仪器分析选择比较

气相色谱检测器

气相色谱固定相

红色担体适合涂非极性固定液，分析非极性和弱极性样品

白色担体适合涂渍极性固定液，分析极性样品。适合制备低含量的固定相。聚四氟乙烯担体表面惰性，耐腐蚀，适合于分离强极性化合物、腐蚀性化合物

玻璃微球担体表面积小，适合于低固定液含量，适合分离高沸点、强极性化合物

毛细管色谱柱特点

•由于渗透性好，可使用长的色谱柱。

•相比（β）大，有利于实现快速分离。应用范围广。

•柱容量小，允许进样量小。

•操作条件严格，要求柱外死体积小。

总柱效高，分离复杂混合物的能力大为提高

液相色谱检测系统

名称响应特性灵敏度梯度洗脱

高适合

紫外选择性检测器，如芳烃类化合物的检测

对温度及流动相的改变不敏感

示差折光通用性检测器低不适合荧光选择性检测器。如PAH，蛋白质高适合

电导对离子型化合物有响应

高不受温度影响

HPLC主要类型及选择

1.化学键合相色谱：正相键合相色谱法：固定相的极性大于

流动相的极性，适用于分离油溶性或水溶性的极性或强极性化合物。反相键合相色谱法：固定相的极性小于流动相的极性，适于分离非极性、极性和离子性化合物。应用最广泛2.液固色谱竞争吸附形成不同溶质在吸附剂表面的吸附、解

吸平衡。平衡常数的不同导致不同溶质得以分离

3.离子对色谱将一种或数种与样品离子电荷（A+）相反的离子

(B-)（称为对离子或反离子）加入到色谱系统流动相中，使其与样品离子结合生成弱极性的离子对（中性缔合物）的分离方法。多为反相离子对色谱

4.离子色谱不同的离子与树脂离子的交换能力（亲和能力）

不同，亲和力越大，离子越难洗脱，从而得以分离

5.凝胶排阻色谱以多孔凝胶为固定相，利用精确控制的凝胶

孔径，使样品中不同分子大小的组分得以分离

选择性电极种类：(1) 玻璃电极（刚性基质电极）

(2) 活动载体电极（液膜电极）

(3) 晶体膜电极

(4) 敏化电极: a 气敏电极

b 酶电极

玻璃膜电极玻璃膜

液膜电极溶解在与水不相溶的有机溶剂中的活性物

质构成的憎水性薄膜带电荷的载体电极和中性载体电极

晶体膜电极难溶盐加压或拉制成的单晶、多晶或混晶对形成难溶盐的阳离子或阴

离子产生响应

敏化电极

测定离子活度的方法

①标准曲线法：缺点：适合于离子强度小或样品简单的测试，采用加入TISAB或标准加入法测定可克服。

②标准加入法：优点：只需一种标准溶液，可减少离子强度变化引起的误差（γ恒定）。

③格化作图法（连续标准加入法）

TISAB的作用：

①保持较大、稳定的离子强度，使活度系数恒定

②维持溶液适宜的pH范围，满足电极的要求

③掩蔽干扰离子

电位滴定

•准确度较直接电位法高。

•能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定。

•用于非水溶液的滴定。

•能用于连续滴定和自动滴定，并适用于微量分析。

应用：酸碱络合氧化还原沉淀

电位分析特点：

电位分析法特点：选择性好

灵敏度高，检测限10-4-10-8mol/L

可用于在线检测

仪器简单，可实现自动化

库伦分析减少浓差极化：a.减小电流，增加电极面积； b.搅拌，有利于扩散

各种物质的还原电位不仅和物质本身的种类有关，而且和它的浓度有关。

要控制物质的还原，必须控制电位。

控制电位可以使混合物得以分离和测定。

100%电流效率：控制电位库仑分析和恒电流库仑滴定

采用库仑计

银库仑计（重量库仑计）

滴定库仑计

气体库仑计：直接读数，适合常规分析

电流积分库仑计：电子式，常规分析

控制电位库仑分析法的特点

无需基准物质

选择性好，可用于几种离子的同时测定

可用于无法析出的物质的测定

灵敏度高

准确度可达%

恒电流库仑滴定：

防止溶剂电极反应的发生，可使电流效率近100%

库仑滴定的特点

分析结果是客观的通过测量电量得到，可用于基准物质纯度的测定。

在较高的电流密度下进行，快速。

滴定剂来自于电解时的电极产物，产生后立即与溶液中待测物质反应；滴

定剂可以是不稳定的。

测量准确%)，精密度高（%）。灵敏度较高(10-5-10-9 g/mL)。

可实现自动滴定

极谱分析伏安分析法

定量依据：扩散电流方程式尤考维奇方程

伏安分析法：以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法

极谱分析法：采用滴汞电极作为工作电极的伏安分析法，是伏安分析的一个特例

浓差极化及形成条件

极化电极A小，反应离子数/单位面积大，Cs→0 C低静止

极化电极与去极化电极：

面积小，电解时电流密度大，容易发生浓差极化，这样的电极称之为极化电极，如滴汞电极。面积大，电解时电流密度小，不会发生浓差极化，这样的电极称之为去极化电极，如甘汞电极或大面积汞层。

滴汞电极：

滴汞电极：电极毛细管口处的汞滴很小，易形成浓差极化；

汞滴不断滴落，使电极表面不断更新，重复性好;

氢在汞上还原的超电位较大，可在酸性溶液中进行测定；

金属与汞生成汞齐，降低其析出电位，使碱金属和碱土金属也可分析。

影响扩散电流的因素

被测物质的性质及浓度

毛细管特性的影响

温度的影响

基质的影响

扩散电流方程：

i d= 607nD 1/2 m 2/3 t 1/6 C0（尤考维奇公式）

直接比较法（标准曲线法的特例）

标准曲线法

标准加入法