中药化学第四章醌类化合物文稿演示
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第四章 醌类-1-12 PPT课件
OH
COOH H H COOH
O
OH
肠菌代谢
COOH
glc
O
O
OH
★醌类结构类型
▴
二蒽醌衍生物（补充）
两蒽醌环相同而对称，成反向排列
OH O OH
HO O CH3 O HO
CH3
OH
O
OH
天精
补充：
▴
★醌类结构类型
▴
O
去氢二蒽酮类
10
日照蒽酮类
O
▴
中位萘骈二蒽酮类
O
氧化
H
10
氧化
10
H
10'
10'
★醌类结构类型
▴
蒽酚（蒽酮）衍生物
存在新鲜植物中，长时间可被氧化成蒽醌类成分
HO
O
HO
HO
OH
HO
CH3
CH3
柯桠素 chrysarobin
★醌类结构类型
▴
C-糖基蒽衍生物
OH O OH
H O
CH2OH
芦荟苷 barbaloin
难溶于水、有机溶剂， 易溶于吡啶等碱性有机溶剂
★醌类结构类型 ● 双蒽核类
★醌类结构类型 • 蒽醌类(anthraquinones) *
O H O O OH OH O
蒽醌
氧化蒽酚
O H OH O 蒽二酚
OH
蒽酚
蒽酮
★醌类结构类型
●
• 蒽醌类(anthraquinones) *
单蒽核类
▴
蒽醌衍生物
▲ ▲
大黄素型 茜草素型
▴ ▴
蒽酚（蒽酮）衍生物 C-糖基蒽衍生物
●
醌类化合物完整版本ppt课件
（2）茜草素型(Alizarin)：羟基分布于一侧苯 环上，多呈橙色-橙红色。
O
OH
R1
R2
O
R3
茜 草 素 R 1=O HR 2=H R 3=H 羟 基 茜 草 素R 1=O HR 2=H R 3=O H 伪 羟 基 茜 草 素 R 1=O HR 2=C O O HR 3=O H
2、氧化蒽酚衍生物
O
HO
(CH 2)10CH 3
OH
白花酸藤果
O
信筒子醌
从白花酸藤果(Embilia ribes Burm)的果实 及木桂花果实中分离得到的信筒子醌(embelin)为 橙红色的板状结晶，是带有高级烃基侧链的对苯 醌衍生物,该化合物具有驱绦虫作用。
从中药凤眼草的果实中得到的2，6-二甲氧 基苯醌有抗菌作用；
O
O
O
O
邻菲醌(Ⅰ)
O 邻菲醌(Ⅱ)
O
对菲醌
这类化合物主要在唇形科、兰科、豆科、番
荔枝科、杉科等高等植物中，在地衣中也有分离
得到。如从著名中药丹参根中提取得到的多种菲 醌衍生物，均属于邻醌类和对菲醌类化合物。
唇形科植物丹参具有活血化瘀、抗肿瘤、扩张血管
等作用，近几十年来，科学家深入研究，从中得到了几 十种菲醌衍生物。
二、萘醌（naphthoquinones）类
按理论，结构上有α(1,4)，β(1,2)，amphi(2,6) 三种类型萘醌。
O
8
1
7
9
2
6
11 13
10
3
5
4
10
O
α(1,4)
O
8
1
O
8
1
O
7
中药化学 第四章 醌类化合物
显橙黄~橙色。
有一个α-OH，而且另一个OH在其邻位时，
显兰~兰紫色。 若两个在间位时，显橙红~ 红色。 若两个在对位时，显紫红~ 紫色。
颜色反应
6、对亚硝基二甲基苯胺反应
不同颜色反应鉴别特点及意义
反应类型
反应试剂
反应特征
鉴别特点
意义
Feigl反应 甲醛、邻硝基苯 无色亚甲蓝 无色亚甲蓝溶液 Bornträge反应 碱 液
（1）醌类化合物的紫外光谱特征
O
O
(醌样结构)
257nm
O
苯醌
～240nm 强峰 ～285nm 中强峰 ～400nm 弱峰
（苯甲酰基） 245nm 251nm 335nm
O
萘醌
蒽醌：
O
O
O
苯甲酰基 252nm 325nm
O
醌式结构 272nm 405nm
羟基蒽醌：
峰位
Ⅰ 230nm± Ⅱ 240～260nm（苯） Ⅲ 262～295nm（醌）
醇OH > β-OH > ａ-OH >烯醇式OH
+
-
-
-
+
+
-
-
+
+
+ (2个之一) -
+
+
- (OH络合) -
+
+
+
-
+
+
+
+
曲菌素的乙酰化反应：
二． 波谱分析
1．紫外可见（UV）光谱：共轭特征 2、红外光谱（IR）: 官能团特征 3、核磁共振（13C谱）: 分子骨架
（ 1H谱）: 基团特征 4、质谱（MS ）：分子量（M+.）
有一个α-OH，而且另一个OH在其邻位时，
显兰~兰紫色。 若两个在间位时，显橙红~ 红色。 若两个在对位时，显紫红~ 紫色。
颜色反应
6、对亚硝基二甲基苯胺反应
不同颜色反应鉴别特点及意义
反应类型
反应试剂
反应特征
鉴别特点
意义
Feigl反应 甲醛、邻硝基苯 无色亚甲蓝 无色亚甲蓝溶液 Bornträge反应 碱 液
（1）醌类化合物的紫外光谱特征
O
O
(醌样结构)
257nm
O
苯醌
～240nm 强峰 ～285nm 中强峰 ～400nm 弱峰
（苯甲酰基） 245nm 251nm 335nm
O
萘醌
蒽醌：
O
O
O
苯甲酰基 252nm 325nm
O
醌式结构 272nm 405nm
羟基蒽醌：
峰位
Ⅰ 230nm± Ⅱ 240～260nm（苯） Ⅲ 262～295nm（醌）
醇OH > β-OH > ａ-OH >烯醇式OH
+
-
-
-
+
+
-
-
+
+
+ (2个之一) -
+
+
- (OH络合) -
+
+
+
-
+
+
+
+
曲菌素的乙酰化反应：
二． 波谱分析
1．紫外可见（UV）光谱：共轭特征 2、红外光谱（IR）: 官能团特征 3、核磁共振（13C谱）: 分子骨架
（ 1H谱）: 基团特征 4、质谱（MS ）：分子量（M+.）
醌类化合物
第四章醌类化合物
第一节概述
1、定义：
醌类是一类具有醌式结构的化合物。
2 2、分布概况
蓼 科 ----- 大黄、何首乌、虎杖 茜 草 科 ----- 茜草 豆 科 ----- 决明子 鼠李 科 ------ 鼠李 百合 科 ----- 芦荟 紫草 科 ----- 紫草 唇形 科 ----- 丹参
第二节 结构与分类
O
OH OAc
AcO OH
OH OH
O
CH2OAc
CH3COOH冷放
OH
O
AC2O 回流20min
HO OH
CH2OH O
AC2O 回流2min
OH OH OAC AcO OH CH2OAC O
AC2O+H2SO4或C5H5N
OAc O OAC OAC
O
AcO OAc
O
CH2OAC
• 黄花蒽醌的结构测定
II、 II、化学性质 （一）酸碱性
产生酸性的原因：含酚—OH、--COOH 酸性强弱与分子结构的关系
（二）呈色反应
（1）Feigl反应 （所有醌类） ） 反应 所有醌类） （2）无色亚甲蓝显色试验（苯醌、萘醌类） ）无色亚甲蓝显色试验（苯醌、萘醌类） 苯醌、萘醌类） （3）与活性亚甲基试剂反应 （苯醌、萘醌类） ）
-0.15(O),-0.10(m) -0.45 -0.45 -0.45 -0.45 +0.8
蒽醌类的碳谱
O
182.5
132.9
126.6
134.3
187.9
O
OH
113.8
161.3 182.1
O
121.6
OMe
160.3
117.9
第一节概述
1、定义：
醌类是一类具有醌式结构的化合物。
2 2、分布概况
蓼 科 ----- 大黄、何首乌、虎杖 茜 草 科 ----- 茜草 豆 科 ----- 决明子 鼠李 科 ------ 鼠李 百合 科 ----- 芦荟 紫草 科 ----- 紫草 唇形 科 ----- 丹参
第二节 结构与分类
O
OH OAc
AcO OH
OH OH
O
CH2OAc
CH3COOH冷放
OH
O
AC2O 回流20min
HO OH
CH2OH O
AC2O 回流2min
OH OH OAC AcO OH CH2OAC O
AC2O+H2SO4或C5H5N
OAc O OAC OAC
O
AcO OAc
O
CH2OAC
• 黄花蒽醌的结构测定
II、 II、化学性质 （一）酸碱性
产生酸性的原因：含酚—OH、--COOH 酸性强弱与分子结构的关系
（二）呈色反应
（1）Feigl反应 （所有醌类） ） 反应 所有醌类） （2）无色亚甲蓝显色试验（苯醌、萘醌类） ）无色亚甲蓝显色试验（苯醌、萘醌类） 苯醌、萘醌类） （3）与活性亚甲基试剂反应 （苯醌、萘醌类） ）
-0.15(O),-0.10(m) -0.45 -0.45 -0.45 -0.45 +0.8
蒽醌类的碳谱
O
182.5
132.9
126.6
134.3
187.9
O
OH
113.8
161.3 182.1
O
121.6
OMe
160.3
117.9
醌类化合物(天然药物化学课件)
O
O OH
OH O OH
金丝桃素 O
OH O OH
天精
CH3 OH O OH
OH O OH H3C O
山扁豆双醌
22
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
O
二蒽酮继续氧化产物
O
O
去氢二蒽酮
O
日照蒽酮
天然药物化学
HH
COOH COOH
glc O O OH
OH O OH glc
COOH
大黄酸蒽酮
番泻叶苷A
21
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
OH O
OH
其他结合方式
OH O OH
HO
CH3
HO
CH3
HO
CH3 H3C
（二）溶解性
游离者极性小
–乙醇、丙酮、三氯甲烷、乙醚
成苷后极性大
–甲醇、乙醇、热水
碳苷
–吡啶
26
理化性质 第二节 显色反应
physicochemical property and reaction
（三）升华性和挥发性
游离的一般有升华性
小分子苯醌和萘醌具挥发性
有些注意避光
27
理化性质 第二节 显色反应
番泻叶苷B
glc O O OH
HH
COOH CH2OH
H
COOH
H
CH2OH
glc O O OH
番泻叶苷C
glc O O OH
中药化学第四章醌类化合物PPT课件
脱剂）、原理及洗脱规律（洗脱顺序）。 14、一般不用氧化铝，尤其不用碱性氧化铝分离蒽
醌的原因何在。 15、蒽醌苷在柱色谱分离以前的纯化方法、原理为
何，意义何在。
34
16、掌握葡聚糖凝胶用于分离蒽醌苷的原理、方法及 洗脱顺序。
17、掌握醌类化合物检识（理化、色谱）方法、鉴别 特点和鉴别意义。
有关（红移）
240～260nm（苯）
262～295nm（醌）与β-OH有关，log > 4.1
示有β-OH， （伴随吸收
峰的红移）
305～389nm（苯）
400nm以上（醌） 与ａ-OH数目有关，数目
越多，红移越大
20
2.红外（IR）光谱：（功能基特征）
醌类母核
羰基（1675 cm-1）
O
O
O
苯环(1600～1480cm-1) 双键
δ11以下
吸电基
δ邻芳氢-0.15 δ对芳氢-0.1 δ邻芳氢+ 0。8
27
( 二 ) 对苯醌的质谱特征：
1．分子离子峰为基峰。 2．相继失去2分子CO 的碎片离子峰。 3．出现失去乙炔CH≡CH 分子的碎片离子峰
m/z 82（A）及 m/z54(B)、 m/z82（C）。
O.
CO
.
.
CO
OC
O
O
136.6
1
2
6
.
2 1
3
1
.
7
O
184
1 3 8. 6 引入羟基
O
2
30 ppm
O
萘醌（上下对称） 引入羟基
OH O
161.8 124.2
114.8
190.0
醌的原因何在。 15、蒽醌苷在柱色谱分离以前的纯化方法、原理为
何，意义何在。
34
16、掌握葡聚糖凝胶用于分离蒽醌苷的原理、方法及 洗脱顺序。
17、掌握醌类化合物检识（理化、色谱）方法、鉴别 特点和鉴别意义。
有关（红移）
240～260nm（苯）
262～295nm（醌）与β-OH有关，log > 4.1
示有β-OH， （伴随吸收
峰的红移）
305～389nm（苯）
400nm以上（醌） 与ａ-OH数目有关，数目
越多，红移越大
20
2.红外（IR）光谱：（功能基特征）
醌类母核
羰基（1675 cm-1）
O
O
O
苯环(1600～1480cm-1) 双键
δ11以下
吸电基
δ邻芳氢-0.15 δ对芳氢-0.1 δ邻芳氢+ 0。8
27
( 二 ) 对苯醌的质谱特征：
1．分子离子峰为基峰。 2．相继失去2分子CO 的碎片离子峰。 3．出现失去乙炔CH≡CH 分子的碎片离子峰
m/z 82（A）及 m/z54(B)、 m/z82（C）。
O.
CO
.
.
CO
OC
O
O
136.6
1
2
6
.
2 1
3
1
.
7
O
184
1 3 8. 6 引入羟基
O
2
30 ppm
O
萘醌（上下对称） 引入羟基
OH O
161.8 124.2
114.8
190.0
《中药化学》课件—醌类化合物
蒽醌苷的分离
溶剂法：用正丁醇，戊醇等溶剂萃取 出苷类，与水溶性杂质分离；
色谱法：聚酰胺 葡聚糖凝胶色谱--分子量大小
P82 例:大黄蒽醌苷类的分离
大黄药材粗粉
70％甲醇提取
提取液
LH-20 葡聚糖凝胶柱色谱
70％甲醇洗脱
分段收集
二蒽酮苷
蒽醌二葡萄糖苷 蒽醌单糖苷
游离苷元
(sennoside A~D)
如信筒子醌--驱绦虫
O HO
O
(CH2)10CH3 CH3O
CH3
O
H3C
OH
OH O embellin
CH3O
(CH2CH=C(CH3)CH2)n H
O
coenzymes Q
OMe O fumigatin
泛醌类是一类广泛存在于自然界包括微生 物、高等植物和动物体中，能参与细胞的基本 生化反应，又称辅酶Q类
死等（ 丹参中丹参醌类） 其他作用（抗炎、抗病毒、抗氧化、抗抑郁、杀
原虫等）
第一节 结构类型
苯醌类Benzoquinones 分为邻苯醌和对苯醌
天然存在的大多数为对苯醌的衍生物。
O
O
2，6-二甲 氧基苯醌
O
O
MeO
OMe
O
O
结构类型 --苯醌
一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍生物有 驱除肠内寄生虫的作用
如： 茜草素
羟基茜草素
O OH
O OH
OH
OH
O
O OH
蒽酚，蒽酮衍生物
蒽醌酸性条件下被还原，生成蒽酚及 其 互变异构体蒽酮。
O
O
蒽醌
OH Sn.HCl 还原
蒽酚
O
Chapter 4醌类化合物_PPT幻灯片
促进血液凝固作用（凝血蛋白合成必需物质）
用于新生儿出血或肝硬化及闭塞性黄疸出
血、预防出血等
20
H3CO H3CO
OH O
OCH3 OH
COCH3
OH O
竹红菌甲素
21
三、菲醌类（phenanthraquinones）
O O
邻菲醌
O
O
邻菲醌
O O
对菲醌
22
丹参（活血化淤）
23
O O
O
丹参醌
24
O O
8
7
9
1 2
O
O
6
10
5
3 4
O
萘醌
1.2 萘 醌
O
2.6 萘 醌
17
O CH3
OH O
蓝雪醌
抗菌、止 咳、祛痰
O
OH
O
胡桃醌
抗菌、抗 癌、镇静
18
OH O
CH CH2
CH
CH3 C
OH
CH3
OH O 紫草素
止血、抗炎、抗病毒
19
O CH 3
维生素 K3，合成
O
维生素 K1
维生素 K2 (n=6-9) （肠内菌合成）
HO OH O H 3C
CH3 O OH
OH O OH
黄色霉素
37
3.去氢二蒽酮类
O
O 去氢二蒽酮
38
4.日照蒽酮类
O
O
日照蒽酮
39
5.中位萘骈二蒽酮类
OH O OH
HO
CH3
HO
CH3
OH O OH
金丝桃素
40
O CH3
醌类化合物PPT课件
H H H OH COOH OH
R3
O O
OH O
O
2019/3/15
18
（二）蒽酚（或蒽酮）衍生物 蒽醌在酸性条件下被还原，生成蒽酚及 其互变异构体蒽酮。
O [H] [O] O O OH
互变异构体
蒽醌
蒽酮
蒽酚
2019/3/15
19
（1）蒽酚及蒽酮类一般只存在于新鲜植物中， 存放期间易被氧化，生成蒽醌类。 （2）蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后，则难以 被氧化，较稳定，因为形成的苷只有被水解，除 去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物。而苷的水 解是需要一定条件的。
O
1
O
2
O
O
O
α -(1,4) 萘醌
β -(1,2) 萘醌
amphi-(2,6) 萘醌
α-萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚。
天然萘醌衍生物多为橙黄色或橙红色结晶，个别为紫色结晶。
2019/3/15 9
萘醌
胡桃醌(juglone)存在于核桃未成熟的果皮（青皮）中，有抗癌、 抗菌和中枢神经镇静的活性，共存的其几种还原衍生物，都有 抗菌的生物活性。蓝雪醌（plumbagin）主要分布于白花丹属植 物中如蓝雪花，具有抗菌、止咳、祛痰作用。
（3）羟基蒽酚抑菌作用较强，对真菌有较强的 杀灭作用，可治疗疥癣之类皮肤病。
2019/3/15
20
蒽酚衍生物
OH
OH
OH
OH
O
OH
CH3
CH3
柯桠素（chrysarobin）
2019/3/15
21
（三）二蒽酮类衍生物
二蒽酮类成分可以看成是两分子蒽酮相互结合的产 物。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或 C4-C4’)相连。
第四章-醌类化合物.2021最全优质PPT
OH
蒽酚
蒽醌衍生物
❖ 大黄素型
OH O OH
大黄酚 R1=CH3 R2=H
大黄素 R1=CH3 R2=OH
大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3
R1
R2 芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH
O
大黄酸 R1=H R2=COOH
❖ 茜草素型
O OH R1
R2 O R3
茜草素
R1=OH R2=H R3=H
甲基化反应
❖ 醇羟基 < a-酚羟基 < b-酚羟基 < 羧基
乙酰化反应
❖ CH3COCl > (CH3CO)2O > CH3COOR > CH3COOH
g lc
O
O
OH
H
H
COOH COOH
番泻苷A
g lc O
O
OH
g lc
O
O
OH
H
H
COOH COOH
肠菌代谢
g lc O
O
OH
OH O
OH
COOH
理化性质
❖ 物理性质（性状、升华、溶解度）
❖ 化学性质
酸性
O
HO
(C H 2)10CH 3
OH O OH HO
OH O
H
H
OOO
HO
OH O
OH O
OH O OH
R1
R2
O
大黄酚 R1=CH3 R2=H 大黄素 R1=CH3 R2=OH 大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3 芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH 大黄酸 R1=H R2=COOH
O OH R1
R2 O R3
茜草素
蒽酚
蒽醌衍生物
❖ 大黄素型
OH O OH
大黄酚 R1=CH3 R2=H
大黄素 R1=CH3 R2=OH
大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3
R1
R2 芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH
O
大黄酸 R1=H R2=COOH
❖ 茜草素型
O OH R1
R2 O R3
茜草素
R1=OH R2=H R3=H
甲基化反应
❖ 醇羟基 < a-酚羟基 < b-酚羟基 < 羧基
乙酰化反应
❖ CH3COCl > (CH3CO)2O > CH3COOR > CH3COOH
g lc
O
O
OH
H
H
COOH COOH
番泻苷A
g lc O
O
OH
g lc
O
O
OH
H
H
COOH COOH
肠菌代谢
g lc O
O
OH
OH O
OH
COOH
理化性质
❖ 物理性质（性状、升华、溶解度）
❖ 化学性质
酸性
O
HO
(C H 2)10CH 3
OH O OH HO
OH O
H
H
OOO
HO
OH O
OH O
OH O OH
R1
R2
O
大黄酚 R1=CH3 R2=H 大黄素 R1=CH3 R2=OH 大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3 芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH 大黄酸 R1=H R2=COOH
O OH R1
R2 O R3
茜草素
第四章 醌类化合物课件
O
O O
O HO H -
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O O -
二、化学性质
O - O
O
O
红色
O
O -
O
O
O
O -
红色
二、化学性质
4.与活性次甲基试剂的反应（KestingCraven法）
苯醌及萘醌反应显阳性，蒽醌不反应。
O
O
在氨碱性下兰绿色
+ 活性次甲基试剂
或
（丙二酸酯、乙酰醋酸脂/醇液） 兰紫色
O
O
醌环上未取代位置
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我爱北京天安门
虎杖
决明子
我爱北京天安门
我爱北京天安门
鼠李
我爱北京天安门
芦荟
苯醌
萘醌
天然醌类主要有四种类型
菲醌
蒽醌
我爱北京天安门
一、苯醌类
1
O
我爱北京天安门
O
对苯醌
苯醌
2
O O
邻苯醌
苯醌
我爱北京天安门
凤眼草
苯醌
苯醌母核上常见的取代基有-OH、
-OCH3、-CH3 或其它烃基侧链。
我爱北京天安门
蒽醌
大黄素型
药用大黄
蒽醌
(1).大黄素型： 羟基分布在两侧的苯环上。
OH O OH
大 黄 酚 R1=CH2 R2=H
大 黄 素 R1=CH3 R2=OH
大 黄 素 甲 醚R1=CH3 R2=OCH3
R1
Байду номын сангаас
R2
芦 荟 大 黄 素R1=H R2=CH2OH 大 黄 酸 R1=H R2=COOH
于整个分子形成一共轭体系，C9、C10又 处于最高氧化水平，比较稳定。
O O
O HO H -
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O O -
二、化学性质
O - O
O
O
红色
O
O -
O
O
O
O -
红色
二、化学性质
4.与活性次甲基试剂的反应（KestingCraven法）
苯醌及萘醌反应显阳性，蒽醌不反应。
O
O
在氨碱性下兰绿色
+ 活性次甲基试剂
或
（丙二酸酯、乙酰醋酸脂/醇液） 兰紫色
O
O
醌环上未取代位置
我爱北京天安门
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虎杖
决明子
我爱北京天安门
我爱北京天安门
鼠李
我爱北京天安门
芦荟
苯醌
萘醌
天然醌类主要有四种类型
菲醌
蒽醌
我爱北京天安门
一、苯醌类
1
O
我爱北京天安门
O
对苯醌
苯醌
2
O O
邻苯醌
苯醌
我爱北京天安门
凤眼草
苯醌
苯醌母核上常见的取代基有-OH、
-OCH3、-CH3 或其它烃基侧链。
我爱北京天安门
蒽醌
大黄素型
药用大黄
蒽醌
(1).大黄素型： 羟基分布在两侧的苯环上。
OH O OH
大 黄 酚 R1=CH2 R2=H
大 黄 素 R1=CH3 R2=OH
大 黄 素 甲 醚R1=CH3 R2=OCH3
R1
Байду номын сангаас
R2
芦 荟 大 黄 素R1=H R2=CH2OH 大 黄 酸 R1=H R2=COOH
于整个分子形成一共轭体系，C9、C10又 处于最高氧化水平，比较稳定。
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凤眼草
对苯醌是黄色晶体，熔点115.7℃，能随水蒸 气蒸出，具有刺激性臭味，有毒，能腐蚀皮肤， 能溶于醇和醚中。对苯醌很容易被还原成对苯二 酚。
如将对苯醌的乙醇溶液和无色的对苯二酚的乙
醇溶液混合，溶液颜色变为棕色，并有深绿色的
晶体析出。这是一分子对苯醌和一分子对苯二酚
结合而成的分子配合物，叫做醌氢醌，它的构造
O
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位，又叫中位
植物中存在的蒽醌类成分多在蒽醌母核上有不同数目的羟基 取代，其中以二元羟基蒽醌为多，在β位多有一个甲基、羟甲基、 甲氧基、醛基或羧基取代，个别蒽醌化合物还有两个碳原子以 上的侧链取代。可呈游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植 物体内。
（三） 菲醌类(phenanthraquinone)
有两种类型：
O
O
O
O
邻醌
对醌
如中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的衍生物，包括邻菲醌和对菲醌两种。
O O
OH O
CH2OH
OR
O
丹磺酸钠 盐 R=-SO3Na
丹参新酮甲
菲醌
丹参
丹参中的醌类化合物多为橙色、红色至 棕红色的结晶，少数为黄色。具有抗菌及扩 张冠状动脉的作用，是中药丹参的主要有效 成分，总丹参酮可用于治疗金黄色葡萄球菌 等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。 由丹参酮IIA制得的丹参酮IIA磺酸钠注射液可 增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗 塞有效。
且在一些霉菌的代谢产物中,得到具有强烈抗菌作用的夫霉醌 (fumigatin),如:上图示。
（二）萘醌（naphthoquinones)
有三种结构类型，但天然的萘醌仅有α-萘醌类衍生物。如:
O
O
O
O
O
α(1,4) O
β(1,2)
amphi (2,6)
且多带有羟基，多呈橙色至黄色，少数呈紫色。一些化合
O H O
O
(C H2)10 C H3 C H3 O
C H3
O
H3 C
O H
O H O em bellin
C H3 O
(C H2 C H=C(C H3)C H2)nH
O
coenzym es Q
O Me O fum igatin
泛醌类(ubiquinones)是一类广泛存在于自然界中,是细胞生物 氧化反应中的一种辅酶,又称辅酶Q(coenzymes Q),治疗某些血液 疾病;肌肉疾病;心脏病;高血压和癌症。
虎杖
决明子
鼠李
芦荟
三 、生物活性
具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、利尿和止血 等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、解痉平喘等 作用，是一类很有前途的天然药物。
从结构上讲，天然醌类主要有四种类型：苯醌、菲
醌、萘醌和蒽醌等。其中蒽醌及其衍生物种类较多，生理 活性也较广泛。
第二节、 醌类化合物结构类型与分类
（一）苯醌类（benzoquinones)
分为:邻苯醌和对苯醌 O
两种,天然的多为对苯醌的 6
1 2
衍生物常见的取代基为
5
3
OH,OMe,Me和烷基等
4
O 对苯醌
O
1
O
6
2
5
3
4
邻苯醌
苯醌多为黄色或橙黄色结晶，能随水蒸气蒸馏，常有 令人不适的臭味，对皮肤和粘膜有刺激性，易被还原成相 应的对苯二酚。
苯醌
物具有较强的生理活性, 如:胡桃醌( juglon) ,有抗菌、抗癌及
中枢神经镇静作用；蓝雪醌具有抗菌止咳及祛痰作用;拉帕醌
具有抗癌作用。
O
O
H3C
H3C H3C
O H2 CC H
O OH
胡桃醌
O OH
蓝雪醌
HO O
拉帕醌
萘醌
胡桃
也有不含羟基的萘醌衍生物，维生素K类即是一例。例如
维生素K1和K2。
蒽醌的结构类型有一定的规律性，根据羟基在蒽醌母核上的 分布状况不同，将羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜草素型。
OH 氧 化 蒽酚
[O ] [H ]
OH
O
互变
蒽酚
蒽酮
蒽醌
❖ 四、蒽醌类
按母核的结构分为两大类。
Add your Title
单
双
蒽
蒽
核
核
1.单蒽核类
1.1蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。由于整个分子形成一共轭体 系，C9、C10又处于最高氧化水平，比较稳定。
8 7
5
O
9
1
2
10 4
中药化学第四章 醌类化合物
第一节、概述
一、概念与分类 醌类化合物是中药中一类具有醌式结构（饱和环二酮）的化学
成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。在中药中以 蒽醌及其衍生物尤为重要。
二、植物分布 醌类在植物中的分布非常广泛。 1、蓼科的大黄、何首乌、虎杖; 2、茜草科的茜草; 3、豆科的决明子、番泻叶; 4、鼠李科的鼠李; 5、百合科的芦荟; 6、唇形科的丹参; 7、紫草科的紫草。 醌类在一些低等植物中也有存在。
（四） 蒽醌(anthraquinones)*****
蒽醌是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效 成分。目前已发现的蒽醌类化合物近200种，主要分 布于高等植物中，其他则主要存在于真菌及地衣类中， 在动物及细菌中也偶有发现，而且在真菌、地衣和动 物中存在的蒽醌类化合物的结构也往往比较特殊，这 类化合物具有多方面的生理活性，是醌类化合物中最 重要的一类物质。
O
O
CH3
C H3
nH
O O
两者的差别只在于侧链不同(K1 n=3,K2 n=2)，维生素K1为 黄色油状液体，维生素K2为黄色晶体, 其在绿色植物（如菠 菜）、蛋黄、肝脏等含量丰富；二者主要作用是能促进血液的 凝固，所以可用作止血剂。
在研究维生素K1和K2及其衍生物的化学构造与凝血作用的 关系时，发现2-甲基-1,4-萘醌具有更强的凝血能力，称之为 维生素K3，可由合成方法制得。
在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶及 心材，也可在茎、种子、果实中。多和糖结合成苷， 或以游离态存在。
蒽醌衍生物种类较复杂，包括蒽醌衍生物及其不同程度
的还原产物：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。 其中大黄素型是分布最广泛的一种蒽醌化合物。
O
O
[H ]
[O ]
O 蒽醌
Sn, HCl 还原
式表示如下：
O
HO
O
HO
苯醌
❖ 苯醌母核上常见的取代基有-OH、 -OCH3、-CH3 或其它烃基侧链。
O
H 3C O
OCH3
O HO
(CH2)12CH3
O
2, 6-二甲氧基对苯醌
O
密花醌
天然苯醌类化合物多为黄色或橙黄色结晶体。
具有驱除肠内寄生虫作用的对醌衍生物，如白花酸藤果和木桂 花果实的驱绦虫有效成分证明是信筒子醌(embellin)。
对苯醌是黄色晶体，熔点115.7℃，能随水蒸 气蒸出，具有刺激性臭味，有毒，能腐蚀皮肤， 能溶于醇和醚中。对苯醌很容易被还原成对苯二 酚。
如将对苯醌的乙醇溶液和无色的对苯二酚的乙
醇溶液混合，溶液颜色变为棕色，并有深绿色的
晶体析出。这是一分子对苯醌和一分子对苯二酚
结合而成的分子配合物，叫做醌氢醌，它的构造
O
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位，又叫中位
植物中存在的蒽醌类成分多在蒽醌母核上有不同数目的羟基 取代，其中以二元羟基蒽醌为多，在β位多有一个甲基、羟甲基、 甲氧基、醛基或羧基取代，个别蒽醌化合物还有两个碳原子以 上的侧链取代。可呈游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植 物体内。
（三） 菲醌类(phenanthraquinone)
有两种类型：
O
O
O
O
邻醌
对醌
如中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的衍生物，包括邻菲醌和对菲醌两种。
O O
OH O
CH2OH
OR
O
丹磺酸钠 盐 R=-SO3Na
丹参新酮甲
菲醌
丹参
丹参中的醌类化合物多为橙色、红色至 棕红色的结晶，少数为黄色。具有抗菌及扩 张冠状动脉的作用，是中药丹参的主要有效 成分，总丹参酮可用于治疗金黄色葡萄球菌 等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。 由丹参酮IIA制得的丹参酮IIA磺酸钠注射液可 增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗 塞有效。
且在一些霉菌的代谢产物中,得到具有强烈抗菌作用的夫霉醌 (fumigatin),如:上图示。
（二）萘醌（naphthoquinones)
有三种结构类型，但天然的萘醌仅有α-萘醌类衍生物。如:
O
O
O
O
O
α(1,4) O
β(1,2)
amphi (2,6)
且多带有羟基，多呈橙色至黄色，少数呈紫色。一些化合
O H O
O
(C H2)10 C H3 C H3 O
C H3
O
H3 C
O H
O H O em bellin
C H3 O
(C H2 C H=C(C H3)C H2)nH
O
coenzym es Q
O Me O fum igatin
泛醌类(ubiquinones)是一类广泛存在于自然界中,是细胞生物 氧化反应中的一种辅酶,又称辅酶Q(coenzymes Q),治疗某些血液 疾病;肌肉疾病;心脏病;高血压和癌症。
虎杖
决明子
鼠李
芦荟
三 、生物活性
具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、利尿和止血 等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、解痉平喘等 作用，是一类很有前途的天然药物。
从结构上讲，天然醌类主要有四种类型：苯醌、菲
醌、萘醌和蒽醌等。其中蒽醌及其衍生物种类较多，生理 活性也较广泛。
第二节、 醌类化合物结构类型与分类
（一）苯醌类（benzoquinones)
分为:邻苯醌和对苯醌 O
两种,天然的多为对苯醌的 6
1 2
衍生物常见的取代基为
5
3
OH,OMe,Me和烷基等
4
O 对苯醌
O
1
O
6
2
5
3
4
邻苯醌
苯醌多为黄色或橙黄色结晶，能随水蒸气蒸馏，常有 令人不适的臭味，对皮肤和粘膜有刺激性，易被还原成相 应的对苯二酚。
苯醌
物具有较强的生理活性, 如:胡桃醌( juglon) ,有抗菌、抗癌及
中枢神经镇静作用；蓝雪醌具有抗菌止咳及祛痰作用;拉帕醌
具有抗癌作用。
O
O
H3C
H3C H3C
O H2 CC H
O OH
胡桃醌
O OH
蓝雪醌
HO O
拉帕醌
萘醌
胡桃
也有不含羟基的萘醌衍生物，维生素K类即是一例。例如
维生素K1和K2。
蒽醌的结构类型有一定的规律性，根据羟基在蒽醌母核上的 分布状况不同，将羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜草素型。
OH 氧 化 蒽酚
[O ] [H ]
OH
O
互变
蒽酚
蒽酮
蒽醌
❖ 四、蒽醌类
按母核的结构分为两大类。
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单
双
蒽
蒽
核
核
1.单蒽核类
1.1蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。由于整个分子形成一共轭体 系，C9、C10又处于最高氧化水平，比较稳定。
8 7
5
O
9
1
2
10 4
中药化学第四章 醌类化合物
第一节、概述
一、概念与分类 醌类化合物是中药中一类具有醌式结构（饱和环二酮）的化学
成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。在中药中以 蒽醌及其衍生物尤为重要。
二、植物分布 醌类在植物中的分布非常广泛。 1、蓼科的大黄、何首乌、虎杖; 2、茜草科的茜草; 3、豆科的决明子、番泻叶; 4、鼠李科的鼠李; 5、百合科的芦荟; 6、唇形科的丹参; 7、紫草科的紫草。 醌类在一些低等植物中也有存在。
（四） 蒽醌(anthraquinones)*****
蒽醌是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效 成分。目前已发现的蒽醌类化合物近200种，主要分 布于高等植物中，其他则主要存在于真菌及地衣类中， 在动物及细菌中也偶有发现，而且在真菌、地衣和动 物中存在的蒽醌类化合物的结构也往往比较特殊，这 类化合物具有多方面的生理活性，是醌类化合物中最 重要的一类物质。
O
O
CH3
C H3
nH
O O
两者的差别只在于侧链不同(K1 n=3,K2 n=2)，维生素K1为 黄色油状液体，维生素K2为黄色晶体, 其在绿色植物（如菠 菜）、蛋黄、肝脏等含量丰富；二者主要作用是能促进血液的 凝固，所以可用作止血剂。
在研究维生素K1和K2及其衍生物的化学构造与凝血作用的 关系时，发现2-甲基-1,4-萘醌具有更强的凝血能力，称之为 维生素K3，可由合成方法制得。
在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶及 心材，也可在茎、种子、果实中。多和糖结合成苷， 或以游离态存在。
蒽醌衍生物种类较复杂，包括蒽醌衍生物及其不同程度
的还原产物：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。 其中大黄素型是分布最广泛的一种蒽醌化合物。
O
O
[H ]
[O ]
O 蒽醌
Sn, HCl 还原
式表示如下：
O
HO
O
HO
苯醌
❖ 苯醌母核上常见的取代基有-OH、 -OCH3、-CH3 或其它烃基侧链。
O
H 3C O
OCH3
O HO
(CH2)12CH3
O
2, 6-二甲氧基对苯醌
O
密花醌
天然苯醌类化合物多为黄色或橙黄色结晶体。
具有驱除肠内寄生虫作用的对醌衍生物，如白花酸藤果和木桂 花果实的驱绦虫有效成分证明是信筒子醌(embellin)。