BJS201709乳及乳制品中硫氰酸根的测定.doc

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国标液态乳和乳粉中硫氰酸根测定-离子色谱法2010

质量保证
a) 操作人员应按照国家相关规定，并具备从事相应实验技术的能力；
2.00~2.50
2.50~10.0
0.10
0.13
0.34
0.40
80.0~100.0
3.22
5.88
4
GB/T ××××—2009
b) 仪器及相关计量器具应通过检定或校准，并在有效使用期内； c) 宜采用有证标准物质，若采用自配标样，应使用有证标准物质对自配标样进行验证； d) 原料乳样采集和保存应严格执行本标准和国家相关规定，实施全过程质量保证。
注意事项
a) b) c) 养。
如果保留时间或柱压发生明显的变化，应检测离子交换色谱柱的柱效以保证检测结果的可靠性；使用不同的离子交换色谱柱，其保留时间有较大的差异，应对色谱条件进行优化；强阴离子交换色谱的流动相为碱性体系，每天结束实验时应以中性流动相冲洗仪器系统进行维护保
5
××××—2009
Hale Waihona Puke 附录A中华人民共和国国家标准
GB/T ××××—2009
液态乳与乳粉中硫氰酸根测定离子色谱法
Determination of thiocyanate in raw milk and dairy products Ion chromatography method
（报批稿）
××××-××-××发布
××××-××-××实施
1
GB/T ××××—2009
表1 标准工作溶液配制（高浓度）
标准溶液A体积（mL）
1.00
2.50
10.0
25.0
50.0
定容体积（mL）
100
100
100
100.0

分光光度法测定乳与乳制品中硫氰酸钠的含量

方法具有操作简便，结果准确等优点，对乳与乳制品中硫氰酸钠的控制具有重要意义。因本方法使用的紫外
分光光度仪非常普及，很适合在广大中小企业推广。
关键词：分光光度法；硫酸铁铵；硫氰酸钠；乳；乳制品
中图分类号：Ｔ２５Ｓ３文献标识码：Ａ文章编号：１０２１（００００４ｏ０６— ５３２１）３— ２０一４
Ｓｐｃｒｐｏｏｅｔｏｈｔｍｅｒｅｅｍｉａｉｆｓｄｕｔｉｃａａｅｔｉｄｔｒｎｔｃｏｎｏｏｉｍｈｏｙｎｔ
ｉｍｉｎｉｏｅｎｌａｄｍｌｐｗｄｒｋｋ
ＬＩＷｅ — ｕｉｑｎ，ＳＨＡＮｈｎ－ａＳｅｇｙｎ，ＺＨＵｌＨＩｉ
（＆ＤＤｐｒｅｔｆａｇｈｕＷａａａＧｏｐＣ．Ｌｄ，Ｈｎｚｏ０）ＲｅａｔｎｏＨｎｚｏｈｈｒｕｏｔ．ａｇｈｕ３０１ｍ１８
Ａｂｔａｔｈｓｐｐｒｄｓｒｅｈｔｏｏｐｃｒｐｏｏｔｃｄｔｒｎｔｎｏｏｉｍｉｃａａｅｉｌｎｌｓｒｃ：Ｔｉａｅｅｃｂｓｔｅｍｅｈｄｆｒｓｅｔｈｔｍｅｒｅｅｍｉａｉｆｓｄｕｔｏｙｎｔｍｉａｄｍｉｉｏｉｏｈｎｋｋｐｗｅ．ＭｅｈｄＴｅｓｍｐｅｐｏｅｎｗｓｐｅｉｉｔｄｂｒｈｏｃｔｃｄｉａｅａｈａ０２Ｎｉｃａｉａｏｄｒｔｏ：ｈａｌｒｔｉａｒｃｐｔｅｙｔｉｌｍａｅｉａｉｎｗｔｒｂｔｔ６２．ｔｃｄｗｓａｃｃｉｒｕｅｎｆｔｔｄｌｕｄａｉｉｃｔｎａｄａｓｄｉｌａｅｑｉｃｄｆａｉｎｍｍｏｉｍｒｉｕｆｔｗａｓｄｆｒｏｏｅｃｉｎｈｅｅｓｌｔｎｗｓｄ — ｉｒｉｉｏｎｕｆｒｓｌａｅｓｕｅｏｃｌｒｒａｔ．Ｔｎｔｏｕｉａｅｅｃａｏｈｏｔｃｅｔ６ｎｅｔｄａ５ｍ．ＬｎｒｅａｉｎｈｐｂｔｅｎｖｌｅｆａＳｒａｃｎｓｏｃｎｒｔｎｏｏｉｍｉｃａａｅｗｒｂ４ｉｅｌｔｓｉｅｗｅａｕｓｏｂＯｂｎｅａｄｍａｓｃｎｅｔｉｆｓｄｕｔｏｙｎｔｅｅｏ — ｒｏａｏｈｔｉｅｎｔｅｒｎｅｏ．０—２．ｍｇＬ，ｗｔｅｅｔｎｌｔｆｍｇＬｉｌｎｍｇｋｎｍｉｏｄｒｈＳａｎｄｉａｇｆ０ｈ１０Ｏ／ｉｄｔｃｉｉ，ｎｍｉａｄ６／ｇｉｌｐｗｅ．ＴｅＲＤｈｏｍｉｏ３／ｋｋ

液体乳中硫氰酸盐的检测结果分析

产品牌 100 份液体乳，样品在重庆市 kg。检测结果见表 2。
内销售量大且都有一定的知名度，样
由检测结果可见，液体乳中硫氰
品包装完好。 2.2 主要仪器与检验方法
酸盐检出率很高，检出值较低，都小于风险监测参考值 10 mg/kg。
ICS-2100 型离子色谱仪、淋洗液 4 讨论
（2）外来污染和添加：硫氰酸盐是一种用途广泛的化工原料，但其具有一定的污染性，其生产、运输、储存等环节都易出现污染。个别企业和奶农为了自身利益在原料乳中非法添加硫氰酸盐作为保鲜剂。 4.2 乳及乳制品中硫氰酸盐含量的调查
有研究指出，山羊乳中硫氰酸盐含量为 6.6~8.0 mg/L，平均值为 7.0m g/L；牛乳中硫氰酸盐含量为 6.0~12 mg/L，平均值为 8.5 mg/L[10]。国内资料显示 2013-2017 年内蒙古地区生鲜乳中硫氰酸盐含量为 0~12 mg/kg，平均值在 1.67~3.79 mg/kg[11]。湖南省市售国产乳制品中硫氰酸盐检出率为 93.3%，其中液体乳中硫氰酸盐含量在 0.0~10 mg/kg，平均值 3.3mg/kg，奶粉中硫氰酸盐含量在 2.6~65 mg/kg，平均值为 25 mg/kg[12]。多项研究资料表明原料乳和乳制品中大部分均检出
发生器、电导检测器。
4.1 乳制品中硫氰酸盐的来源研究
依据国家食品药品监管总局 2017
（1）原料乳中天然存在一定浓度
表 1 乳制品中硫氰酸盐的检测结果
样品检测份数检出份数检出率（%）含量（mg/kg）平均值（mg/kg）
液体乳
100
100
100

乳及乳制品中硫氰酸根的测定BJS201709

附件乳及乳制品中硫氰酸根的测定BJS 2017091 范围本方法规定了离子色谱—电导检测器检测乳和乳制品中硫氰酸根的方法。

本方法适用于乳及乳制品（包括婴幼儿配方乳粉，不包括特殊医学用途婴幼儿配方乳粉）中硫氰酸根的测定。

2 原理样品经过稀释，乙腈沉淀蛋白后，过脱脂柱净化，通过阴离子分析柱，根据分析柱对各离子的亲和力不同而进行分离，进入电导检测器进行检测，外标法定量。

3 试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682中规定的一级水。

3.1 试剂3.1.1 乙腈（CH3CN)：色谱纯。

3.1.2 45 mmol/L氢氧化钾溶液：称取2.52 g氢氧化钾用水定容至1000 mL。

3.1.3 70 mmol/L氢氧化钾溶液：称取3.92 g氢氧化钾用水定容至1000 mL。

3.2 标准品硫氰酸钠标准样品的分子式、相对分子量、CAS登录号见表1，纯度≥99%。

3.3 标准溶液配制3.3.1 标准储备液：称取硫氰酸钠标准品（3.2）0.1397 g，用水溶解，定容至100 mL，硫氰酸根离子含量为1 000 mg/L。

贮存于4 ℃冰箱中，有效期6个月。

3.3.2 标准应用液：准确吸取硫氰酸根离子的标准储备液（3.3.1）1.0 mL于1 000 mL 的容量瓶中，用水定容至刻度，硫氰酸根离子含量为1.0 mg/L。

贮存于4 ℃冰箱中，有效期3个月。

3.3.3 标准系列工作溶液：准确吸取硫氰酸根离子的标准应用液（3.3.2）0.0、2.0、4.0、10.0、20.0—1—mL于一组100 mL 的容量瓶中，用水定容至刻度，配得浓度分别为0.0、0.020、0.040、0.100、0.200 μg/ mL的标准系列溶液。

现用现配。

3.4 聚二乙烯基苯聚合物反相填料（或等效的脱脂柱）：250 mg/3 mL，可采用商品化RP柱。

3.5 海砂。

4 仪器和设备4.1 离子色谱仪（IC）：带电导检测器和抑制器，可进行二步梯度淋洗。

气相色谱-质谱法测定乳制品中的硫氰酸根

气相色谱-质谱法测定乳制品中的硫氰酸根
周正香
【期刊名称】《食品科学》
【年(卷),期】2012(033)004
【摘要】利用气相色谱一质谱联用仪对乳制品（主要指液体乳及乳粉）中硫氰酸
根残留量进行测定。

根据硫氰酸根能与α-溴-2,3，4，5，6．五氟甲苯（PFB．Br）上的活泼溴发生取代反应的原理，试样采用振荡提取后进行衍生，高速冷冻离心，衍生产物采用选择离子监测质谱扫描，用化合物的保留时间以及质谱碎片的丰度比定性，外标法定量。

结果表明：在定量检测范围为0．02-50．0mg／kg范围之内，回收率、灵敏度高，准确性与重现性良好。

该方法前处理简单、易操作、成本低、分析周期短，可作为液体乳与乳粉中硫氰酸钠的快速检测方法。

【总页数】4页(P153-156)
【作者】周正香
【作者单位】北京市丰台区产品质量监督检验所,北京100071
【正文语种】中文
【中图分类】TS252.7
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4.非衍生-气相色谱-串联质谱法测定乳制品中三聚氰胺 [J], 宋晓立;张岩;吕品;李强
5.QuEChERS/气相色谱-串联质谱法测定乳制品中232种农药残留 [J], 王敬;张海超;陈敏娜;艾连峰;张亦琴
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乳品中硫氰酸钠的含量测定研究

Ｓｐｃｒｐｔｍｅｒｃｄｔｒｉａｉｎｆｓｄｉｈｏｙｎａｅｎｉａｄｉｐｗｄｒｅｔｏｈｏｏｔｉｅｅｍｎｔｏｏｏｕｍｔｉｃａｔｉｍｌｎｍｌｏｅｋｋ
Ｃｅｎ－ｉｇｈｎＨｏｇｊｎ（ｕｉｅｔｒｉａｅｏｔｌｎｒｅｔｎ，ｕｈｕ，ｕｉ，５０１ｈｎＦｊｎＣｎｒｏｓｓｎｒｄＰｅｎｉ，ＦｚｏＦｊ３００，ｉａ）ａｅｆＤｅＣｏａｖｏｎａＣＡｓａｔｂｅｔｅＴｉｐｐｒｅｃｉｅｅｔｄｆｒｐｃｏｈｔｏｅｅｒｉａｎｏｄｕｔｏｙｎｔｉｍｌｂｔｃ：Ｏｊｃｉ：ｈｓａｅｓｒｓｈｈｅｔｐｏ－ｍ￣ｃｔｍｎｔｏｆｏｉｈｃａａｉｒｖｄｂｔｍｅｏｏｓｒｄｅｉｓｍｉｅｎｋ
优点，对乳与乳制品中硫氰酸钠的控制具有重要意义。因本方法使用的紫外分光光度仪非常普及，合在广大中很适
小企业推广。关键词：分光光度法；硫氰酸钠；品乳中图分类号：６７３文献标识码：文章编号：０９８４（０２０ — ０５００５．Ａ１０ — １３２１）２０３ — ４
福建分析测试
Ｆｊｎｌｓ＆ＴｓｎｕｉＡａｉｎａｙｓｅｔｇｉ
３５
乳品中硫氰酸钠的含量测定研究
陈宏靖
（建省疾病பைடு நூலகம்预防控制中心，建福福福州３００）５０１

离子色谱法检测乳制品中硫氰酸根离子

（内蒙古伊利实业集团股份有限公司，内蒙古呼和浩特摘０１０１１０）
要：通过采用乙腈沉淀乳粉和牛乳中的蛋白质后，移取上清液经过微孔滤膜过滤、ＬＣ — ＣＳＰＥ柱提纯去除干扰的
有机物质后，滤液经离子色谱检测仪检测分析，从而得到样品中硫氰酸根离子含量。淋洗液经过优化后选用１．７ｍｍｏｌ／Ｌ
但目前仍有大量奶农使用硫氰酸钠作为牛乳为验证方法准确性对纯牛乳样品进行回收率检的保鲜剂为确保食品安全研究通过用乙腈溶液超测将硫氰化钾标准品溶液加入纯牛乳样品中进行声冷却沉淀蛋白质和脂肪后上清液经过水相滤膜过回收率的测定对未加标的样品视为空白对照平行滤经lcc18spe柱提纯得到待测液通过离子色谱电测定6次由表2可知回收率在9395之间相对导检测器检测建立了检测乳制品中硫氰酸根离子的方标准偏差为0812可以看出该方法的准确度和法通过加标回收准确性重复性等指标进行验证重复性良好适合纯牛乳样品的检测
ｓａｍｐｌｅｓｒａｎｇｅｄｆｒｏｍ９３％ｔｏ９７％．ａｎｄｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙｅｘｐｒｅｓｓｅｄａｓｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｖａｒｉｅｄｂｅｔｗｅｅｎ０．８％ａｎｄ１．３４％
ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＴｈｉｏｃｙａｎａｔｅｉｎＤａｉｒｙＰｒｏｄｕｃｔｓｂｙＩｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ
ＷＡＮＧＹｕｎ — ｘｉａ，ＤＵＸｉａｏ — ｈｕａ，ＳＵＮＬｉ — ｈｕａ，ＬＩＣｕｉ — ｚｈｉＬＩＵＬｉ－ｊｕｎ，ＳＨＡＯＪｉａｎ．ｂｏ

乳制品中硫氰酸钠检测的参照方法(精)

乳制品中硫氰酸钠检测的参照方法硫氰酸钠(NaSCN 是白色斜方晶系结晶或粉末,毒害品。

易溶于水、乙醇和丙酮。

硫氰酸钠的毒性主要由其在体内释放的氰根离子而引起。

氰根离子在体内能很快与细胞色素氧化酶中的三价铁离子结合，抑制该酶活性，使组织不能利用氧。

氰根离子所致的急性中毒分为轻、中、重三级。

轻度中毒表现为眼及上呼吸道刺激症状，有苦杏仁味，口唇及咽部麻木，继而可出现恶心、呕吐、震颤等；中度中毒表现为叹息样呼吸，皮肤、黏膜常呈鲜红色，其他症状加重；重度中毒表现为意识丧失，出现强直性和阵发性抽搐，直至角弓反张，血压下降，尿、便失禁，常伴发脑水肿和呼吸衰竭。

原料乳或奶粉中掺入硫氰酸钠后可有效的抑菌，是不法奶户的掺假物质之一。

但硫氰酸钠是毒害品，少量的食入就会对人体造成极大伤害，因此探索乳品种硫氰酸钠的检测方法就变得尤为重要。

1. 紫外可见分光光度法利用硫氰酸盐与三价铁离子在pH1.0~1.5的条件下可形成的铁（Ⅲ）----硫氰酸钾有色络合物，在460nm处检测其吸光值的方法进行检测。

但其稳定性较差，因此可以加入Triton X-100稳定剂，提高有色络合物的稳定性。

这种方法的仪器试剂经济实惠，操作简单（实验方法参照：分光光度法测定睛纶中微量硫氰酸根）。

2. 催化动力学光度法这种方法是基于硫氰根对碘氧化叠氮化钠的催化作用，建立了催化动力学光度法测定硫氰酸盐的新方法，于352nm处分别测定催化体系和非催化体系的吸光度A和Ac，以ΔA=Ac-A定量，线性范围为1.0~700μg/L，检出限1.0μg/L，可用于痕量硫氰酸盐的测定。

这种分析方法的最大优势是灵敏度较高，但大多数体系反应时间过长，操作不够方便（实验方法参照：催化动力学光度法测定痕量硫氰酸根的研究）。

3. 催化光度法在磷酸介质中，硫氰酸根对溴酸钾氧化酚红的褪色反应具有较强的催化作用。

对该体系反应时间、反应温度、酸度及其它试剂用量进行研究，建立催化光度法测定微量硫氰酸根的方法，测定波长为504.5 nm。

乳与乳制品中硫氰酸盐的测定

1 实验方法
１．１原理样品经６０ ℃水浴后离心沉淀去除蛋白质等干扰物质，滤液经硝酸酸化后，加入硫酸铁铵溶液进行显色，滤液中的硫氰酸根遇铁盐反应生成血红色的硫氰酸铁，利用紫外分光光度计在４５０ｎｍ下测其吸收值，从而测定样
2 结果与讨论
２．１标准曲线及线性由表１数据可知，样品中硫氰酸钠的浓度在０～１０ｍｇ／ｋｇ内标准曲线成线性范围，硫氰酸钠的标准曲线回
硫氰酸盐是硫氰酸根离子ＳＣＮ－形成的盐，天然存在于各类食品（包括乳）中［１］，其毒性主要来自体内释放的氰根离子。在原料乳或乳制品中掺入硫氰酸钠后可有效抑菌、保鲜，是不法奶户的掺假物质之一，即使少量食入也会对人体造成极大伤害。２００８年１２月，国家卫生部发布的《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单（第一批）》中明确规定乳及乳制品中的硫氰酸钠属于违法添加物。常见的硫氰酸盐检测方法有分光光度法度法
［４］［２］
品中含有硫氰酸根的含量。１．２试剂除另有规定，本方法所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２－２００８规定的一级水。三氯乙酸溶液（２００ｇ／Ｌ）：精确称取２０．００ｇ三氯乙酸，以蒸馏水或纯净水溶解定容至１００ｍＬ，２～８ ℃保存，保存时间不得超过２个月。硫氰酸根标准溶液（１０００ｍｇ／Ｌ）：精确称取硫氰酸钠标准品０．１３９７ｇ（以纯度为９９．９９％的标准品计算）或称取纯度≥ ９８．５％的分析纯硫氰酸钠０．１４１８ｇ，以蒸馏水或纯净水溶解至１００ｍＬ，２～８ ℃保存，保存时间不得超过２个月。硫酸铁铵溶液（１６０ｇ／Ｌ）：精确称取硫酸铁铵１６．００ｇ，加入蒸馏水８０ｍＬ溶解后加浓硫酸１ｍＬ，再加水定容至１００ｍＬ，该溶液需现用现配。过氧化氢溶液（１ｍＬ／１００ｍＬ）：移取１ｍＬ３０％过氧化氢并用水定容至１００ｍＬ，该溶液需现用现配。硝酸为优级纯。１．３仪器紫外－可见分光光度计，分析天平，高速离心机。１．４方法１．４．１标准曲线分别吸取０．００、０．０２、０．０４、０．０６、０．０８ｍＬ和０．１０ｍＬ硫氰酸根标准溶液于１０ｍＬ刻度试管中，加入５ｍＬ灭菌乳、０．１ｍＬ过氧化氢溶液，并用三氯

牛奶中硫氰酸根成分测定

牛奶中硫氰酸根成分测定（离子色谱法）本检测方法源自关于印发全国打击违法添加非食用物质和滥用食品添加剂专项整治抽检工作指导原则和方案的通知食品整治办[2009]29号1原理液态奶样品沉淀蛋白、去除脂肪后，用离子色谱分析，电导检测器检测，外标法定量。

2实验部分2.1试剂与材料2.1.1试验用水均为超纯水2.1.2乙腈（色谱纯）2.1.3固相萃取小柱：OnGuard RP柱（2.5cc），或相当者（如C18），使用前依次用5ml甲醇和10ml水活化。

2.1.4硫氰酸标准品：北京化工厂2.1.5硫氰酸标准储备液将硫氰酸标准品于80度烘箱内烘干2小时。

准确称取干燥后的硫氰化钾1.6732g于1000ml容量瓶中，定容，混匀。

即得1000ppm硫氰根标准储备液。

2.1.6硫氰酸标准中间液取硫氰酸标准储备溶液1mL，置于100mL容量瓶中，加水至刻度。

此溶液含硫氰酸10mg/L。

2.1.7硫氰酸标准使用液移取0.1、0.2、0.5、1.0、2.0mL硫氰酸标准中间液，用水定容于10mL容量瓶中，浓度分别为0.1、0.2、0.5、1.0、2.0mg/L。

2.2仪器2.2.1离子色谱仪：配备淋洗液发生器和电导检测器；中心以化工行业技术需求和科技进步为导向，以资源整合、技术共享为基础，分析测试、技术咨询为载体，致力于搭建产研结合的桥梁。

以“专心、专业、专注“为宗旨，致力于实现研究和应用的对接，从而推动化工行业的发展。

2.2.2离心机：冷冻离心机。

2.3样品处理取4mL液体奶样品，加入5mL乙腈沉淀蛋白，取上清液稀释10倍，过RP柱（或经冷冻离心机）去除脂肪后上机。

2.4离子色谱参考条件色谱柱：强亲水性阴离子交换柱。

IonPac AS16，4.0×250mm分析柱；IonPac AG16，4.0×50mm 保护柱；或其他相当者。

流动相：KOH溶液，梯度淋洗。

淋洗液由淋洗液在线发生器在线产生。

KOH梯度程序如下：时间（min）KOH浓度（mmol）045134513.170187018.1452345流速：1.0mL/min；抑制器：ASRS-300型抑制器，4mm；抑制器抑制模式：外接水模式，抑制电流175mA；柱温：30℃；中心以化工行业技术需求和科技进步为导向，以资源整合、技术共享为基础，分析测试、技术咨询为载体，致力于搭建产研结合的桥梁。

抑制电导离子色谱法测定奶酪中硫氰酸根的不确定度评定

基金项目：广东省科学院建设国内一流研究机构行动专项资金项目（编号：２０２０ＧＤＡＳＹＬ２０２００１０２００７）作者简介：潘灿盛，男，广东省科学院测试分析研究所助理研究员，学士。

通信作者：夏冰（１９８５—），女，广东省科学院测试分析研究所助理研究员，学士。

Ｅｍａｉｌ：１３７６０８７７６７４＠１６３．ｃｏｍ收稿日期：２０２２０８１１改回日期：２０２２１１１０犇犗犐：１０．１３６５２／犼．狊狆犼狓．１００３．５７８８．２０２２．８０６６３［文章编号］１００３５７８８（２０２３）０３００４９０６抑制电导离子色谱法测定奶酪中硫氰酸根的不确定度评定ＥｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅｉｎｃｈｅｅｓｅｂｙｉｎｈｉｂｉｔｅｄｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙＩｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ潘灿盛１，２，３犘犃犖犆犪狀狊犺犲狀犵１，２，３　张志舟１，２，３犣犎犃犖犌犣犺犻狕犺狅狌１，２，３　夏　冰１，２，３犡犐犃犅犻狀犵１，２，３张　飞１，２，３犣犎犃犖犌犉犲犻１，２，３吴　平１，２，３犠犝犘犻狀犵１，２，３　吴凌涛１，２，３犠犝犔犻狀犵狋犪狅１，２，３（１．广东省科学院测试分析研究所〔中国广州分析测试中心〕，广东广州　５１００７０；２．广东省化学测量与应急检测技术重点实验室，广东广州　５１００７０；３．广东省保健食品功效成分检测与风险物质快速筛查工程技术研究中心，广东广州　５１００７０）（１．犌狌犪狀犵犱狅狀犵犃犮犪犱犲犿狔狅犳犛犮犻犲狀犮犲狊〔犆犺犻狀犪犖犪狋犻狅狀犪犾犃狀犪犾狔狋犻犮犪犾犆犲狀狋犲狉，犌狌犪狀犵狕犺狅狌〕，犌狌犪狀犵狕犺狅狌，犌狌犪狀犵犱狅狀犵５１００７０，犆犺犻狀犪；２．犌狌犪狀犵犱狅狀犵犘狉狅狏犻狀犮犻犪犾犓犲狔犔犪犫狅狉犪狋狅狉狔狅犳犆犺犲犿犻犮犪犾犕犲犪狊狌狉犲犿犲狀狋犪狀犱犈犿犲狉犵犲狀犮狔犜犲狊狋犜犲犮犺狀狅犾狅犵狔，犐狀狊狋犻狋狌狋犲狅犳犃狀犪犾狔狊犻狊，犌狌犪狀犵狕犺狅狌，犌狌犪狀犵犱狅狀犵５１００７０，犆犺犻狀犪；３．犌狌犪狀犵犱狅狀犵犘狉狅狏犻狀犮犻犪犾犈狀犵犻狀犲犲狉犻狀犵犚犲狊犲犪狉犮犺犆犲狀狋犲狉犳狅狉犈犳犳犻犮犪犮狔犆狅犿狆狅狀犲狀狋犜犲狊狋犻狀犵犪狀犱犚犻狊犽犛狌犫狊狋犪狀犮犲犚犪狆犻犱犛犮狉犲犲狀犻狀犵狅犳犎犲犪犾狋犺犉狅狅犱，犌狌犪狀犵狕犺狅狌，犌狌犪狀犵犱狅狀犵５１００７０，犆犺犻狀犪）摘要：目的：对采用抑制电导离子色谱法测定奶酪中硫氰酸根含量的不确定度进行评定。

硫氰酸根的测定

在传统检测方法中，检测硫氰酸铵含量必须用到液溴。

而液溴是一种极易挥发，且对皮肤和粘膜有强烈刺激和腐蚀作用的有毒物质，危险性很高，有很大的安全管理风险，不适合在企业化验室使用。

利用比色法测定硫氰酸铵的含量，可以大大提高实验数据的精密性和准确性。

1实验部分1.1实验原理在含硫氰酸铵的水样中加入Fe3+,生成红色络合物：Fe3++SCN-→[FeSCN]2+(红色)用分光光度法测定吸光度，利用标准曲线可立即求得水样中SCN-浓度。

1.2主要仪器和试剂SCN-标准溶液：称取0.8365 g分析纯KSCN溶于1000L水中，配成SCN-含量为500mg/L 的标准液；硫酸铁铵溶液(160g/L)：称取硫酸铁铵80g，加纯水80mL溶解后加浓硫酸5mL，再加水定容至100mL；25%硝酸溶液：取144 mL浓硝酸稀释至500mL备用；723型分光光度计，上海光谱仪器有限公司；分析天平，METTLER AE100。

1.3实验步骤废水样的预处理：废水样含固体颗粒，这些杂质会影响分光光度法测量的准确性，分析前必须进行预处理。

用定量滤纸将水样过滤以除去这些杂质。

每20 mL过滤后的水样中加入2ml25%硝酸进行处理以消除气泡的影响。

经过这种预处理的水样即可进行分析。

测定步骤：吸取适量经过预处理的水样于100mL的定量瓶中稀释，然后再去2ml加入50ml的比色管中，加入2 mL硫酸铁铵溶液(160g/L)，混合均匀后定容。

显色10min，以被测定物空白为参比溶液，用1cm比色皿于460 nm处测定吸光度。

2结果与讨论2.1波长的确定取2ml的硫氰酸根标准溶液，用723型紫外可见分光光度计在380~550nm 可见区进行光谱扫描（图1），由光谱扫描曲线可见硫氰酸根标准溶液的最大吸收波长为460nm，因此本方法选择的测定波长为460nm。

2.2酸度的影响在硝酸酸性介质中干扰离子相对较少，且络合物的稳定性相对较高，故实验选择在酸性溶液中进行。

紫外分光光度法测定乳与乳制品中硫氰酸钠的含量

紫外分光光度法测定乳与乳制品中硫氰酸钠的含量□ 何瑛林木娣赖书莹刘传栩梁俊健广东燕塘乳业股份有限公司检测中心I ustry科技文苑行业摘要：本文建立了使用紫外分光光度计测定原料乳及乳制品中硫氰酸钠含量的方法，方法利用硫氰酸钠与硝酸铁反应产物硫氰酸铁的光度值间接测定硫氰酸钠的含量。

结果显示，吸光度与硫氰酸钠质量浓度线性关系、检出限实验、重复性实验、回收率实验等方法学实验均效果良好，测得结果与离子色谱法结果没有显著性差异，提示方法可行，适于乳品企业对硫氰酸钠的快速检测。

关键词：硫氰酸钠紫外分光光度法硝酸铁乳及乳制品硫氰酸钠（NaSCN）是生乳中天然存在的一种活性抗菌体系，其乳过氧化物酶体系（LPS)可以抑菌保鲜。

1991年，W H O和FAO的食品法典委员会公布的CAC/GL 13-1991《乳过氧化物酶体系用于原料乳的保鲜指南》中，硫氰酸钠作为LPS的活化剂[1]被允许添加到牛奶中；我国也于随后颁布标准，允许将其添加到无冷链运输体系中用于原料乳保鲜，添加量为15mg/L[2～3]。

但硫氰酸钠属有毒有害物质，其主要毒性作用为以抑制细胞色素氧化酶活性为主的急性毒性与以抑制碘转运及甲状腺素合成的慢性毒性，尤其对胎儿和婴儿的脑部与神经系统发育存在较大的危害[4]。

随着社会对食品安全重视度提高及原奶冷链运输的完善，国家废除了之前的标准并于2008年12月公布《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单（第一批）》，规定乳及乳制品中硫氰酸钠属违法添加物质。

目前，我国尚未制定检测牛奶中硫氰酸钠的标准及限值。

本文采用紫外分光光度法测定牛奶中硫氰酸钠含量，与离子色谱法相比，其操作简捷且结果准确，仪器易普及，适合在各乳品企业推广使用。

1 材料与方法1.1 材料与试剂1.1.1 材料生乳采自广东、福建、广西、天津等地的奶牛场；原料乳粉为新西兰进口奶粉；乳制品包括市售巴氏杀菌乳、UHT灭菌乳、调制乳等。

奶中硫氰酸根的测定

硫氰酸根的测定
检测项目硫氰酸根
仪器型号ICS 3000
色谱柱类型尺寸及S/N号IonPac AS16分析柱，250*4mm IonPac AG16保护柱，50*4mm
抑制器类型、工作方式及S/N号ASRS 300(4mm) ，外接水模式
淋洗液组成及流速KOH(EG在线产生)梯度：0-13min，45mM；
13.1-18min，70mM；18.1-21min，45mM
1.0mL/min
进样体积及进样方式自动进样，100µL
1.样品前处理方法：
取牛乳样品4mL，加乙腈5mL，摇匀，静置，取清液1mL，加水稀释至10mL，0.22μm尼龙滤膜过滤后，过OnGuard RP柱，即可进样。

2.标准溶液分离谱图：
1）6种常见阴离子（F-，Cl-，Br-，NO2-，SO4-，PO4-）及硫氰酸根（10ppm）混合标准溶液的色谱图
2）硫氰酸根（10ppm）标准溶液的色谱图
3.样品分离谱图：
1) 1-5号样品的色谱图
3) 11-15号样品的色谱图。

硫氰酸根的测定方法

硫氰酸根的测定方法引言硫氰酸根（thiocyanate）是一种常见的阴离子，具有广泛的应用。

在环境监测、食品安全和医学诊断等领域中，对硫氰酸根的浓度进行准确测定非常重要。

本文将介绍几种常用的硫氰酸根测定方法，并对其原理、步骤和优缺点进行详细讨论。

一、光度法原理光度法是一种基于溶液中物质吸收或散射光线强度与物质浓度之间关系的分析方法。

对于硫氰酸根的测定，可以利用其与铁离子（Fe3+）形成血红素盐（Fe(SCN)2+）并具有较强吸收特性的特点，通过比色法来间接测定。

步骤1.准备标准曲线：取一系列不同浓度硫氰酸根溶液，加入适量铁离子溶液形成血红素盐，使用紫外-可见分光光度计在合适波长下测定吸光度，并记录吸光度与浓度的对应关系。

2.取待测样品，加入适量铁离子溶液形成血红素盐，使用紫外-可见分光光度计在相同波长下测定吸光度。

3.根据标准曲线，计算出待测样品中硫氰酸根的浓度。

优缺点•优点：操作简便、结果准确、灵敏度高。

•缺点：受其他物质干扰较大，需要进行样品预处理。

二、电化学法原理电化学法是利用电极与被测物质之间的电化学反应关系来进行分析的方法。

对于硫氰酸根的测定，可以利用其在电极表面发生氧化还原反应生成电流信号的特性来进行直接测定。

步骤1.准备工作电极和参比电极。

2.将待测样品溶液注入电化学池中，并通过控制器调节温度和pH值等参数。

3.进行循环伏安扫描或安培法等实验操作，记录相应的电流信号。

4.根据标准曲线或与已知浓度样品对比，计算出待测样品中硫氰酸根的浓度。

优缺点•优点：结果准确、选择性好、灵敏度高。

•缺点：设备复杂、操作技术要求高。

三、滴定法原理滴定法是通过一种溶液（滴定液）与另一种溶液（被滴定液）之间的反应来确定溶液中某种成分的含量。

对于硫氰酸根的测定，可以利用其与银离子（Ag+）形成白色沉淀（AgSCN）的反应进行滴定。

步骤1.准备标准硝酸银（AgNO3）溶液作为滴定液。

2.取待测样品，加入适量盐酸调节pH值，并加入几滴二甲基橙指示剂。

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附件
乳及乳制品中硫氰酸根的测定
BJS 201709
1 范围
本方法规定了离子色谱—电导检测器检测乳和乳制品中硫氰酸根的方法。

本方法适用于乳及乳制品（包括婴幼儿配方乳粉，不包括特殊医学用途婴幼儿配方乳粉）中硫氰酸根的测定。

2 原理
样品经过稀释，乙腈沉淀蛋白后，过脱脂柱净化，通过阴离子分析柱，根据分析柱对各离子的亲和力不同而进行分离，进入电导检测器进行检测，外标法定量。

3 试剂和材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682中规定的一级水。

3.1 试剂
3.1.1 乙腈（CH3CN)：色谱纯。

3.1.2 45 mmol/L氢氧化钾溶液：称取2.52 g氢氧化钾用水定容至1000 mL。

3.1.3 70 mmol/L氢氧化钾溶液：称取3.92 g氢氧化钾用水定容至1000 mL。

3.2 标准品
硫氰酸钠标准样品的分子式、相对分子量、CAS登录号见表1，纯度≥99%。

3.3 标准溶液配制
3.3.1 标准储备液：称取硫氰酸钠标准品（3.2）0.1397 g，用水溶解，定容至100 mL，硫氰酸根离子含量为1 000 mg/L。

贮存于4 ℃冰箱中，有效期6个月。

3.3.2 标准应用液：准确吸取硫氰酸根离子的标准储备液（3.3.1）1.0 mL于1 000 mL 的容量瓶中，用水定容至刻度，硫氰酸根离子含量为1.0 mg/L。

贮存于4 ℃冰箱中，有效期3个月。

3.3.3 标准系列工作溶液：准确吸取硫氰酸根离子的标准应用液（3.3.2）0.0、2.0、
4.0、10.0、20.0 mL于一组100 mL 的容量瓶中，用水定容至刻度，配得浓度分别为0.0、0.020、0.040、
0.100、0.200 μg/ mL的标准系列溶液。

现用现配。

3.4 聚二乙烯基苯聚合物反相填料（或等效的脱脂柱）：250 mg/3 mL，可采用商品化RP柱。

3.5 海砂。

4 仪器和设备
4.1 离子色谱仪（IC）：带电导检测器和抑制器，可进行二步梯度淋洗。

4.2 分析天平：感量分别为0.01 g和0.000 1 g。

4.3 冰箱：带4 ℃冷藏。

4.4 超声波清洗器。

5 分析步骤
5.1 样品前处理
5.1.1 固体奶粉样品
准确称取样品1 g（精确到0.01 g）于10 mL比色管中，加去离子水4 mL使充分溶解并混匀，再加入乙腈（3.1.1）定容至刻度并混匀，超声萃取15 min后，于4 ℃冰箱中静置10 min 以沉淀蛋白。

取上清液1 mL至10 mL比色管中，用水定容至刻度，将稀释后的溶液经过滤膜（水相，0.45 μm）和脱脂柱（3.4）过滤，滤液直接上机分析。

5.1.2 液体奶样品
准确量取样品4 g（精确到0.01 g）于10 mL比色管中，再加入乙腈（3.1.1）定容至刻度并混匀，超声萃取15 min后，于4 ℃冰箱中静置10 min以沉淀蛋白。

取上清液1 mL至10 mL 比色管中，用水定容至刻度，将稀释后的溶液经过滤膜（水相，0.45 μm）和脱脂柱（3.4）过滤，滤液直接上机分析。

5.1.3 奶酪等固体样品
准确称取样品0.50 g（精确到0.01 g），加入1 g海砂（3.5）研磨均匀，转移至10 mL比色管中，加水4 mL使充分溶解混匀，再加入乙腈（3.1.1）定容至刻度并混匀，超声萃取15 min 后，于4 ℃冰箱中静置10 min以沉淀蛋白。

取上清液1 mL至10 mL比色管中，用水定容至刻度，将稀释后的溶液经过滤膜（水相，0.45 μm）和脱脂柱（3.4）过滤，滤液直接上机分析。

注：脱脂柱使用前依次用10 mL 甲醇、15 mL 水通过，静置活化30 min。

5.2 离子色谱条件
5.2.1离子色谱柱参数：IonPac AS 16型阴离子分析柱4 mm×250 mm (配备IonPac AG 16型阴离子保护柱4 mm×50 mm)，或性能相当者。

5.2.2流速：1.0 mL/min。

5.2.3电导检测器：配4 mm的阴离子抑制器。

5.2.4进样量：100 µL。

5.2.5淋洗液：氢氧化钾溶液（3.1.2和3.1.3）梯度洗脱，洗脱梯度见表2。

5.3 标准工作曲线制作
将标准工作溶液（3.3.3）按仪器参考条件（5.2）进行测定。

以标准工作溶液的浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标绘制标准工作曲线。

硫氰酸根离子标准溶液色谱分离图见附录A。

5.4 样品测定
取样品处理液，仪器参考（5.2）进行测定，以保留时间定性，测量样品溶液的峰面积响应值，采用外标法定量。

样品溶液中硫氰酸根的响应值应在标准线性范围内。

试样待测液响应值若超出标准曲线线性范围，应稀释后进行分析。

6 结果计算
试样中硫氰酸根的含量按式（1）计算获得：
(1)
式中：
X —试样中硫氰酸根的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
C —试样中硫氰酸根峰面积对应的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
V —试样定容体积，单位为毫升（mL）；
m —试样的量，单位为克（g）；
f—稀释倍数。

计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留三位有效数字。

7 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

8 其他
按5.1样品前处理中的称样量和处理方法检测时，液体乳中硫氰酸根检出限为0.25 mg/kg，定量限为0.75 mg/kg；乳粉中硫氰酸根检出限为1.0 mg/kg，定量限为3.0 mg/kg；奶酪、奶油等乳制品中硫氰酸根检出限为2.0 mg/kg，定量限为6.0 mg/kg。

附录 A
硫氰酸根离子标准样品色谱图
图A.1 0.2mg/L硫氰酸根离子标准溶液色谱图
本方法负责起草单位：北京市食品安全监控和风险评估中心（北京市食品检验所）。

验证单位：中国检验检疫科学研究院、北京市理化测试分析中心、宁夏回族自治区疾病预防控制中心、石家庄市疾病预防控制中心、吉林省卫生监测检验中心。

主要起草人：王琳琳、杨佳佳、孙海波、杨彦丽、耿健强、林立。