有机化学第二版高占先课后习题第13章答案完整版.ppt

H+,H2O
SO2NH
N
TM
14
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
(3)
HNO3 H2SO4
Fe/HCl
(CH3CO)2O
HNO3 H2SO4
H3O
NO2
CH3
NO2 NH2
NO2
H3C
CH2=CHCHO H2SO4, C6H5NO2
NH2
N NO2
NHCOCH3 NHCOCH3
HOOC
(1)KMnO4 / OH-
（3）加入对甲苯磺酰氯；则六氢吡啶生成磺酰胺沉淀，过可除去。或利用吡啶与六氢 吡啶碱性的差异与酸反应除去。
13-7 试比较下列化合物的亲电取代反应活性及芳香性的大小。
(1)
S
(2)ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
O
(3)
N
解：亲电取代反应活性：（2）＞（1）＞（3）；芳香性：（3）＞（1）＞（2）。 6
13-8 完成下列反应式。
(5)
S
NO2
Br2 HOAc
Br
NO2 S
N
N
(6)
N
HNO3/H2SO4
O2N
N
7
CH3
CH3
(7) N
KMnO4/H+
CH3
N
PCl5 COOH N
CH3
(8)
CH3
+ HCHO
OH-
N
△
NH3
Cl2/NaOH
COCl N CONH2
N NH2
CH2CH2OH
CH3 H+
N
△ , -H2O
CH=CH2 CH3
（3）A．sp2杂化 B. sp3 杂化 C.sp3杂化；碱性：C＞B＞A。
5
13-6 用简便合理的方法除去下列化合物中的少量杂质。 （1）苯中少量的噻吩 （2）甲苯中少量的吡啶
（3）吡啶中少量的六氢吡啶 解：（1）向混合物中加入浓H2SO4，振摇、静止，使生成的2-噻吩磺酸溶于下层的硫酸
中得以分离。 （2）用稀HCl洗涤，吡啶成盐溶于盐酸中，与甲苯分层得以分离。
N
O
H
N NH2
N
O
H
芳香结构
2
13-3 下列化合物有无芳香性？。 （1）、（2）、（4）、（5）和（6）有芳香性；（3）无芳香性。 13-4 指出下列各组化合物的碱性中心，按碱性由强到弱排列成序 （1）氮原子为碱性中心，C＞B＞D＞A。 （2）A的两个氮均为碱性中心； B氮原子为碱性中心；C中双键氮为碱性中心 A＞C＞B，B由于孤对电子参与芳香性大π键，故碱性极弱。
(1) N
CH3 KMnO4/H+ N
COOH PCl5 N
COCl C6H6 AlCl3
O C
N
(2)
NH2
H2SO4 180℃
HO3S
NH2 PCl5 H2N
SO2Cl
N NH2 H2N
SO2NH
N
NH2 (CH3CO)2O
NHCOCH3 HOSO2Cl ClO2S
NHCOCH3
N NH2 H3COCHN
第13章 杂环化合物
13-1 命名下列化合物或写出结构式。
（1）4-甲基-2-乙基噻唑 （2）2-呋喃甲酸
（3）N-甲基吡咯 （5）3-乙基喹啉 （7）3-吲哚乙酸
（4）2,3-吡啶二甲酸 （6）5-异喹啉磺酸 （8）6-氨基嘌呤 （9）4-甲基-2-乙基咪唑
1
13-2 下列化合物是否是极性分子？若是，请标出分子偶极矩的方向。 它们都是极性分子，偶极矩方向如下：
H2O
硝基苯 200℃
13-9 完成下列转化
N Bu-n
(1) N
Br N
(1)NaNH2/¡÷
NaNO2/HBr
N
(2) H2O
N
NH2 0℃
CuBr
N
N2Br HBr
N
Br
(2) O
CHO
O2N
CHO
O
CHO HOCH2CH2OH
O CH
O
H+
O
O
O
(1)CH3C ONO2 (2) H2O
O2N
A
NH CH2CH2CH2CH2 N(CH3)2
(1) C
Cl
N
O
B
(3) H3CHN C O
(2)
CH3
A
CH2CH2NH2 N
N
C
HB
A
NN
B CH3 CH3 C
（1）A．sp3杂化 B. sp2 杂化 C.sp3杂化；碱性：C＞B＞A。
（2）A．sp2杂化 B. sp2 杂化 C.sp3杂化；碱性：C＞A＞B。
NO2
PCl3
N
N
O
9
(15) N H
KOH(S) CHCl3/KOH N H
CHO
NH2
(16)
+ CH3CH=CHCHO
CH3
H2SO4
N CHCH2CHO -H2O H
(17) N
N CH3 CH3I
CH3COCl
N ICH3
N ClCOCH3
PhNO2
N H
CH3
10
(18)
n-BuLi N 甲苯
3
13-4 指出下列各组化合物的碱性中心，按碱性由强到弱排列成序。 （1）氮原子为碱性中心，C＞B＞D＞A。
（2）A的两个氮均为碱性中心；B氮原子为碱性中心；C中双键氮为碱性中心。 A＞C＞B，B由于孤对电子参与芳香性大π键，故碱性极弱。
4
13-5 判断下列化合物中每个氮原子的杂化状态并比较氮原子的碱性强弱。
(2) H3O
N NO2
(4) H2N CH3
NH2 +2 CH2=CHCHO
H2SO4, △
N
O2N
NO2
CH3
COOH
COOH
(5)
HNO3 H2SO4
KMnO4 / H+
(5) O
O HO Br2
O O O ,-5℃ O
Mg Br (C2H5)2O O
(1)
O
MgBr
(2) H3O
O HO
(6) O
O2N
O
COOH
(CH3CO)2O
HNO3
O
BF3
O
COCH3 H2SO4 O2N
O
O2N
O
H3O COONa
O2N
O
COOH
Cl2 / NaOH COCH3
13
13-10选择适当原料合成下列化合物。
O
(1) H3C
O
(CH3CO)2O/BF3 H3C
O
C CH3
(2) O
CHO
(CH3CO)2O CH3COONa
H2O
CH=CHCOONa H3O O
(3) Cl
CH=CHCOOH
O
浓NaOH
CHO
Cl
O
O
CH2OH + Cl
COONa O
(4) O
CH3CHO CHO 稀NaOH △
CH=CHCHO O
N
O
(9) S + CH3C ONO2 (CH3CO)2O
S
NO2
(10)
浓H2SO4
S
S
SO3H
8
(11)
N KMnO4, OH- HOOC
N
△
(12) (13)
(14)
HNO3/H2SO4 N
NO2 N
PhCO3H
HNO3/H2SO4
N
N
O
(1)NaNH2
N
(2)H2O
N NH2
+
N
NO2 NO2
O
CHO
11
(3) N
OH N
H2SO4
SO3H NaOH
△
△
N
N
ONa H3O N
OH N
(4) NH2
N NO2
CH3
NH2 (CH3CO)2O
NHCOCH3
HNO3 H2SO4
CH3CH=CHCHO
NO2
NH2 H2SO4,
NO2
NO2 NO2 . △
N NO2
CH3
NHCOCH3
H2O
12