乳制品中硫氰酸钠检测的参照方法(精)

乳制品中硫氰酸钠检测的参照方法

硫氰酸钠(NaSCN 是白色斜方晶系结晶或粉末,毒害品。易溶于水、乙醇和丙酮。硫氰酸钠的毒性主要由其在体内释放的氰根离子而引起。氰根离子在体内能很快与细胞色素氧化酶中的三价铁离子结合，抑制该酶活性，使组织不能利用氧。氰根离子所致的急性中毒分为轻、中、重三级。轻度中毒表现为眼及上呼吸道刺激症状，有苦杏仁味，口唇及咽部麻木，继而可出现恶心、呕吐、震颤等；中度中毒表现为叹息样呼吸，皮肤、黏膜常呈鲜红色，其他症状加重；重度中毒表现为意识丧失，出现强直性和阵发性抽搐，直至角弓反张，血压下降，尿、便失禁，常伴发脑水肿和呼吸衰竭。原料乳或奶粉中掺入硫氰酸钠后可有效的抑菌，是不法奶户的掺假物质之一。但硫氰酸钠是毒害品，少量的食入就会对人体造成极大伤害，因此探索乳品种硫氰酸钠的检测方法就变得尤为重要。

1. 紫外可见分光光度法

利用硫氰酸盐与三价铁离子在pH1.0~1.5的条件下可形成的铁（Ⅲ）----硫氰酸钾有色络合物，在460nm处检测其吸光值的方法进行检测。但其稳定性较差，因此可以加入Triton X-100稳定剂，提高有色络合物的稳定性。这种方法的仪器试剂经济实惠，操作简单（实验方法参照：分光光度法测定睛纶中微量硫氰酸根）。

2. 催化动力学光度法

这种方法是基于硫氰根对碘氧化叠氮化钠的催化作用，建立了催化动力学光度法测定硫氰酸盐的新方法，于352nm处分别测定催化体系和非催化体系的吸光度A和Ac，以ΔA=Ac-A定量，线性范围为1.0~700μg/L，检出限1.0μg/L，可用于痕量硫氰酸盐的测定。这种分析方法的最大优势是灵敏度较高，但大多数体系反应时间过长，操作不够方便（实验方法参照：催化动力学光度法测定痕量硫氰酸根的研究）。

3. 催化光度法

在磷酸介质中，硫氰酸根对溴酸钾氧化酚红的褪色反应具有较强的催化作用。对该体系反应时间、反应温度、酸度及其它试剂用量进行研究，建立催化光度法测定微量硫氰酸根的方法，测定波长为504.5 nm。在选定的条件下，检出限为

0.009μg/mL，线性范围为0.06～1.0μg/mL。采用催化分光光度法测定硫氰酸根，以酚红为指示剂，氧化剂为溴酸钾，介质为稀磷酸。该反应可在常温下进行，方法简便实用。（具体方法参照：催化光度法测定微量硫氰酸根）。

4. 顺序注射分光光度法测定硫氰酸盐

根据硫氰酸盐、K2 S2O8和3,5—二溴-—吡啶偶氮—二乙基氨基苯酚反应形成紫红色产物的现象, 建立了顺序注射分光光度测定硫氰酸盐的新方法, 其线性范围为

0.70～24.39μg/mL ，检出限为0. 25μg/mL（实验方法参照：顺序注射分光光度法测定硫氰酸盐）。

5. 荧光素荧光法

以荧光素为指示剂，荧光法间接测定痕量SCN-的新方法. 在pH= 5.5～7.5的中性缓冲溶液中，I2与荧光素反应，使荧光素的荧光猝灭。当加入SCN-时，SCN- 和I2反应使体系荧光增强，该体系激发波长、发射波长分别为494 nm 和515 nm ，SCN -含量在1.0～60μg/L 范围内呈良好的线性关系，检测下限为1.0μg/L。该方法灵敏度高，选择性好，操作方便，体系荧光稳定, 测定线性范围宽（实验方法参照：荧光素荧光法测定痕量硫氰酸根的研究）。

6. 碘量法

硫酸化被测溶液，加热消除还原性含硫阴离子的影响，再采取甲醛掩蔽氰离子和溴水氧化SCN-离子等措施后，可使碘量法进行测定，结果更准确，方法更简单（实验方法参照：碘量法测定煤气脱硫液中的硫氰酸钠）。

7. 衍生气相色谱法

气相色谱法(GC 是一种重要的分离分析方法，要求分析对象必须具有足够的挥发性、良好的热稳定性和化学惰性。大部分无机物因不具备上述条件，不能直接用于GC分析。利用化学衍生技术，通过选择合适的衍生试剂，可将无机物转化为具有一定挥发性和热稳定性的衍生物，便可实现无机物的GC分析。这种方法可采用15N标记的硫氰酸钠做内标进行定量，该法有广泛的适用范围，且可以很好的排除其他物质的干扰。（具体方法参照：Determination of cyanide and thiocyanate in biological fluids by gas chromatography-mass spectrometry和硫氰酸根的衍生气相色谱分析进展）。

8. 离子色谱法

通过C18固相萃取柱萃取法对样品进行处理。取市售婴儿奶粉3.00g按重量以1∶8用水稀释，超声波溶解后加入6mL3%醋酸溶液，振荡15min，用水定容至50mL，用滤纸过滤，过滤后溶液过C18固相萃取柱，弃去前3mL，取2mL 流出液于离心管内，置于14 × 1000rpm 高速离心机离心20min，取上层清液进样，定量环10μL 进样（具体方法参照：Determination of iodide and thiocyanate in powdered milk and infant formulaby on-line enrichment ion chromatography with photodiode array detection和离子色谱法测定奶粉中阴、阳离子）。

9. 电化学方法

这种检测方法的最低检测限是0.3ng/mL，线性范围是2.0ng-48.0ng/mL。这种方法在尿液、唾液、血浆、乳液中硫氰酸钠的检测得到了良好的应用。这种方法的检

测灵敏度很高，但同时也存在检测的线性范围窄、仪器试剂较昂贵、实验成本较高的缺点（具体方法参照：Photokinetic voltammetric method for the determination of thiocyanate）。

姜寿梅

2009.3.11