中药化学第六章黄酮类化合物
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O
OH
O
教学ppt
5
3、二氢黄酮 flavanones ：C环(C2 - C3)无双键
O H
OH
4、二氢黄酮醇 flavanonols ：C环无双键 C3-OH
O
O OH
教学ppt
6
5、异黄酮 isoflavones ：B环取代在C环 C3 上
O
O
6、橙酮 aurones ： C环是五元环
O CH
教学ppt
20
2） 四氢硼钠反应（NaBH4） 选择性还原二氢黄酮 —红~紫色 其它黄酮类化合物均不显色,可以与之区别 二氢黄酮可与 磷钼酸试剂反应呈现棕褐色,
第五章 黄酮类化合物
Flavonoids
第一节：概述 第二节：结构与分类 第三节：理化性质 第四节：提取与分离 第五节：检识 第六节：结构研究 第七节；中药实例
教学ppt
1
第一节： 概述
一、黄酮
8
7 A
6 5
1
2′ 3′
O 2 1′ B 4′
C 3 6′ 5′
4
O
（1） 黄色带有酮基化合物 （A B C 环）
4、旋光性： 苷元 ：除双氢黄酮（醇）、黄烷（醇）有旋光性，其余 均无旋光性
苷 ：分子中有糖部分 ，左旋
教学ppt
15
5、溶解度：取决于存在状态
苷 ：亲水性 易溶热水、甲醇、乙醇； 难溶CHCl3 苷元：亲脂性 易溶MeOH 、 EtOH 、 Et2O；难溶于水
1.结构：平面型分子
难溶于水： 黄酮（醇）、查耳酮
D-xylose
(D-Xyl)
教学ppt
11
（二） 双糖类
槐糖 龙胆二糖 芸香糖 新橙皮糖
sophorose （glc 12 glc）
gentiobiose （glc 1 6 glc）
rutinose （rha 1 6 glc）
neohesperidose（rha 1 2 glc）
（三） 连接位置：单糖连接在C-7，3及4’位； 双糖连接在C-3，7位 碳苷连接在C-6，8位
5%NaHCO3
5%Na2CO3
0.5% NaOH
5% NaOH
‥
‥
O HO
OH
O
P-∏共轭7 、4′OH 酸性强
教学ppt
17
6.2 碱性
1、碱性很弱，只与强酸成盐 2、生成盐极不稳定，加水分解 3、与浓H2SO4 , HCl 反应呈特殊颜色
‥
O
H+
+
O
X-
O
OH
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18
三、显色反应
1、还原反应 1）盐酸镁粉反应
苷元
非平面型分子 溶解度稍大： 二氢黄酮（醇）
离子型分子
具有盐的通性，水溶性大 ：花青素
H O
R H O
2.取代基: 3-OH<7-OH极性 3-OGlc>7-OGlc (水溶性）
Hale Waihona Puke Baidu
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16
二、化学性质
6. 酸碱性：以黄酮为例：
7.
6.1：酸性
7 、4′— 二OH ＞ 7 或4′—OH ＞ 一般ph-OH ＞ 3或5-OH
三、分布 存在形式：苷、苷元 分布于菊科、豆科，等 植物体内花、叶、茎
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3
四、药理活性 1、活血化瘀作用 ： 芦丁 、 槲皮素 、 葛根素 2、抗菌消炎作用： 黄芩苷 ， 黄芩素 3、雌性激素样作用： 金雀异黄酮 ，大豆素 4、抗病毒作用： 槲皮素 、 山奈酚 、 桑色素 5、保肝作用： 水飞蓟素 、 （+）—儿茶素
O
O
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9
11、双黄酮（醇）biflavonoids ：
二个黄酮（或黄酮醇）聚合在一起
12 、二氢异黄酮 、二氢查尔酮
教学ppt
10
二、黄酮苷类化合物：黄酮类化合物多以苷的形式存在，由于 苷元不同，以及糖的种类、数量、连接位置和连接方式的不同， 形成数目众多、结构各异的黄酮苷类化合物。
组成黄酮苷的糖类主要有：
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12
第三节 ： 理化性质
一、物理性质 1、性状（形态）：多为结晶性固体，少数为无定形粉末
（黄酮苷类） 。 二氢黄酮不易结晶。
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13
2、颜色： （1） 颜色与分子中是否存在交叉共轭体系有关
黄酮（醇）
灰黄- 黄色
异黄酮
无色
O
二氢黄酮（醇） 白色
橙酮、查耳酮 黄- 橙黄色
O
（2） 在黄酮（醇）7 、4′引入OH 、OCH3 等助色团，促进 电子移位、重排，化合物的颜色加深
（一） 单糖类 1、D-glucose ( D-glc)
D-glucaronic acid (D-gluA)
2、鼠李糖 3、半乳糖
L-Rhamnose D-galactose
(L-Rha) (D-Gal)
4、甘露糖 D-mannose
(D-Man)
5、阿拉伯糖 L-Arabinose
(L-Ara)
6、木糖
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4
第二节、结构与分类
根据黄酮类化合物A环和B环中间的三碳链的氧化程度，三碳链 是否构成环状结构，3位是否有羟基取代以及B环（苯基）连接 的位置等特点，可将主要的天然黄酮类化合物分为一下几类
1、黄酮 flavones ：占总数 1/4
O
O
2、黄酮醇 flavonol ：占总数 1/3 C环(C3 - OH)
O
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7
7、查耳酮 chalcones ： C环是开裂状态 （编号P200）
OH
α
1′
β
2′
O
8、黄烷、黄烷醇 flavan–3–ols ： C环上无羰基
O
OH
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8
9、花色素 anthooganidins ：
C环上无羰基，且C环O原子是阳离子状态
O+
10、山酮 ( 双苯吡酮类) xanthones ：C环与B环骈合
（3） 碱性下，黄色加深
（4） PH不同而颜色改变，PH〈7显红色，PH=8.5显紫色， PH〉8.5显蓝色，例如：矢车菊苷。
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14
3、荧光：共轭体系大，向长波方向移 。 黄酮---黄绿色荧光 黄酮 醇---亮黄色 3－Ｏ－甲基化或成苷---暗棕绿色荧光, 查耳酮---棕黄色 异黄酮---紫色
‥
O
O
[H]
+
Mg + HCl
O
O- 红色
黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）： 显橙红～紫红色 查耳酮、橙酮、儿茶素： （—） 阴性
检查：样品 /甲醇 + Mg粉 +3d 浓 HCl 1—2分钟 显色
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19
注意
1、当样品是花青素、部分橙酮、查尔酮时：空白 对照实验
2、样品为植物粗提物时：观察升起的泡沫
（2） 2 —苯基苯骈 -吡喃酮 （苯骈 -吡喃酮：色原酮）
（3） 具有C6 — C3 — C6通式；泛指两个苯环（ A和 B 环） 通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物。
广泛存在于自然界，重要的天然有机化合物，生理活性多种多样
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2
二、生物合成途径 是复合型的，既分别经莽草酸途径和乙酸-丙二酸途 径。
OH
O
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3、二氢黄酮 flavanones ：C环(C2 - C3)无双键
O H
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4、二氢黄酮醇 flavanonols ：C环无双键 C3-OH
O
O OH
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5、异黄酮 isoflavones ：B环取代在C环 C3 上
O
O
6、橙酮 aurones ： C环是五元环
O CH
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2） 四氢硼钠反应（NaBH4） 选择性还原二氢黄酮 —红~紫色 其它黄酮类化合物均不显色,可以与之区别 二氢黄酮可与 磷钼酸试剂反应呈现棕褐色,
第五章 黄酮类化合物
Flavonoids
第一节：概述 第二节：结构与分类 第三节：理化性质 第四节：提取与分离 第五节：检识 第六节：结构研究 第七节；中药实例
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1
第一节： 概述
一、黄酮
8
7 A
6 5
1
2′ 3′
O 2 1′ B 4′
C 3 6′ 5′
4
O
（1） 黄色带有酮基化合物 （A B C 环）
4、旋光性： 苷元 ：除双氢黄酮（醇）、黄烷（醇）有旋光性，其余 均无旋光性
苷 ：分子中有糖部分 ，左旋
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5、溶解度：取决于存在状态
苷 ：亲水性 易溶热水、甲醇、乙醇； 难溶CHCl3 苷元：亲脂性 易溶MeOH 、 EtOH 、 Et2O；难溶于水
1.结构：平面型分子
难溶于水： 黄酮（醇）、查耳酮
D-xylose
(D-Xyl)
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（二） 双糖类
槐糖 龙胆二糖 芸香糖 新橙皮糖
sophorose （glc 12 glc）
gentiobiose （glc 1 6 glc）
rutinose （rha 1 6 glc）
neohesperidose（rha 1 2 glc）
（三） 连接位置：单糖连接在C-7，3及4’位； 双糖连接在C-3，7位 碳苷连接在C-6，8位
5%NaHCO3
5%Na2CO3
0.5% NaOH
5% NaOH
‥
‥
O HO
OH
O
P-∏共轭7 、4′OH 酸性强
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6.2 碱性
1、碱性很弱，只与强酸成盐 2、生成盐极不稳定，加水分解 3、与浓H2SO4 , HCl 反应呈特殊颜色
‥
O
H+
+
O
X-
O
OH
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三、显色反应
1、还原反应 1）盐酸镁粉反应
苷元
非平面型分子 溶解度稍大： 二氢黄酮（醇）
离子型分子
具有盐的通性，水溶性大 ：花青素
H O
R H O
2.取代基: 3-OH<7-OH极性 3-OGlc>7-OGlc (水溶性）
Hale Waihona Puke Baidu
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二、化学性质
6. 酸碱性：以黄酮为例：
7.
6.1：酸性
7 、4′— 二OH ＞ 7 或4′—OH ＞ 一般ph-OH ＞ 3或5-OH
三、分布 存在形式：苷、苷元 分布于菊科、豆科，等 植物体内花、叶、茎
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四、药理活性 1、活血化瘀作用 ： 芦丁 、 槲皮素 、 葛根素 2、抗菌消炎作用： 黄芩苷 ， 黄芩素 3、雌性激素样作用： 金雀异黄酮 ，大豆素 4、抗病毒作用： 槲皮素 、 山奈酚 、 桑色素 5、保肝作用： 水飞蓟素 、 （+）—儿茶素
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11、双黄酮（醇）biflavonoids ：
二个黄酮（或黄酮醇）聚合在一起
12 、二氢异黄酮 、二氢查尔酮
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二、黄酮苷类化合物：黄酮类化合物多以苷的形式存在，由于 苷元不同，以及糖的种类、数量、连接位置和连接方式的不同， 形成数目众多、结构各异的黄酮苷类化合物。
组成黄酮苷的糖类主要有：
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第三节 ： 理化性质
一、物理性质 1、性状（形态）：多为结晶性固体，少数为无定形粉末
（黄酮苷类） 。 二氢黄酮不易结晶。
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2、颜色： （1） 颜色与分子中是否存在交叉共轭体系有关
黄酮（醇）
灰黄- 黄色
异黄酮
无色
O
二氢黄酮（醇） 白色
橙酮、查耳酮 黄- 橙黄色
O
（2） 在黄酮（醇）7 、4′引入OH 、OCH3 等助色团，促进 电子移位、重排，化合物的颜色加深
（一） 单糖类 1、D-glucose ( D-glc)
D-glucaronic acid (D-gluA)
2、鼠李糖 3、半乳糖
L-Rhamnose D-galactose
(L-Rha) (D-Gal)
4、甘露糖 D-mannose
(D-Man)
5、阿拉伯糖 L-Arabinose
(L-Ara)
6、木糖
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第二节、结构与分类
根据黄酮类化合物A环和B环中间的三碳链的氧化程度，三碳链 是否构成环状结构，3位是否有羟基取代以及B环（苯基）连接 的位置等特点，可将主要的天然黄酮类化合物分为一下几类
1、黄酮 flavones ：占总数 1/4
O
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2、黄酮醇 flavonol ：占总数 1/3 C环(C3 - OH)
O
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7
7、查耳酮 chalcones ： C环是开裂状态 （编号P200）
OH
α
1′
β
2′
O
8、黄烷、黄烷醇 flavan–3–ols ： C环上无羰基
O
OH
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9、花色素 anthooganidins ：
C环上无羰基，且C环O原子是阳离子状态
O+
10、山酮 ( 双苯吡酮类) xanthones ：C环与B环骈合
（3） 碱性下，黄色加深
（4） PH不同而颜色改变，PH〈7显红色，PH=8.5显紫色， PH〉8.5显蓝色，例如：矢车菊苷。
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3、荧光：共轭体系大，向长波方向移 。 黄酮---黄绿色荧光 黄酮 醇---亮黄色 3－Ｏ－甲基化或成苷---暗棕绿色荧光, 查耳酮---棕黄色 异黄酮---紫色
‥
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[H]
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Mg + HCl
O
O- 红色
黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）： 显橙红～紫红色 查耳酮、橙酮、儿茶素： （—） 阴性
检查：样品 /甲醇 + Mg粉 +3d 浓 HCl 1—2分钟 显色
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注意
1、当样品是花青素、部分橙酮、查尔酮时：空白 对照实验
2、样品为植物粗提物时：观察升起的泡沫
（2） 2 —苯基苯骈 -吡喃酮 （苯骈 -吡喃酮：色原酮）
（3） 具有C6 — C3 — C6通式；泛指两个苯环（ A和 B 环） 通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物。
广泛存在于自然界，重要的天然有机化合物，生理活性多种多样
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二、生物合成途径 是复合型的，既分别经莽草酸途径和乙酸-丙二酸途 径。