-NHCH3
Hinsberg反应——鉴别胺的级别
10胺与对-甲基苯磺酰氯反应 CH3 SO2Cl RNH2
CH3 SO2NHR
溶于NaOH 不溶于HCl
由于磺酸基吸电子使 NHR中的H具有酸性
20胺与对-甲基苯磺酰氯反应 CH3 SO2Cl R2NH
CH3 SO2NR2
不溶于NaOH 不溶于HCl
16.8 胺的合成
1. 由卤代烃制备
2. 由羧酸及衍生物制备
Gabriel法
O O NH3 O 邻苯二甲酸酐 O NH K2CO3 O NK O 亲核取代 RX -KX O 邻苯二甲酰亚胺 O
+ NR H3 O RNH 2
O
Hofmann降解
O R-C-NH2 Br2 NaOH
RNH2
3. 催化加氢
N(CH3)2 O (CH3)2N C H POCl3 O H-C N(CH3)2
芳香环直接醛基化反应：苯的Gattermann-Kohn反应； 酚的Reimer-Tiemann反应；
叔芳胺的Vilsmeier反应。
16.10 芳香胺的化学性质II ——重氮盐的反应
1．取代反应
a. Sandmeyer反应
16有机化学基础精品课件512[可修改版ppt]
![16有机化学基础精品课件512[可修改版ppt]](https://img.taocdn.com/s3/m/0523a2640029bd64793e2cb2.png)
4.油脂水解的共同产物是( )
A．甘油
B．软脂酸
C．硬脂酸
D．亚油酸
【解析】选A。油脂是由多种高级脂肪酸形成的甘油酯。油脂
在酸性条件下水解，可得到高级脂肪酸和甘油；在碱性条件下
水解，可得到高级脂肪酸的盐和甘油。
5.近期，多家媒体曝光氢化油极有可能导致冠心病、糖尿病、 肥胖症等疾病高发。关于氢化油的说法正确的是( ) A.氢化油属于油脂 B.氢化油在常温下一般为液态 C.氢化油属于油脂中的“油”类 D.氢化油比普通的植物油更容易被氧化
2.下列关于猪油的各项叙述不正确的是( ) A．猪油属于酯类物质 B．猪油没有固定的熔、沸点 C．猪油是高级脂肪酸的甘油酯 D．猪油是纯净物 【解析】选D 。猪油是高级脂肪酸的甘油酯，属于酯类，A、 C正确；猪油是天然油脂，属于混合物，没有固定的熔、沸点， B正确、D错误。
3.下列叙述错误的是( ) A．油兼有酯类和烯烃的性质 B．油脂的水解又叫油脂的皂化 C．油脂的氢化又叫油脂的硬化 D．油和脂肪均属于酯类 【解析】选B。油脂碱性条件下的水解才称为油脂的皂化。所 以B错。
【答案解析】 1.(1)√。分析：油脂是油和脂肪的统称，是高级脂肪酸与甘油 形成的酯，可以发生水解反应。 (2)×。分析：油脂、淀粉、蛋白质在人体内水解都需要酶作催 化剂，但催化剂不同。 (3)×。分析：只有含不饱和键的油脂才可以发生油脂的氢化反 应。 (4)×。分析：油脂的皂化反应是油脂在碱性条件下的水解反应， 不属于油脂的加成反应。
异酸甘油三酯
二、油脂的性质和应用
1.油脂的水解：
(1)通常情况下(酸性条件)，脂肪水解产物主要为___________ 饱和脂肪酸
和甘油，油水解的产物主要为_____________和甘油。 不饱和脂肪酸
有机、第十六章 有机含硫、含磷和含硅化合物
运城学院
§16.9.3 卤硅烷的化学性质 一、水解 Si-X键具有较强的极性，很活泼，极易水 解。反应需在中性介质中进行。
在酸或碱的作用下，硅醇脱水反应生成硅醚：
应用化学系
运城学院 二、醇解 卤硅烷与醇作用生成硅氧烷。 三、与金属有机化合物的反应 在Grignard试剂或有机锂试剂作用下，Si-X键断 裂，Si-C键生成。
Si-Si键的键能较C-C键小，Si=C, Si=C双键不 稳定。 常见的有机硅化合物有：有机硅烷、卤硅烷、 硅醇、硅氧烷和硅醚。
应用化学系
运城学院 PhSiH3 苯基硅烷 (CH3)4Si 四甲基硅烷 (CH3)2SiCl2 二甲基二氯硅烷 (CH3)3SiOSi(CH3)3 六甲基二硅氧烷
(CH3)3SiOH C2H5Si(OC2H5)3 三甲基硅醇 乙基三乙氧基硅烷
应用化学系
运城学院
§16.8
16.8.1 16.8.2 16.8.3 16.8.4
有机磷化合物
烷基磷的结构 有机磷化合物作为亲核试剂的反应 磷酸酯 有机磷农药
§16.9
16.9.1 16.9.2 16.9.3 16.9.4
有机硅化合物
有机硅化合物的结构 卤硅烷的制备 卤硅烷的化学性质 有机硅化合物在合成中的应用
三、磺基的反应
应用化学系
运城学院 磺基可被氢原子、羟基、氰基等取代。 1、水解
2、碱熔与其它亲核取代反应
其它亲核试剂有氰基、氨、胺等。
应用化学系
运城学院
§16.5
芳磺酰胺(sulfonamides)
制备：
糖精(saccharin)： 磺胺药物(sulfa drugs):
氨基苯磺酰胺 (sulfanilamide)
有机化学ppt课件完整版
有机化学ppt课件完整版目录•绪论•有机化合物的结构与性质•烃类化合物•烃的衍生物•有机合成与反应机理•生物活性有机化合物绪论碳氢化合物研究碳氢化合物（烃）的结构、性质、合成和反应机理。
碳氢化合物的衍生物研究烃的衍生物，如醇、醛、酮、羧酸、酯等有机化合物的结构、性质、合成和反应机理。
生命体系中的有机化合物研究生物体内的氨基酸、蛋白质、核酸、多糖等生命物质的结构、性质和功能。
经典时期19世纪初到20世纪初，以经验规律为指导，通过大量的实验总结出了许多有机化学的基本概念和原理。
萌芽时期从远古时期到18世纪，人们开始使用天然有机物，如木材、植物、动物等。
现代时期20世纪至今，以量子力学和统计力学为基础，发展出了现代有机化学的理论和方法，如分子轨道理论、价键理论、反应机理理论等。
环境领域有机化学在环境保护方面发挥着重要作用，如研究大气污染物、水体污染物的来源和治理方法等。
同时，有机化学也致力于开发环保材料和清洁能源。
材料领域合成纤维、塑料、橡胶等高分子材料广泛应用于服装、家居用品、交通工具等领域。
医药领域合成药物如抗生素、抗癌药物等对于治疗疾病具有重要意义。
同时，天然药物中提取的有效成分也是有机化学的研究对象。
农业领域合成农药和化肥对于提高农作物产量具有重要作用。
此外，生物农药和生物肥料的研发也需要有机化学的支持。
有机化学与生产生活的关系有机化合物的结构与性质碳原子通过四个共价键与其他原子或基团相连，形成复杂的有机分子结构。
碳原子的四价性键的极性空间构型碳原子与其他原子形成的共价键具有不同的极性，影响有机物的物理和化学性质。
有机化合物分子中的原子或基团在空间的排列方式不同，导致同分异构现象的产生。
030201有机化合物的结构特点03同分异构体的性质差异由于结构上的差异，同分异构体在物理性质、化学性质以及生物活性等方面表现出明显的不同。
01构造异构分子式相同但连接方式不同，如正丁烷和异丁烷。
02立体异构分子式相同、连接方式也相同，但空间构型不同，如顺反异构、对映异构等。
有机化学ppt课件
C H
OH + HX
O
H2C
C H
OH + HOH
O
H2C
C H
OH + HCN
O
H2C
C H
OH + NH3
H H2C C
XH H
H2C C OH H H
H2C C CN H H
H2C C NH2 H
O C
OH O C OH
O C
OH O C OH
形式上为3,4-加成，实际上为1,4-加成。
11
(2). Diels—Aldel 反应
35
2.脱水反应
羟基酸受热或与脱水剂共热时，由于羟基和 羧基的相对位置不同，脱水产物亦不同。
-羟基酸 两分子间相互酯化脱水。
半交酯
H
H3C
C
C
O
O
HO
H
O
HO
H
O
C
CH
CH3
H3C
O
CH
O C
O CH
交酯
O
CH3
36
β-羟基酸
分子内脱水，生成α, β-不饱和酸。
O
R
H C CH C
OH H(d) or OH(d)
16
16.2.1 卤代酸的制备 (自学) 16.2.2 卤代酸的反应
1. -卤代酸 -Halogenated Acid
O CH2C Cl
OH + Nu-
O CH2C Nu
OH + ClNu = -OH, -CN, -NHR'
卤原子受羰基影响，反应活性增强，因此易与各种 亲核试剂发生SN2反应，生成α-取代羧酸
第16章 不饱和羧酸和取代羧酸
16.3.3.2 三氟乙酸 工业上由乙酰氯，氟化氢和氟化钠的混合物电解生 产三氟乙酰氯，再水解得到三氟乙酸。
三氟乙酸为无色液体，沸点：71.8℃。能与水、全氟代烃和多数有机物 混溶，蛋白质和聚酯树脂也能溶于其中。
三氟乙基对许多常用试剂是稳定的。例如：三氟乙酸用氢化铝锂还原， 生成三氟乙醛和三氟乙醇：
O CF3COH 三氟乙酸 1. LiAlH4 2. H2O O CF3CH + CF3CH2OH 三氟乙醛 三氟乙醇
为什 么?
三氟乙酸的酯和酰胺比一般的羧酸酯和酰胺更容易水解 。因
此，三氟乙基可用做氨基和羟基的保护基，反应完毕后容易水解除去。
三氟乙酸和三氟乙酐是有机合成中有用的试剂。例如下面反应中，用三 氟乙酸作试剂，可以使反应在温和的条件下进行。
H (CH2)7CO2H 反油酸 mp: 51℃ HO2C H
HO2C
H CO2H 富马酸 mp: 287℃
H H 马来酸 mp: 130℃
反式异构体分子比顺式异构体能够紧密地排列在晶格中，因此， 一般具有较高的熔点，而顺式异构体在水中的溶解度则大于反式。
16.1.2 不饱和羧酸的制法
饱和羧酸的一些制备方法也适用于不饱和羧酸。例如：
3 4 5
§16.1 不饱和羧酸
不饱和羧酸是分子中含有不饱和键的羧酸，包括烯酸和炔酸。根据羧基 与重键的相对位臵，可分为α,β-不饱和羧酸，β,γ-不饱和羧酸等。
16.1.1 不饱和羧酸的结构
α,β-不饱和羧酸中烯键与羧基组成共轭体系，比β,γ-不饱和羧酸稳定。 一些不饱和羧酸酯的生成热为：
CH2 CH CH2 CO2Et kJ/mol 385.6± 2.6 H H C C CH3 H3C H C C H H H C C Et CO2Et Et H C C H CO2Et
有机化合物16 人教课标版3精选教学PPT课件
成才之路 ·高中新课程 ·学习指导 ·人教版 ·化学 ·必修②
③苯：平面正六边形，C—C键夹角60°，12个原子共面， 最多4个原子共线。
在判断其他复杂分子中原子共面问题，都可以从①、②、 ③三种分子的特殊结构来分析。
第三章 第二节 第2课时
成才之路 ·高中新课程 ·学习指导 ·人教版 ·化学 ·必修②
_________________________________。 (2)苯与浓硝酸和浓硫酸的混合液共热至50℃～60℃。发生 反 应 ， 苯 环 上 的 氢 原 子 被 硝 基 (—NO2) 取 代 ， 生 成 ___硝__基__苯____。反应的化学方程式为
_____________________________________。
第三章 第二节 第2课时
成才之路 ·高中新课程 ·学习指导 ·人教版 ·化学 ·必修②
②硝化反应(苯与硝酸的取代反应)： 实验操作：蒸馏烧瓶内先加入浓硝酸，振荡后慢慢加入浓 硫酸制成混合酸备用，冷却之后加入苯。加热使混合液温度保 持在55℃～60℃，观察现象。 实验现象：生成无色油状物，有苦杏仁味。 化学方程式：
第三章 第二节 第2课时
成才之路 ·高中新课程 ·学习指导 ·人教版 ·化学 ·必修②
提示：苯的分子式为 C6H6，从分子式来看，苯是远没有饱
和的烃。德国科学家提出了苯的分子结构模型，如
，被
称为凯库勒式，从凯库勒式我们看到苯分子中含三个碳碳双
键。应该具有烯烃的性质，如因发生氧化反应而使高锰酸钾酸
性溶液褪色、因发生加成反应而使溴水褪色。而通过实验证明
●自主探究
1．
分子中所有碳原子共平面吗？
提示：直接连在苯环上的原子仍在原苯环所在平面内，因
第16章 脂类
续上表：油脂中常见的脂肪酸
名 称
mp /℃ 碳数:双键数 亚油酸 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6CO2H -5 18:2
9,12-十八碳二烯酸 α-亚麻酸 CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7CO2H -11 9,12,15-十八碳三烯酸 γ-亚麻酸 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)3(CH2)3COOH 6,9,12-十八碳三烯酸 花 生 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2CO2H 四烯酸 5,8,11,14-二十碳四烯酸 EPA CH3CH2(CH=CHCH2)5(CH2)2COOH 5,8,11,14,17-二十碳五烯酸 DHA CH3CH2(CH=CHCH2)6CH2COOH 4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸
结构式
18:3 18:3 20:4 20:5 22:6
(二) 脂肪酸的命名
脂肪酸的名称常用俗名，如软脂酸、油酸、 花生四烯酸等。 脂肪酸的系统命名法与一元羧酸的系统命名 法相似，不同之处是脂肪酸的碳原子有三种编 码体系，分别为△编码体系、ω编码体系和希 腊字母编号体系；命名时可用各种不同编码体 系表示。系统名称还可用简写符号表示。
O R2 C O C H
O CH2 O C R1
脑磷脂(cephelin)
O + CH2 O P OCH2CH2NH3 O
脑磷脂完全水解可得到甘油、脂肪酸、磷酸和乙醇胺 脑磷脂易溶于乙醚，不溶于丙酮，与卵磷脂不同的是 难溶于冷乙醇中，由此可分离卵磷脂和脑磷脂。
甘油磷脂以偶极离子形式存在(内盐)：
常见油脂中脂肪酸的含量(%)和皂化值、碘值
油脂名称 棕榈酸 牛油 猪油 花生油 大豆油 棉子油
24~32 28~30 6~9 6~10 19~24
有机化学课件ppt完整版
阐述烷烃的碳原子以单键相连形成的链状 或环状结构，以及碳原子剩余的价键全部 与氢原子结合的特点。
烷烃的物理性质
烷烃的化学性质
探讨烷烃的沸点、熔点、密度等物理性质 随碳原子数增加的变化规律。
介绍烷烃的取代反应、氧化反应、裂化反应 等化学性质及反应机理。
烯烃、炔烃和芳香烃概述
烯烃的结构与性质
阐述烯烃分子中含有碳碳双键的结构 特点，以及烯烃的物理性质、化学性 质及反应类型。
羧酸及其衍生物的合成
阐述通过醛酮的氧化反应、腈的水解反应等方法合成羧酸 及其衍生物的方法。
04
醇、酚、醚类化合物
醇类化合物结构与性质分析
80%
醇类化合物的结构特点
含有羟基（-OH）官能团，与碳 链相连。
100%
物理性质
随着分子量的增加，醇的沸点逐 渐升高，水溶性逐渐降低。
80%
化学性质
醇具有还原性，可被氧化为醛或 酮；与羧酸反应生成酯；与卤化 氢反应生成卤代烃。
研究方法
主要包括实验方法和理论方法。实验方法包括合成、分离提纯、结构测定、性 质测试等；理论方法包括量子化学计算、分子模拟等。同时，现代有机化学还 借鉴了物理学、生物学等其他学科的研究手段和技术。
02
有机化合物结构与性质
有机化合物分类及命名规则
按碳骨架分类
开链化合物、碳环化合物
按官能团分类
烃类、醇类、醛类、酮类、羧酸类、胺类等
羧酸衍生物的合成
通过羧酸的衍生化反应，如酯化、酰卤化、 酰胺化等方法合成相应的衍生物。
绿色合成策略
采用环保、高效的合成方法，如原子经济性 反应、生物催化等，实现绿色合成。
07
含氮有机化合物
胺类化合物结构与性质探讨
16第16章_过渡金属π络合物及其在有机合成中的应用
配合物的对称环状体系， 参与形成这类π 配合物的对称环状体系，原则 上只要符合休克尔规则（ 上只要符合休克尔规则（4n+2）的芳香环均可： ）的芳香环均可：
总目录
第四节 过渡金属π配合物在有机合成 中的应用
一、乙烯的催化氢化
H2与RhCl(PPh3)3进行加成，生成六配位的二氢 进行加成， 化物， 配合物， 化物，然后它与乙烯配位而形成π 配合物，进而 重排， 转移到配位的乙烯上 变为乙基-铑配体 转移到配位的乙烯上， 铑配体， 重排，H转移到配位的乙烯上，变为乙基 铑配体， 随后发生还原-消除反应 另一个H迅速转移到乙 消除反应， 随后发生还原 消除反应，另一个 迅速转移到乙 并再生RhCl(PPh3)3 基上，得氢化产物CH 基上，得氢化产物 3CH3,并再生 并再生 配合物。 配合物。
总目录
3. 二茂铁的芳香性
O CH3
CH l OC C 3
OH 1)NaBH4 2)H2O CH3 Fe
Fe
Fe
SO3H H2SO4 (CH3CO)2O
Fe
n-C
4H 9 Li
COOH Li Fe
2 )CO + 1 O )H 3 2
Fe
1)H CH 2)H O 3O +
CH2OH Fe
总目录
二、其他夹心结构的π配合物
总目录
成键轨道和Pt的 乙烯π成键轨道和 的 dsp2杂化轨道（空）重叠 杂化轨道（ 形成σ三中心配位键 Pt填充的 杂化轨道与 填充的dp杂化轨道与 填充的 对称性匹配的乙烯π*反 反 键轨道重叠形成π三中心 配位键（反馈键） 配位键（反馈键） 烯烃分子的π成键电子给予金属空轨道，以及金属d 烯烃分子的 成键电子给予金属空轨道，以及金属 成键电子给予金属空轨道 反键轨道， 电子进入π＊反键轨道，这两种作用都削弱了烯烃分 使双键活化。 子中的π键，使双键活化。
总目录
第四节 过渡金属π配合物在有机合成 中的应用
一、乙烯的催化氢化
H2与RhCl(PPh3)3进行加成，生成六配位的二氢 进行加成， 化物， 配合物， 化物，然后它与乙烯配位而形成π 配合物，进而 重排， 转移到配位的乙烯上 变为乙基-铑配体 转移到配位的乙烯上， 铑配体， 重排，H转移到配位的乙烯上，变为乙基 铑配体， 随后发生还原-消除反应 另一个H迅速转移到乙 消除反应， 随后发生还原 消除反应，另一个 迅速转移到乙 并再生RhCl(PPh3)3 基上，得氢化产物CH 基上，得氢化产物 3CH3,并再生 并再生 配合物。 配合物。
总目录
3. 二茂铁的芳香性
O CH3
CH l OC C 3
OH 1)NaBH4 2)H2O CH3 Fe
Fe
Fe
SO3H H2SO4 (CH3CO)2O
Fe
n-C
4H 9 Li
COOH Li Fe
2 )CO + 1 O )H 3 2
Fe
1)H CH 2)H O 3O +
CH2OH Fe
总目录
二、其他夹心结构的π配合物
总目录
成键轨道和Pt的 乙烯π成键轨道和 的 dsp2杂化轨道（空）重叠 杂化轨道（ 形成σ三中心配位键 Pt填充的 杂化轨道与 填充的dp杂化轨道与 填充的 对称性匹配的乙烯π*反 反 键轨道重叠形成π三中心 配位键（反馈键） 配位键（反馈键） 烯烃分子的π成键电子给予金属空轨道，以及金属d 烯烃分子的 成键电子给予金属空轨道，以及金属 成键电子给予金属空轨道 反键轨道， 电子进入π＊反键轨道，这两种作用都削弱了烯烃分 使双键活化。 子中的π键，使双键活化。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
OO
OO
γCH3βCαCH2COC2H52液Na氨NH2
--
γCH2CαCHCOC2H5
RCOOEt
OO
CH2 CCH COC2H5
RX
NH4Cl
OOO
NH4Cl
OO
RCCH2CCH2COC2H5
RCH2CCH2COC2H5
16
注：对于不对称的β-二酮，有两个γ位，在质子酸 性较大的γ位发生反应
练习：完成下列反应，写出主要产物
NaOEt
OEt
OO OEt
OO
-
Na+
OEt
10
+
Na OO
- OEt
O-烃化（酰化） EO O
E+
C-烃化（酰化）
OEt OO
OEt
E
进一步二烃化（酰化）
OO
E=
+
R
,(RX),
RC+
(RCCl)
OO
OEt EE
11
四、β-酮酸酯的水解
1. 成酮水解
OO
R
OEt
OO
R
OEt
R' R''
条件：稀碱（冷）水解，酸化， 加热脱羧得酮
酰氯 NBS α-溴代酰氯 ROH α-溴代酸酯
1. α-卤代酸 Nu- SN2反应
2. γ-,δ-,ε-卤代酸
碱 内酯
4
16.3 醇酸
兼有醇和羧酸的性质
一、脱水
α-醇酸 Δ
酯
醛
β-醇酸 Δ 不饱和酸
γ-醇酸 Δ
γ-内酯（五元环）
5
二、与醛反应
α-醇酸
醛
环状化合物
β-醇酸
三、 α-醇酸和β-醇酸的降解 α-醇酸 H2SO4 醛或酮（脱羧） β-醇酸 酸或碱 逆羟醛缩合
C2H5OH
OCH3
(1) 稀 NaOH
CH3CCCOOEt C2H5
(2) H3O+ (3)
T.M
15
补充：1,3-二羰基化合物的γ-烷基化及γ-酰基化
一分子1,3-二羰基化合物在二分子强碱（如KNH2， NaNH2，RLi等）作用下，形成双负离子，再与一分 子卤代烷或酯反应，可在γ位烷基化，酰基化，反应 有区域选择性：
(1) EtONa
CH2(CO2Et)2 (2) RX
EtOH
+
CH(CO2Et)2 H3O
R
RCH2COOH
19
•引入烃基R，水解得RCH2COOH •引入两烃基R，R’，再水解、脱羧则得RR’CHCOOH •用二卤代烷作烃化剂，再水解、脱羧，则可得到酯环 族羧酸 •用卤代酸作烃化剂，再水解、脱羧，则可得到二元羧 酸
液 氨 (2) NH4Cl
O
H3C
CH2CH3
COOC2H5
18
3. 丙二酸酯合成法
（1）丙二酸酯的制法
NaCN
ClCH2CO2H NaOH
NCCH2CO2Na
C2H5OH H2SO4
CH2
CO2C2H5 CO2C2H5
（2）合成上的应用：制备羧酸
丙二酸酯也具有活性亚甲基，可引入烃基R或酰 基RCO，然后再水解
OZnX C
H2 O
OH C
CH2COOEt
CH2COOEt
7
机理：
O
Zn
BrCH2COEt
O -CH2COEt
O
CH2 C OC2H5 Br
CO
2+
Zn
O Br Zn C OC2H5
O CH2 C
O Br Zn C OC2H5
O CH2 C
H2 O HO CCH2COOEt
8
3. 环酮的氧化（Baeyer-Villiger氧化） 五、醇酸的用途
（1）
OO CH2CCH2CCH32液KN氨H2
(1) CH3CH2CH2Br (2) NH4Cl
OO CH2CCH2CCH2CH2CH2CH3
17
（2）H3C
O
COOC2H5 2 KNH2 (1) CH3I
液氨 (2) NH4Cl
O
H3C
COOC2H5
H3C
O
（3） H3C
COOC2H5 KNH2 (1) CH3CH2Br
16.9 碳酸衍生物
20
练习：
1. 以丙二酸二乙酯为原料，合成 CH2COOH
CH2COOH
分 析
CH2(CO2Et)2
(1) EtONa EtOH CH(CO2Et)2 (1) NaOH (2) ClCH2COOC2H5 CH2COOC2H5(2) H3O+
16.5 羰基酸 16.6 β-酮酸酯
OO CH3CCH2COEt
OO
CH3CH2CCHCOEt CH3
9
一、 β-酮酸酯的合成 克莱森缩合反应（交叉克莱森缩合、迪克曼缩
合，酮酯缩合）
二、β-酮酸酯的酮-烯醇平衡 β-酮酸酯以酮式为主，但要受活性亚甲基上取
代基的影响。
三、β-酮酸酯的烃化和酰化
OO
O
eg.
CH3CCH2COOEt
(1) H2 O (2) H3O+
KOH
CH3COCH3
(3)
12
2. 成酸水解
OO
R
OEt
OO
条件：浓碱中加热， 酸化得两分子酸
R
OEt
R' R''
eg.
O
(1) 40% NaOH
CHO+
CH3COOH
+
CH3CH2COOH
+
RCH2CCH2R
酮 式
O
克莱森缩合
分
RCH2CCHCOOEt
解
R
14
练习：
O
以乙酰乙酸乙酯为原料合成 CH3CCHCH2CH3
CH3
解： O
O
CH3CCH2COOEt (1) C2H5ONa C2H5OH CH3CCHCOOEt
(2) C2H5Br
C2H5
(1) C2H5ONa (2) CH3Br
6
四、醇酸的制法
1. 氰醇的水解
2. Reformatsky：α-卤代酸酯与醛或酮的混合物
在惰性溶剂中与锌粉反应，产物水解后得到β-
醇酸酯。
O
O
(1) Zn
CH3
+ BrCH2COEt
通式：
C6H5CCH3 (2) H2 O
C6H5C CH2COOEt OH
苯或乙醚
+ + C O XCH2COOEt Zn
C2H5OH
13
16.7 乙酰乙酸乙酯合成法和丙二酸酯合成法
1. 乙酰乙酸乙酯的烃化，水解和脱羧结合进行，可 得到各种甲基酮 CH3COCH2R 和 CH3COCHRR’ ， 若成酸水解，则可得到 RCH2COOH
2. 其他β-酮酸酯经烃化，水解和脱羧后，生成各种
结构的酮、环酮
O
O
RCH2COEt
phCH CHCO2Et
2
二、α,β-不饱和羧酸的反应 1,4-加成（共轭体系）
CH2 CHCOOH 狄尔斯-阿德尔反应（亲双烯体系）
三、α,β-不饱和羧酸的用途 甲基丙烯酸甲酯：有机玻璃的原料 丙烯腈：合成纤维原料
3
16.2 卤代酸
一、卤代酸的制法
α-卤代酸的制备
二、卤代酸的反应
羧酸的α-H卤化 (Hell-VolhardZelinsky)
Chap.16 不饱和羧酸 和取代羧酸
1
16.1 不饱和羧酸
一、不饱和羧酸的制法
芳醛的缩合反应
吡啶，六氢吡啶
+ PhCHO CH2(COOH)2
回流
phCH CHCO2H
+ PhCHO
CH3CO2Na
(CH3CO)2O 180 oC 5h
phCH CHCO2H
+ EtONa
PhCHO CH3COOEt 0.5 oC 2h