第五章 黄酮类化合物
合集下载
第5章黄酮类化合物
二、分布 黄酮类分布于芸香科、石南科、唇形科、伞形科、豆 科等 异黄酮类分布于豆科、鸢（yuān）尾科、桑科 双黄酮类分布于裸子植物、如：银杏科、杉科 查耳酮和橙酮分布于菊科、玄参科、败酱科 二氢黄酮类分布于姜科、杜鹃花科、菊科、蔷薇科、 豆科 二氢黄酮醇分布于蔷qiáng薇科、豆科
三、结构与分类
HOOC HO HO O OH HO O O
黄芩苷
O
(2) C-糖苷 除O-糖苷外，天然黄酮类还发现C-糖苷，糖基大多连接 在6或8位上。例如牡荆苷，葡萄糖基不通过氧原子直接连 在8位碳上；再如葛根苷，有治疗心肌缺血的药理作用并用 于治疗冠心病，葡萄糖基也直接连在8位碳上。
HOH2C HO HO HO O OH O
代表物：儿茶素
黄酮化合物分类——黄烷醇
儿茶素
结构特点：黄烷－3－醇类化合物 来源：含单宁的木本植物中 生物活性：防治心血管疾病，抗氧化、抗菌、除臭
黄酮化合物分类——花色素
（十）花色素
结构特点：C环具有两个双键，C3位有OH，其氧原子带有碱性 ，能与酸结合成盐 性质：可溶于水、乙醇，其水溶液因PH值不同而表现出不同颜 色 功用：使植物的花、果、叶等呈现颜色 生物活性：清除自由基，抗氧化 代表物：飞燕草素、矢车菊素、金银草素
OH CH3
O O
CH2
OH
O OH OH
CH2OH O O OH OH
CH2 OH O OH OH
OH OH
OH
OH OH
芸香糖
龙胆二糖
OH O O CH3
CH2 O O OH OH
OH O A OH O B OCH3
OHOH OH
橙皮苷
③ 三糖类 常见三糖主要有有 槐三糖、鼠李三糖、 龙胆三糖等，例龙胆 三糖由β -D-葡萄糖与 蔗糖组成。 ④ 酰化糖类
第五章 黄酮类化合物
O
O OH
O
O
二氢黄酮
二氢黄酮醇
OH HO O OCH3
Rha
glc O
OH O OCH3
OH
O
OH
O
橙皮素
橙皮苷
3）异黄酮（isoflavones）、二氢异黄酮（isoflavanones)类
母核：
O
O
O
O
异黄酮
二氢异黄酮
大豆素
大豆苷
葛根素
4）查耳酮(chalcones)、二氢查耳酮(dihydrochalcones)类
Mg(OAc)2反应：二氢黄酮（醇）
ZrOCl2+柠檬酸：判断3-OH或5-OH
硼酸显色反应：5-OH黄酮或2’-OH查耳酮
碱性试剂显色反应：黄酮类化合物
三、黄酮类化合物的提取与分离
（一）提取
黄酮类化合物在花、叶、果等组织中，一般多以苷的形 式存在， 而在木部坚硬组织中，则多以游离苷元形式存在。
苷及极性稍大的苷元提取溶剂：
丙酮、醋酸乙酯、乙醇、甲醇、水或极性较大的混合溶剂
苷元提取溶剂：
氯仿、乙醚、醋酸乙酯等
甲氧基苷元提取溶剂： 苯
1、溶剂萃取法：
利用黄酮与杂质极性的不同，选用不同的溶剂进行萃取 可达到精制纯化的目的。
药材醇提液
悬浮于水中 石油醚 氯仿 正丁醇
脂溶性杂质
叶绿素、胡萝卜素等
黄酮苷元
黄酮苷
一方面去除杂质，另一方面将黄酮按极性大小分离。
母核：
4' 5' 6' O 3' 2 2' OH β α 6 5 3 4
OH
O
查耳酮
二氢查耳酮
在酸性条件下， 2’-OH查耳酮转变为无色的二氢黄酮， 碱化后，转为深黄色的2’-OH查耳酮，二者可相互转化。
O OH
O
O
二氢黄酮
二氢黄酮醇
OH HO O OCH3
Rha
glc O
OH O OCH3
OH
O
OH
O
橙皮素
橙皮苷
3）异黄酮（isoflavones）、二氢异黄酮（isoflavanones)类
母核：
O
O
O
O
异黄酮
二氢异黄酮
大豆素
大豆苷
葛根素
4）查耳酮(chalcones)、二氢查耳酮(dihydrochalcones)类
Mg(OAc)2反应：二氢黄酮（醇）
ZrOCl2+柠檬酸：判断3-OH或5-OH
硼酸显色反应：5-OH黄酮或2’-OH查耳酮
碱性试剂显色反应：黄酮类化合物
三、黄酮类化合物的提取与分离
（一）提取
黄酮类化合物在花、叶、果等组织中，一般多以苷的形 式存在， 而在木部坚硬组织中，则多以游离苷元形式存在。
苷及极性稍大的苷元提取溶剂：
丙酮、醋酸乙酯、乙醇、甲醇、水或极性较大的混合溶剂
苷元提取溶剂：
氯仿、乙醚、醋酸乙酯等
甲氧基苷元提取溶剂： 苯
1、溶剂萃取法：
利用黄酮与杂质极性的不同，选用不同的溶剂进行萃取 可达到精制纯化的目的。
药材醇提液
悬浮于水中 石油醚 氯仿 正丁醇
脂溶性杂质
叶绿素、胡萝卜素等
黄酮苷元
黄酮苷
一方面去除杂质，另一方面将黄酮按极性大小分离。
母核：
4' 5' 6' O 3' 2 2' OH β α 6 5 3 4
OH
O
查耳酮
二氢查耳酮
在酸性条件下， 2’-OH查耳酮转变为无色的二氢黄酮， 碱化后，转为深黄色的2’-OH查耳酮，二者可相互转化。
第五章-黄酮类化合物
单黄酮苷的苷元
双黄酮
儿茶素
根据旋光性的 不同而分类
总黄酮的提取方法
系统提取法：
单组份的提取
提取分离（方案一）
由于黄酮类化合物具有羰基和较多的羟基，所以我们可以用聚酰 胺吸附色谱法进行黄酮类化合物的分离，首先以单黄酮苷类为例。
单黄酮苷是由单糖、二糖或三糖与苷元以糖苷键的方式结合在一起 的，从而形成了种类繁多的黄酮苷类化合物，将其全部水解，则可 以分离得到三种结构不同的苷元即为：山奈素、槲皮素、异鼠李素。
提取分离（方案二）
1.使用硼酸盐或醋酸铅进行络合，沉淀分离 2.三种物质的极性比较： 山奈素<异鼠李素<槲皮素 使用硅胶柱色谱，利用极性的变化使用不同的洗脱剂使三种物质 逐级洗脱
在进行结构鉴定之前，需要先测定物质的纯度，保证在合适的纯 度的条件下在进行鉴定
单晶X-射线衍射
未 知 物 结
构
测
定
物理 分
• 2. A环氧取代程度 , 则带Ⅱ红移.
• 3. 若OH甲基化或苷化, 引起相应吸收带, 尤 其带Ⅰ紫移.
• 4.
若OH乙酰化,原来酚OH对光谱的影响
消失.
核磁共振氢谱分析（以山奈酚为例）
δ8.051 双峰
δ6.979 双峰
δ6.508 δ6.251
δ3.01 δ2.041
δ8.051[2H;m]为H-2`和H-6` δ6.979[2H;m]为H-3`和H-5` δ6.508[1H;d;2.0Hz]为H-8 δ6.251[1H;d;2.0Hz]为H-6
O
+
O
O -
OHale Waihona Puke Benzoyl带Ⅱ 220~280nm 300~400nm
5黄酮类化合物
pH ＝ 8.5：显紫色
+
HO
O
pH > 8.5： 显蓝色
OH
OH
H OH
+
HO
O
O
O-C6H11O5
O-C6H11O5
红色
O-C6H11O5
O-C6H11O5
紫色
OH－ －O
OH
O O
O-C6H11O5 O-C6H11O5
蓝色
三、理化性质
（一）一般性质
3、旋光性：
（1）二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢异黄酮、黄烷、新黄酮 的苷元，因含有手性碳原子，故均具有旋光性。
己烯雌酚
一、概述
（二）生物活性
5、抗菌及抗病毒作用：
木犀草素、黄芩苷、黄芩素等有一定程度的抗菌作用。 槲皮素、桑色素（morin）、二氢槲皮素及山奈酚 （kaemferol）等有抗病毒作用
一、概述
（二）生物活性 6、泻下作用：
如中药营实中的营实苷A(multiflorin A)有致泻作用。
一、概述
－
.. O
Cl
HCl
O+
H2O
O
OH
三、理化性质
（一）一般性质
5、酸碱性：
（2）碱性：来源于γ-吡喃环上的1-O原子 应用：黄酮类化合物溶于浓硫酸中生成的珜盐，常常
表现出特殊的颜色，可用于鉴别。 参见显色反应
三、理化性质
（二）显色反应
黄酮类化合物的颜色反应多与分子中的酚羟基 及γ-吡喃环有关
1、还原反应：
L-Ara D-Xyl D-Api D-All
二、结构分类
（二）结构类型
组成黄酮苷中常见糖的连接位置:
糖连接位置与苷元的结构类型有关： 如：黄酮醇类：常形成3-、7-、3’- 、 4’-单糖苷 或3，7-、3，4’-及7，4’ -双糖链苷
第五章——黄酮类化合物
OH HO O H OH H OH OH
O
2 3 OH
4
黄烷醇
（＋）—儿茶素
抗氧化、除臭、抗衰老
9．橙酮类
O CH
O CH
OH OH
O
O
橙酮
硫磺菊素
护肝作用
常见取代基
（1） -OH A环：5,7-OH，形成间三酚结构 B环：3’，4’-OH 形成邻苯二酚结构 C环：C3-OH （2） 异戊二烯基： 主要在羟基邻位取代 A环： 6 , 8 B环：2’ , 5’
水溶液 分别以不同极性溶剂萃取 （石油醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇）
石油醚层 （小极性）
氯仿层 乙酸乙酯层 （苷元） （大极性苷元 及单糖苷）
水层 正丁醇层 （黄酮苷） （多糖等）
（二）碱提取酸沉淀法 ——适合酸性成分 ——具有Ar-OH的黄酮
药材 OH碱水液
H+
3．二氢黄酮类（flavanones）
O
二氢黄酮
O
无色
橙皮苷
降低毛细管的脆性，保护毛细血管，防止微血管破裂出血的作用 。用于高血压病的辅助治疗
4．二氢黄酮醇类（flavanonols）
2 3 OH O
OH O OH OH HO O OH
O
二氢黄酮醇
二氢槲皮素
OH O OCH3 HO O OH OH O O CH2OH
H O 2
3
O
R
R=H，二氢黄酮 R=OH，二氢黄酮醇
半椅式结构、非平面性分子，故分 子与分子间排列不紧密，分子间引力降 低，有利于水分子进入，溶解度稍大。
③ 花色苷元（花青素）类——水溶度较大
+ O
X 或HO
-
-
O
2 3 OH
4
黄烷醇
（＋）—儿茶素
抗氧化、除臭、抗衰老
9．橙酮类
O CH
O CH
OH OH
O
O
橙酮
硫磺菊素
护肝作用
常见取代基
（1） -OH A环：5,7-OH，形成间三酚结构 B环：3’，4’-OH 形成邻苯二酚结构 C环：C3-OH （2） 异戊二烯基： 主要在羟基邻位取代 A环： 6 , 8 B环：2’ , 5’
水溶液 分别以不同极性溶剂萃取 （石油醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇）
石油醚层 （小极性）
氯仿层 乙酸乙酯层 （苷元） （大极性苷元 及单糖苷）
水层 正丁醇层 （黄酮苷） （多糖等）
（二）碱提取酸沉淀法 ——适合酸性成分 ——具有Ar-OH的黄酮
药材 OH碱水液
H+
3．二氢黄酮类（flavanones）
O
二氢黄酮
O
无色
橙皮苷
降低毛细管的脆性，保护毛细血管，防止微血管破裂出血的作用 。用于高血压病的辅助治疗
4．二氢黄酮醇类（flavanonols）
2 3 OH O
OH O OH OH HO O OH
O
二氢黄酮醇
二氢槲皮素
OH O OCH3 HO O OH OH O O CH2OH
H O 2
3
O
R
R=H，二氢黄酮 R=OH，二氢黄酮醇
半椅式结构、非平面性分子，故分 子与分子间排列不紧密，分子间引力降 低，有利于水分子进入，溶解度稍大。
③ 花色苷元（花青素）类——水溶度较大
+ O
X 或HO
-
-
第五章黄酮化合物
母核： 母核：
7 6 5 4
1 8 O 3 9
2
C H
O
硫磺菊素： 硫磺菊素：6，3’，4’-三OH ， 存在于波斯菊中。 存在于波斯菊中。
gl O 5 4 6 7 1 O
2＇ ＇
OH
3＇ ＇ 4＇ ＇
2
C H
OH
3 O
6＇ 5＇ ＇ ＇
双苯吡酮、 2、口山 酮 : 双苯吡酮、苯骈色原酮
glu HO 6 5 O 4 3 HO 7 2 8 O 1 OH OH
异芒果素 isomengiferin
（六）花色素和黄烷醇类 + 1.花色素类 1.花色素类 O 母核： 母核：
OH
是使植物的花、 茎等呈蓝、 是使植物的花 、 果 、 叶 、 茎等呈蓝 、 紫 、 红等色的色 素.
R1 HO O
+
R1=OH, R2=H cyaniding
OH
矢车菊素
R1=R2= OH 飞燕草素 delphinidin R1=R2= H 天竺葵素 pelargonidin
3，5，7，3’，4’-五OH ， -
金丝桃甙
HO
槲皮素槲皮素-3-O-β-半乳糖
OH O OR OH O OH
OH
满山红叶， 满山红叶， 贯叶
O
OH
O
R=
OH OH
连翘
芸香甙
槲皮素槲皮素-3-O-芸香糖
OH HO O O OH
OH O
槐花叶， 槐花叶， 荞麦叶， 荞麦叶， 桑椹子
OH
O
O
CH3
OH OH
1.呋喃色原酮类和苯色原酮类 1.呋喃色原酮类和苯色原酮类
R1O O CH3
第五章黄酮类化合
O HCl
Cl O
H2O
O
OH
黄酮类化合物溶于浓硫酸生成的盐，常有特殊的 颜色，可用于鉴别。
四.显色反应
黄酮化合物的颜色反应多与其分子中的羟 基及γ-吡喃酮环有关
还原性试验的显色反应 金属离子络合的颜色反应 碱性条件下的显色反应
盐酸－镁粉反应
鉴定黄酮常用的颜色反应。 多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇显橙
分子中有下列结构单元：
O
OH
OH O
OH O
OH
可与Al3+、Pd2+、Mg2+、Sr2+、Fe3+反应生成有 色络合物，而呈现颜色。
与金属离子络合
锆盐-枸橼酸反应：3-OH和5-OH的黄酮可生 成黄色锆络合物。再加入2％枸橼酸甲醇溶 液3-OH黄酮黄色不褪，5-OH黄酮颜色消失。
HO
O
OH OH
例：从槐米中分离芦丁
3 大孔树脂吸附法：
将植物的水或稀醇提 取液，加入到大孔吸 附树脂柱上，依次用 水洗去杂质，用不同 浓度的醇洗下所需的 黄酮类，最后用浓醇 或丙酮洗脱完全。
第三节 提取与分离
二、分离
分离依据：
依据化合物的极性大小不同：各种吸附色谱或分 配色谱。
根据分子大小不同：葡聚糖凝胶色谱 根据其酸性强弱:梯度pH萃取法 根据官能团不同进行分离：邻二酚羟基－硼酸络
O OH HO
O
OH
HO
CH2
HO
O
OH
OH OH
OH OH O
蓬子菜中的新双黄酮
OH
HO
O
O OCH3 HO
O CH2OH
NCH3 O
OH OH O
第五章黄酮类化合物
但在浓HCl中花色素及部分橙酮，查 耳酮会发生颜色变化。所以必要时，应 做对照试验。假如将样品乙醇中只加入 浓HCl便产生红色，则表白具有花色素及 某些橙酮，查耳酮。
2. Na(K)BH4反应
NaBH4 KBH4
是二氢黄酮旳专属试剂
反应颜色: 红~紫色
反应机理:
Na BH4
BH 4
BH4 + C
C
Up to date known。
>9000 different flavonoids are
2. 它们大多是以苷旳形式存在于植物体旳各个部位，尤其是花、 叶部分。大多存在于高等植物及蕨类植物中。
一、黄酮类化合物生物合成旳基本途径
1. 基本骨架 指具有下列基本构造(C6-C3-C6)旳黄色色素
8
7
(单糖苷, 双糖苷)
水液
n-BuOH萃取
n-BuOH液
(双糖苷, 三糖苷)
水液
(水溶性杂质)
(2) 除去亲脂性杂质
醇提取液
conc
水液 石油醚 提取
石油醚液(亲脂性杂质) 水液
(3) 除去水溶性杂质
水提取液 conc 浓缩水液 加入数倍量 乙醇
沉淀物(蛋白质,多糖等) 醇水液
2. 碱提取酸沉淀法
A
6 5
1
2`
O2
B 4`
C
43
6`
O
2-苯基色原酮
结构特征
具有高度共轭体系—为基本生色团，且母核上有 OH或OCH3取代（助色团），大多为黄色，构造 中有酮基。所以称为黄酮类化合物。 符合C6-C3-C6 基本骨架（桂皮酸途径）。 均属酚类衍生物
例：
O
OH O
黄酮醇
2. Na(K)BH4反应
NaBH4 KBH4
是二氢黄酮旳专属试剂
反应颜色: 红~紫色
反应机理:
Na BH4
BH 4
BH4 + C
C
Up to date known。
>9000 different flavonoids are
2. 它们大多是以苷旳形式存在于植物体旳各个部位，尤其是花、 叶部分。大多存在于高等植物及蕨类植物中。
一、黄酮类化合物生物合成旳基本途径
1. 基本骨架 指具有下列基本构造(C6-C3-C6)旳黄色色素
8
7
(单糖苷, 双糖苷)
水液
n-BuOH萃取
n-BuOH液
(双糖苷, 三糖苷)
水液
(水溶性杂质)
(2) 除去亲脂性杂质
醇提取液
conc
水液 石油醚 提取
石油醚液(亲脂性杂质) 水液
(3) 除去水溶性杂质
水提取液 conc 浓缩水液 加入数倍量 乙醇
沉淀物(蛋白质,多糖等) 醇水液
2. 碱提取酸沉淀法
A
6 5
1
2`
O2
B 4`
C
43
6`
O
2-苯基色原酮
结构特征
具有高度共轭体系—为基本生色团，且母核上有 OH或OCH3取代（助色团），大多为黄色，构造 中有酮基。所以称为黄酮类化合物。 符合C6-C3-C6 基本骨架（桂皮酸途径）。 均属酚类衍生物
例：
O
OH O
黄酮醇
黄酮类化合物
第五章 黄酮类化合物
本章内容
概述 结构与分类 理化性质 显色反应
第一节 黄酮类化合物的概述
一、概述
经典定义，黄酮类化合物主要是指基本母核为 2-苯基色原酮类化合物。
8
7
1
O2
6 5
3 4
O
色原酮
8
7
1
2'
O2
1'
3' 4'
6 5
3
6'
5'
4
O
2－苯基色原酮
8
7
1
2'
O2
1'
3' 4'
一、概述
现在定义：黄酮类化合物泛指两个苯环通过
中央三碳链连结而成的一系列化合物。
8 7
A
6
5
1
2` 3`
O 2 1` B
4`
C
3 6` 5`
4
基本母核：C6-C3-C6
一、概述
黄酮类化合物主要分布于被子植物中， 如芸香科，豆科，伞形科，唇形科，菊科， 银杏科等。数量大，截止到1993年，总数超 过4000个，1/4植物中含有黄酮。
小结2 ——理化性质
一、性状： 颜色：多黄色
影响颜色深浅的主要因素：交叉共轭体系 助色团及其位置。
物态：多结晶、无定型粉末 二、溶解性：苷与苷元的区别
影响苷元水溶性的因素： 三、酸性：来源
影响因素及规律：7,4' > 7/4'> 一般 > 5 四、碱性：1-O孤对电子
小结3 ——显色反应
HO
O
OH O
空气
呈黄色
棕色
本章内容
概述 结构与分类 理化性质 显色反应
第一节 黄酮类化合物的概述
一、概述
经典定义，黄酮类化合物主要是指基本母核为 2-苯基色原酮类化合物。
8
7
1
O2
6 5
3 4
O
色原酮
8
7
1
2'
O2
1'
3' 4'
6 5
3
6'
5'
4
O
2－苯基色原酮
8
7
1
2'
O2
1'
3' 4'
一、概述
现在定义：黄酮类化合物泛指两个苯环通过
中央三碳链连结而成的一系列化合物。
8 7
A
6
5
1
2` 3`
O 2 1` B
4`
C
3 6` 5`
4
基本母核：C6-C3-C6
一、概述
黄酮类化合物主要分布于被子植物中， 如芸香科，豆科，伞形科，唇形科，菊科， 银杏科等。数量大，截止到1993年，总数超 过4000个，1/4植物中含有黄酮。
小结2 ——理化性质
一、性状： 颜色：多黄色
影响颜色深浅的主要因素：交叉共轭体系 助色团及其位置。
物态：多结晶、无定型粉末 二、溶解性：苷与苷元的区别
影响苷元水溶性的因素： 三、酸性：来源
影响因素及规律：7,4' > 7/4'> 一般 > 5 四、碱性：1-O孤对电子
小结3 ——显色反应
HO
O
OH O
空气
呈黄色
棕色
药学医学天然药物化学ppt课件-第五章黄酮类化合物
A
B
C
D
构效关系研究
通过研究黄酮类化合物的构效关系，了解 化合物的活性与结构之间的关系，为药物 设计和优化提供理论依据。
结构多样性
通过合成不同结构的黄酮类化合物，以获 得具有不同生物活性的化合物，为药物研 发提供更多候选药物。
05
黄酮类化合物在药学和医 学中的应用
05
黄酮类化合物在药学和医 学中的应用
定义
总结词
黄酮类化合物是一类天然存在的化合物，广泛存在于植物、水果和蔬菜中，具 有多种生物活性。
详细描述
黄酮类化合物是由两个芳香环通过一个三碳链连接而成的化合物，通常含有羟 基和羰基。它们是植物次生代谢产物中的一大类，具有多种生物活性，如抗氧 化、抗炎、抗菌、抗肿瘤等。
分类
总结词
黄酮类化合物可根据其结构特点分为 多个亚类，如黄酮、黄酮醇、二氢黄 酮、二氢黄酮醇等。
详细描述
根据结构特点，黄酮类化合物可以分为多个亚 类，如黄酮（Flavones）、黄酮醇 （Flavonols）、二氢黄酮 （Dihydroflavones）、二氢黄酮醇 （Dihydroflavonols）等。这些亚类化合物在 植物中发挥着不同的生物功能，如防御、繁殖 等。
02
黄酮类化合物的生物活性 与药理作用
通过添加沉淀剂使黄酮类化合物沉淀下来，再进行分离纯化。该方法操作简单，但纯度 较低。
结晶法
利用黄酮类化合物在不同溶剂中的溶解度不同，通过降温或蒸发溶剂使黄酮类化合物结 晶析出，再进行分离纯化。该方法纯度较高，但操作较复杂。
色谱分离法
利用黄酮类化合物在色谱材料上的吸附作用进行分离纯化，常用的色谱材料包括硅胶、 氧化铝、大孔树脂等。该方法分离效果好，纯度高，但操作较复杂。
第五章 黄酮类化合物全
3' 2' OH
4'
β
23 4
5' 6'
α6 5 O
查耳酮类（Chalcones）
查耳酮的邻羟基衍生物可视为二氢黄酮的异 构体，二者可相互转化。在酸的作用下，查 耳酮可转化为无色的二氢黄酮，碱化后又转 为深黄色的2’-羟基查耳酮。
23
4'
3' 2' OH β
4
H+
5'
α6 5
OH-
6'
O
2’-羟基查耳酮
三糖类： 龙胆三糖(glc 1→6 glc 1→2 fru)、槐
三糖(glc 1→2 glc 1→2 glc)等。
酰化糖类： 2- 乙 酰 葡 萄 糖 、 咖 啡 酰 基 葡 萄 糖
(caffeoylglucose)等。
黄酮苷中糖的连接位置与苷元的结构类 型有关。
如黄酮醇类常形成3-， 7-， 3’-， 4‘-单 糖苷，或3，7-， 3，4’-及7，4’-双糖链苷等。
OH OH O
黄柏素-7-O-葡萄糖苷
OH
HO
O
O OCH3
O CH2OH
OH O
OH
水飞蓟素(SILYBIN)
水飞蓟素是二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合成的黄酮木 脂素类成分。具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎及肝硬 化，代谢中毒性肝损伤。
5．查耳酮类（chalcones）
结构特点为二氢黄酮C环的1、2位键断 裂生成的开环衍生物，即三碳链不构成环。
OH H OH OH
无色矢车菊素
11．苯骈色酮 (xanthanes)
又称为双苯吡酮类，母核由苯环和色原酮的2， 3位骈合而成，是一种特殊类型的黄酮类化合物。
天然药物化学第五章黄酮类化合物PPT课件
加强黄酮类化合物的质量控制和标准化研究，确保其在药物、保健品和食品等领域 的安全性和有效性。
感谢您的观看
THANKS
酮醇类化合物具有较好的抗氧化活性，而异黄酮类化合物则具有类似雌激素的作用。
活性部位的构效关系
总结词
黄酮类化合物的活性部位与其构效关系密切相关，通过对其构效关系的了解，可以预测或优化化合物的生物活 性。
详细描述
黄酮类化合物的构效关系主要表现在其黄酮母核和取代基的种类、数量以及位置上。一般来说，黄酮母核上的 羟基数量越多，其抗氧化活性越强。同时，取代基的类型和位置也会影响化合物的生物活性，如糖基取代可以 增强化合物的水溶性和生物活性。
抑制氧化产物形成
黄酮类化合物能够抑制氧化产物的形成，如 过氧化氢和羟基自由基，从而减少对细胞的 毒性作用。
抗炎作用
01
02
03
抑制炎症介质
黄酮类化合物能够抑制炎 症介质的产生和释放，从 而减轻炎症反应。
抑制炎症细胞因子
黄酮类化合物能够抑制炎 症细胞因子的表达，从而 减轻炎症反应。
抗炎作用机制
黄酮类化合物的抗炎作用 机制主要包括抑制炎症介 质、炎症细胞因子和炎症 信号转导途径等。
抗肿瘤作用
抑制肿瘤细胞增殖
黄酮类化合物能够抑制肿瘤细胞 的增殖，从而减缓肿瘤的生长和
扩散。
诱导肿瘤细胞凋亡
黄酮类化合物能够诱导肿瘤细胞凋 亡，从而加速肿瘤细胞的死亡。
抗肿瘤作用机制
黄酮类化合物的抗肿瘤作用机制主 要包括抑制肿瘤细胞增殖、诱导肿 瘤细胞凋亡和调节肿瘤免疫等。
抗菌作用
抑制细菌生长
黄酮类化合物能够抑制细菌的生 长，从而起到抗菌作用。
抗炎药物
抗病毒药物
黄酮类化合物具有抗病毒活性，对某 些病毒如流感病毒、艾滋病病毒等有 抑制作用，可用于抗病毒药物的研发。
感谢您的观看
THANKS
酮醇类化合物具有较好的抗氧化活性，而异黄酮类化合物则具有类似雌激素的作用。
活性部位的构效关系
总结词
黄酮类化合物的活性部位与其构效关系密切相关，通过对其构效关系的了解，可以预测或优化化合物的生物活 性。
详细描述
黄酮类化合物的构效关系主要表现在其黄酮母核和取代基的种类、数量以及位置上。一般来说，黄酮母核上的 羟基数量越多，其抗氧化活性越强。同时，取代基的类型和位置也会影响化合物的生物活性，如糖基取代可以 增强化合物的水溶性和生物活性。
抑制氧化产物形成
黄酮类化合物能够抑制氧化产物的形成，如 过氧化氢和羟基自由基，从而减少对细胞的 毒性作用。
抗炎作用
01
02
03
抑制炎症介质
黄酮类化合物能够抑制炎 症介质的产生和释放，从 而减轻炎症反应。
抑制炎症细胞因子
黄酮类化合物能够抑制炎 症细胞因子的表达，从而 减轻炎症反应。
抗炎作用机制
黄酮类化合物的抗炎作用 机制主要包括抑制炎症介 质、炎症细胞因子和炎症 信号转导途径等。
抗肿瘤作用
抑制肿瘤细胞增殖
黄酮类化合物能够抑制肿瘤细胞 的增殖，从而减缓肿瘤的生长和
扩散。
诱导肿瘤细胞凋亡
黄酮类化合物能够诱导肿瘤细胞凋 亡，从而加速肿瘤细胞的死亡。
抗肿瘤作用机制
黄酮类化合物的抗肿瘤作用机制主 要包括抑制肿瘤细胞增殖、诱导肿 瘤细胞凋亡和调节肿瘤免疫等。
抗菌作用
抑制细菌生长
黄酮类化合物能够抑制细菌的生 长，从而起到抗菌作用。
抗炎药物
抗病毒药物
黄酮类化合物具有抗病毒活性，对某 些病毒如流感病毒、艾滋病病毒等有 抑制作用，可用于抗病毒药物的研发。
第五章_黄酮类化合物
OH
O
4、二氢黄酮醇类
① 存在：豆科中较多 ② 代表物：水飞蓟素
OH O O O OH OH O CH2OH OMe
OH
5、查耳酮类
① 存在：菊科中较多 ② 代表物：红花苷 ③ 编号
OH
4′ 3′ 5′ 2′
OH
β α
2 1
3 4
OH
OH 6′ O glc
1′
6
5
O
6、异黄酮类
① 存在：主要在豆科植物中分布 ② 代表物：大豆素
（3）影响因素：
黄酮类分子中羟基的数目与位置
溶剂与黄酮类 溶剂与聚酰胺
之间形成氢键缔合 能力的大小
（4）洗脱规律（先→后顺序）
叁糖苷＞双糖苷＞单糖苷＞苷元
① 苷元相同：
② -OH多少：酚羟基少＞羟基多 ③ -OH位置：
C=O 邻位-OH黄酮＞C=O对位 （或间位）-OH黄酮
④ 黄酮类型：
异黄酮＞二氢黄酮醇＞黄酮＞黄酮醇
二、黄酮类化合物主要结构类型
1、（简单）黄酮类 ① 存在：唇形科、爵床科、菊科等 ② 代表物：木犀草素
OH OH O OH
OH
O
2、黄酮醇类 ① 存在：木本植物的花与叶中等 ② 代表物：槲皮素
OH OH O OH OH OH O
3、二氢黄酮类 ① 存在：芸香科、豆科等 ② 代表物：杜鹃素
CH3 OH CH3 O OH
2. 抗肝脏毒作用
3. 抗炎作用
4. 雌性激素样作用
5. 抗菌及抗病毒作用 6. 泻下作用 7. 解痉作用 8. 其他的生理作用
第五节 黄酮类化合物的理化性质 及其显色反应
一、性状
1、状态
2、旋光性
第五章 黄酮类化合物
溶于5%NaHCO3 溶于5%NaCO3 溶于不同浓度NaOH
聚酰胺柱色谱
原理：氢键吸附（作用）
规律：黄酮类化合物在聚酰胺柱上的洗脱先后顺序 ，取决于分子中的糖基的多少、酚羟基的数目与 位置、洗脱剂的种类与极性有关。 1、苷元相同：三糖苷 > 双糖苷 > 单糖苷 > 苷元
2、母核上羟基增加，洗脱顺序递减 3、羟基数目相同时，酚羟基的位置也影响：处于羰 基间位的酚羟基，吸附力大于羰基邻位的酚羟基 ；酚羟基处于间位吸附力大于邻位
理化性质
黄酮类化合物的溶解行为与其结构及存在状态 有很大的关系。
1.黄酮苷元
难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸 乙酯、乙醚等有机溶剂。
2.花色苷元
离子型化合物，以盐的形式存在，水溶性大。
19
第三节 二、溶解性
理化性质
黄酮类化合物的溶解行为与其结构及存在状态 有很大的关系。
3.黄酮苷
因结合了糖，水溶性增加。易溶于热水，甲 醇，乙醇，难溶于三氯甲烷、乙醚、苯。
12
儿茶素：抗癌活性
黄酮类化合物的结构和分类
存在形式
黄酮苷元 取代基：OH，OMe，Me，异戊烯基等 黄酮苷 氧苷和碳苷
13
黄酮类化合物的结构和分类 取代基：
-OH, -OMe, -Me,
取代位置规律 取代基 -OH, -OMe A环 5, 7位 B环 3’, 4’位
取代基
以及各种糖等
-Me,
6, 8位
6
黄酮类化合物的结构和分类
a.中央三碳链的氧化程度 b.B-环联接位置（2-或3位） c.三碳链是否构成环状
分类标准
7
黄酮类化合物的结构和分类
黄酮类 flavones
聚酰胺柱色谱
原理：氢键吸附（作用）
规律：黄酮类化合物在聚酰胺柱上的洗脱先后顺序 ，取决于分子中的糖基的多少、酚羟基的数目与 位置、洗脱剂的种类与极性有关。 1、苷元相同：三糖苷 > 双糖苷 > 单糖苷 > 苷元
2、母核上羟基增加，洗脱顺序递减 3、羟基数目相同时，酚羟基的位置也影响：处于羰 基间位的酚羟基，吸附力大于羰基邻位的酚羟基 ；酚羟基处于间位吸附力大于邻位
理化性质
黄酮类化合物的溶解行为与其结构及存在状态 有很大的关系。
1.黄酮苷元
难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸 乙酯、乙醚等有机溶剂。
2.花色苷元
离子型化合物，以盐的形式存在，水溶性大。
19
第三节 二、溶解性
理化性质
黄酮类化合物的溶解行为与其结构及存在状态 有很大的关系。
3.黄酮苷
因结合了糖，水溶性增加。易溶于热水，甲 醇，乙醇，难溶于三氯甲烷、乙醚、苯。
12
儿茶素：抗癌活性
黄酮类化合物的结构和分类
存在形式
黄酮苷元 取代基：OH，OMe，Me，异戊烯基等 黄酮苷 氧苷和碳苷
13
黄酮类化合物的结构和分类 取代基：
-OH, -OMe, -Me,
取代位置规律 取代基 -OH, -OMe A环 5, 7位 B环 3’, 4’位
取代基
以及各种糖等
-Me,
6, 8位
6
黄酮类化合物的结构和分类
a.中央三碳链的氧化程度 b.B-环联接位置（2-或3位） c.三碳链是否构成环状
分类标准
7
黄酮类化合物的结构和分类
黄酮类 flavones
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第三节
提取分离方法
答案： 1. 聚酰胺柱色谱洗脱顺序：由先到后 D，E，C，B，A 2. 用硅胶柱色谱洗脱顺序：由先到后 A，B，C，D，E
第三节
提取分离方法
3）葡聚糖凝胶色谱
常用型号：
Sephadex-G（适用于水溶性成分分离） Sephadex-LH20 （可用于亲脂性成分分离 ）
机理：
少数情况下，在加水去活化后也可用于分离极 性较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其甙类等。
第三节
提取分离方法
2）聚酰胺色谱：
原理：聚酰胺分子中具有酰胺羰基，可与酚羟基形成氢 键，主要依据与被分离物质成氢键能力不同进行分离。 吸附强度主要取决于： ① 黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置以及溶剂； ② 黄酮类化合物酚羟基与聚酰胺之间形成氢键缔合 能力的大小。
（4）镁盐
二氢黄酮(醇)：显天蓝色荧光, 有5-OH更明显 黄酮(醇)、异黄酮：显黄~橙、黄~褐色
（5）氯化锶（SrCl2）第二节理化性质与颜色反应
三、显色反应
（三）硼酸显色反应
——鉴别5-OH黄酮和2-羟基查耳酮 在无机酸或有机酸存在下，反应生成 亮黄色。
第二节
理化性质与颜色反应
三、显色反应
O
C环还原：黄烷类
O
其它类型：花色素类、橙酮类（奥弄类）、高异黄酮、
山酮类（双苯吡酮类）
第一节 概述 双黄酮类：由两分子黄酮或两分子二氢黄酮或一分子黄酮及 一 份子二氢黄酮以C-C或C-O-C键连接而成。
另外，还有黄酮木脂类、生物碱黄酮类
第一节 绪论 例
HO O O rutinose OH O
不退色
黄绿色络合物
稳定性: 3-OH，4-酮基络合物5-OH，4-酮基络合物（仅二
氢黄酮醇除外）
第二节
理化性质与颜色反应
（2）铝盐
可用于定性或定量分析
（3）铅盐
Note：
醋酸铅（中性）：邻二酚、3-OH和4-酮基或5-OH 和4-
酮 碱式醋酸铅：一般酚羟基均可
第二节
理化性质与颜色反应
李糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸
双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1— 6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）等 三糖：龙胆三糖，槐三糖 酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖
第一节 绪论
三、黄酮类化合物的药理作用
1.对心血管系统的作用 (1)扩张冠脉：芦丁、葛根素黄酮片临床用于心绞痛、 高血压。 (2)Vip样作用：橙皮苷可降低血管脆性及异常通透性， 用作高血压辅助治疗剂。 (3)抑制血小板聚集作用：抑制ADP、胶原或凝血酶诱 导的血小板聚集，从而防止血栓形成。 (4)降低血胆甾醇作用：山楂总黄酮 2.抗肝脏毒性作用 水飞蓟素为二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合而成， 适用于急慢性肝炎、肝硬化、中毒性肝损伤。
8 7 9 1 2' 2 3 4 1' 6' 3' 4' 5'
O
C
A
6 5 10
B
C6-C3-C6
二、生物合成途径及分类：
第一节 概述
桂皮酸－莽草酸途径
查耳酮
第一节 概述
分类依据：母核中三碳链的氧化程度，三碳链是否成 环以及B环的连接位置
C3-位：有OH 黄酮醇
无OH 黄酮
C2－3饱和：二氢黄酮（醇） C3与B环相连：异黄酮、二氢异黄酮 C环开环：查耳酮、二氢查尔酮
理化性质与颜色反应
提取分离方法
黄酮类化合物的检识
与结构测定
结构研究实例
第二节
理化性质与颜色反应
一、一般性状
形态：多为结晶，少数为无定形粉末。
颜色：结构存在交叉共轭体系和助色团，因此化合
物多有颜色。
黄酮（醇）及其苷：呈黄色-灰黄色 查耳酮：黄-橙色 二氢黄酮（醇）：无色 异黄酮：微黄色 花色素可随着pH值的变化颜色有所不同：
HCl-Mg反应 • HCl-Zn反应 • NaBH4反应 • 锆-枸橼酸反应 • SrCl2反应 • 硼酸+草酸反应• Molish反应 •
（ +） （ +） （ -） 黄色，加枸橼酸,褪色 （ +） （+）黄色 （ +）
本 章 内 容
第一节 绪论
第二节
理化性质与颜色反应
提取分离方法
第四节
第三节
水 中 溶 解 度 增 加
二氢黄酮
第二节
理化性质与颜色反应
二、酸碱性
酸性：来源分子中的酚羟基；
可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲
酰胺。
酸性强弱的比较：取决于羟基的数目和位置：
7,4′-OH > 7-或4 ′ -OH > 一般Ar-OH > 5-OH
OH HO O OH OH OH O
100oC/ 7hr a-L-arabinopyranosyl
OH O isoschaftoside
第二节
理化性质与颜色反应
OH
HO O 练习：下面的一个化合物可能发生的反应
OH
OH OH HO O O rutinose OH O
OH O OGlc___Rha
芦丁(rutin)
• • • • • • •
第三节
提取分离方法
习题：下列黄酮化合物， （1）用聚酰胺柱色谱，含水甲醇梯度洗脱， （2）用硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱， 分别写出洗脱顺序
OH
HO
O
OH
HO
O
OH
OH GlcO O
OH O A
OH
O B
OH
OH
O
C
O Rha-GlcO O O Rha-GlcO
O
OH OH
OH
O
D
OH O
E
2）
先后顺序：C > A > B
第三节
提取分离方法
（二）梯度pH萃取法
应用：分离酸性强弱不同的黄酮苷元 酸性比较：7,4 ’-OH > 7-或4’-OH > 一般OH > 5-OH 溶于 NaHCO3
依次
Na2CO3
不同浓度的NaOH
样 乙醚 乙醚 品 液 萃取
各 5%NaHCO3 分别 部 5%Na2CO3 分 酸化 0.2%NaOH 黄 4%NaOH 酮
红色（pH<7），紫色(pH8.5)，蓝色 (pH>8.5)
第二节
理化性质与颜色反应
溶解度
苷元：难溶于水，易溶于乙酸乙酯，乙醚等有 机溶剂中 苷：易溶于水、乙醇、甲醇中，糖链越长水溶 性越大。
?
黄酮(醇), 查耳酮： 平面型分子 二氢黄酮(醇)： 非平面型分子 离子 花色素：
H O H O H
黄酮类化合物的检识
与结构测定
第五节
结构研究实例
第三节
提取分离方法
一、提取精制 根据化合物的性质，可采取以下提取方法 化合物： 极性——溶剂萃取 酸性——碱提酸沉 解离性—离子交换 碳粉吸附法 1.溶剂萃取法：
被分离物质与混入的杂质性质不同，选用不同极性 溶剂萃取达到去杂质目的。 例如：醇提液用石油醚萃取可除去油脂、蜡、叶绿素；
第五章
黄酮类化合物
（Flavonoids）
本 章 内 容
第二节
第一节 第三节
绪论
理化性质与颜色反应
提取分离方法
第四节 第五节
黄酮类化合物的检识
与结构测定
结构研究实例
第一节 概述 一、定义： 以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母核2-苯基 色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物， 黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三碳相互连接而成的一 系列化合物。
• 优点：可使含酚羟基化合物成盐溶解，另一方面 可使含COOH的果胶、粘液质、蛋白质等杂质形 成沉淀而除去。
• 注意：碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核； 酸化时，酸性不宜过强，pH3~4即可，以免形 成佯盐而溶解。
第三节
提取分离方法
3. 离子交换
原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；采用阴离子
交换树脂交换，加酸后析出，用有机溶剂回流提 取。
第三节
提取分离方法
（三）利用分子中的特定基团
醋酸铅沉淀法：
邻二酚羟基黄酮＋醋酸铅 沉淀 不具有邻二酚羟基＋碱式醋酸铅 沉淀
硼酸沉淀法：
邻二酚羟基＋硼酸 它黄酮分离。
络合物溶于水，与其
第三节
提取分离方法
习题：从某植物中分离出四种化合物，其结构如下：
R2O O OR1 OH O OH
A B C D
（可用于提取、分离及鉴定工作）
第二节
理化性质与颜色反应
碱性： 来源：1-位氧原子的未共用电子对，显微弱的碱 性；可与强酸（如：浓硫酸，盐酸等）生成（） 盐而溶于酸水中。
第二节
理化性质与颜色反应
三、显色反应
（一）还原反应（可用于各类化合物的鉴别）
(1) HCl-Mg 反应:
多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化 合物显橙红—紫红色，少数显紫—蓝色。查耳酮、 橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类一般不显色。
(2) HCl－Zn: （同HCl-Mg 反应） (3) 四氢硼钠（NaBH4)反应： NaBH4是对二氢黄酮
（醇）类化合物专属性较高的一种还原剂。 颜色多为橙红-紫红
第二节
理化性质与颜色反应
三、显色反应
（二）金属盐类试剂的络合反应
黄酮类化合物分子结构中多具有下列结构：
O O OH
OH OH O O
第一节 绪论
三、黄酮类化合物的药理作用
3.抗炎作用 黄酮类化合物可抑制脂氧化酶，从而抑制前列腺 素的生物合成，达到抗炎目的。 4.雌性激素样作用