第五章黄酮类化合物习题

第五章黄酮类化合物

[学习要求]

掌握1、黄酮类化合物的主要结构类型

2、黄酮类化合物的理化性质和显色反应

3、黄酮类化合物常用的提取和分离方法

4、色谱法和紫外光谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用

熟悉 1、黄酮类化合物苷中常见的单糖、二糖和三糖

2、一些有代表性的黄酮类化合物的生物活性

了解1、氢核磁共振在黄酮类化合物结构鉴定中的应用

2、碳核磁共振在黄酮类化合物结构鉴定中的应用

[重点内容]

1、黄酮类化合物的基本结构类型：黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、

二氢黄酮醇类、异黄酮类、二氢异黄酮类、查耳酮类、二氢查耳

酮类、橙酮类、黄烷-3-醇、黄烷-3，4-二醇、花色素类、双苯吡

酮类和高异黄酮类。

2、黄酮类化合物的理化性质：①黄酮类化合物多为结晶性固体，少

数为无定形粉末，具有交叉共轭体系的黄酮类化合物多具有颜色；

②黄酮类化合物的溶解度因结构及存在状态不同而有很大差异，

黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，难溶于水，而二氢黄

酮及二氢黄酮醇等，因系非平面性分子，溶解度稍大；③黄酮类

化合物分子中多具有酚羟基，故显酸性；④ -吡喃环上的1-氧原

子具有未共用的电子对，故表现微弱的碱性。

3、黄酮类化合物的显色反应：①还原反应：盐酸-镁粉（或锌粉）反

应为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。四氢硼钠（NaBH4）

反应是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂；②金属盐

类试剂的络合反应：黄酮类化合物分子中常具有3-羟基4-羰基、

5-羟基4-羰基和邻二酚羟基的结构单元，故常可与铝盐、铅盐、

锆盐、镁盐等试剂反应，生成有色络合物；③硼酸显色反应：黄

酮类化合物分子中当具有3-羟基4-羰基和5-羟基4-羰基结构时，

在无机酸或有机酸存在条件下，可与硼酸反应生成亮黄色；④碱性试剂显色反应：用碱性试剂处理，观察颜色变化，对于鉴别黄酮类化合物有一定意义。

4、黄酮类化合物的提取：①黄酮苷类以及极性稍大的苷元一般可用

丙酮、醋酸乙酯、乙醇、水或某些极性较大的混合溶剂进行提取，一些多糖苷类则可以用沸水提取；②对得到的粗提取物可进行精制处理的常用方法有：溶剂萃取法、碱提取酸沉淀法和炭粉吸附法。

5、黄酮类化合物的分离：①柱色谱法：硅胶柱色谱主要适于分离异

黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化或乙醚化的黄酮及黄酮醇类。聚酰胺柱色谱是分离黄酮类化合物较为理想的吸附剂，其吸附强度主要取决于黄酮类化合物的分子结构类型、羟基的数目与位置。葡聚糖凝胶柱色谱对黄酮类化合物有很好的分离效果，分离游离黄酮时，主要靠吸附作用，其吸附程度取决于游离酚羟基的数目，但分离黄酮苷时，则分子筛的性质起主导作用；②梯度PH值萃取法：根据黄酮类苷元酚羟基数目及位置不同其酸性强弱也不同的性质，依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH 及4%NaOH溶液萃取，来达到分离的目的；③根据分子中某些特定官能团进行分离：黄酮类化合物分子中常具有3-羟基4-羰基、5-羟基4-羰基和邻二酚羟基的结构单元，故可以用一些沉淀试剂使之沉淀，来达到分离的目的。

6、黄酮类化合物的结构鉴定：①色谱法：纸色谱（PPC）适用于分

离各种天然黄酮类化合物及其苷类的混合物，根据其分离原理的不同，展开剂的种类也不相同。硅胶薄层色谱：此色谱法用于分离与鉴定弱极性黄酮类化合物，效果较好。聚酰胺薄层色谱：此色谱法特别适合于分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类，由于聚酰胺对黄酮类化合物吸附能力较强，因而展开剂需要较强的极性；

②紫外及可见光谱法：此法是鉴定黄酮类化合物结构的一种重要

手段，一般程序为：首先测定样品在甲醇溶液中的UV光谱，其次，测定样品在甲醇溶液中加入各种诊断试剂后得到的UV及可

见光谱，常用的诊断试剂有甲醇钠（NaOMe）、醋酸钠（NaOAc）、醋酸钠／硼酸（NaOAc／H3BO3）、三氯化铝（AlCl3）及三氯化铝／盐酸（AlCl3／HCl）等，此法对于确定黄酮及黄酮醇类化合物、异黄酮类化合物、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物、查耳酮和橙酮查类化合物有无羟基取代及羟基取代的位置，有重要的意义。

[习题]

一、名词解释

1、黄酮类化合物

2、碳苷

3、四氢硼钠反应

4、盐酸-镁粉反应

5、锆-枸橼酸反应

6、RDA裂解

7、Wessely-Moser重排

8、pH梯度萃取法

9、插烯酸

二、填空题

1、黄酮类化合物是指含有（）骨架的一类成分。

2、确定黄酮化合物结构具有5-OH的方法有（）、（）、（）。

3、黄酮类化合物因其结构的不同而在水中的溶解度不同。其中（）和（）等系非平面性分子，水中溶解度较大；( )和( )等系平面性分子，在水中溶解度较小；( )虽也具有平面性结构，但因以离子形式存在，亲水性最强，水溶度最大。

4、对黄酮醇类化合物和二氢黄酮醇类化合物来说，可用（）显色反应进行区分。

5、下列化合物混合在一起，现用Sephadex-LH20柱色谱进行分离，请写明它们的流出顺序为：( )＞( )＞( ) ＞( ) ＞( ) ＞( )

O

HO

OH

OH

O

OH

O

HO

OH

OH

O

OH

O

gal

OH

rha

A B

O HO

OH

OH

O

OH

OH

O

HO

OH

OH

O

OH

OH

C D

O

HO

OH

OH

O

O

O

OH

OH

O

O

gal

glc

rha

E F

6、花青素类化合物的颜色随pH不同而不同，一般呈在p H＜7的条件下呈现（）色，在p H为8.5的条件下呈现（）色，在p H＞8.5的条件下呈现（）色。

7、有下面一组化合物，请写明其酸性强弱的先后顺序为( ) ＞( )＞( )＞( )。

O

HO

OH

OCH3

O

OH

O

H3CO

OH

OCH3

O

OH

OH

A B

O

HO

OH

OH

O

OH

O

H3CO

OH

OCH3

O

O

Glc

C D

8、有下列四个化合物，请比较它们酸性的强弱，( ) ＞( )＞( )＞( )。