第6章黄酮类化合物分析

花色素因以离子形式存在具有盐的通性则亲水性强
❖ 2、黄酮苷类—易溶于热水和亲水性有机溶剂，难溶或 不溶于亲脂性有机溶剂。
❖三、酸碱性：
❖ （一）酸性—分子中多含酚OH而显酸性
酸性强弱与分子中酚OH数目和 位置有关（7，4’-二OH＞7或4-OH ＞一般 -OH ＞5-OH）
7
HO
O
OH 3'
OH
4'
导学情景
第二次世界大战以日本被投下原子弹而结束，在原子弹爆炸的
幸存者中，不少人因为受到原子辐射，相继发生怪病并陆续死亡。 但后来研究发现有三类幸存者存活率高，放射病低，他们分别是 茶农、茶商、饮茶成癖者。这三类人都和茶叶打交道，可见茶叶 是很好的东西，具有抗辐射的功效。经研究发现，茶叶里的茶多酚 是功臣，被誉为“辐射克星”，而茶多酚属于黄酮类化合物。
OH 3
5
OH O
（可用于提取、分离及鉴定工作）
C﹥A ﹥D ﹥ B
（二）碱性： ❖ 来源：1-位氧原子的未共用电子对，显微弱的碱
性，可与强酸生成盐而溶于酸水中。
OH
HO
O
H+
+ O
OH
OH
OH O
OH
红色（pH<7），紫色(pH8.5)，蓝色 (pH>8.5)
• 旋光性：
黄酮苷：因结构中的糖分子具有光学活性，固有 旋光性，且多为左旋。
游离苷元：大多无旋光性，二氢黄酮、二氢黄酮 醇、黄烷醇除外。
❖二、溶解性：
❖ 1、游离黄酮类—难溶或不溶于水，易溶于亲水性和亲 脂性有机溶剂
二氢黄酮类因分子排列松散而比黄酮类亲水性大
第二节 理化性质
❖ 一、性状 ❖ 形态：多为结晶，少数为无定形粉末。 ❖ 颜色：结构存在交叉共轭体系，因此化合物多有颜色。 ❖ 黄酮（醇）及其苷：呈黄色-灰黄色（与共轭体系连续性有关） ❖ 查耳酮：黄-橙色 ❖ 二氢黄酮（醇）：无色（共轭体系中断） ❖ 异黄酮：微黄色 ❖ 花色素可随着pH值的变化颜色有所不同：
抗肿瘤作用： 黄芩苷：抑制肝癌细胞转移 甘草查耳酮：抑制乳腺癌细胞和白血病细胞 芹菜素：抑制前列腺癌细胞 绿茶、洋葱中的黄酮：预防胃癌、肺癌
对心血管系统的作用：
槐米中的芦丁、陈皮中的陈皮苷：降低血管的脆 性，防治高血压及动脉粥样硬化
银杏的银杏黄酮、葛根中的葛根素：明显扩张冠 状动脉而降压
对内分泌系统的作用：
➢学前导语
黄酮类化合物在自然界分布非常广泛，在我们的日常生活中， 也随处可见，如粮食、蔬菜、水果、茶叶、葡萄酒等，具有很广泛 的生物活性，受到国内外的普遍重视。
第一节 结构类型
❖ 一、定义： ❖ 黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三碳相互连接
而成的一系列化合物。
8
1
2' 3'
8
1Leabharlann 2' 3'
7
9 O 2 1'
OH
OH
H
HO
O
H
OH OH
(+)儿茶素
OH
HO
O
OH O
柚皮素
HO
O
O OH
大豆素
四、存在形式
❖ 多以苷的形式存在：O-苷和C-苷
❖ 苷中常见糖的种类： ❖ 单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠
❖
李糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸
❖ 双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1—
❖
6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）等
蜂胶是蜜蜂从植物的新生枝芽或树皮上采集的树胶，混以 自身分泌物加工而成的芳香胶状体。4万-5万只蜂蜜一年仅能 采到40-60g的蜂胶，被誉为“紫色黄金”。蜂胶皇是蜂胶中的 极品，每千克中总黄酮含量高达9300mg以上，且与其他成分呈 黄金配比，有协同作用。科学家们给予蜂胶皇许多美称：血管 清道夫、血糖守护神、抗癌勇士、天然免疫增强剂。
❖
无OH 黄酮 (Flavone)
❖ C2－3饱和：二氢黄酮（醇）(Flavanone)
❖ C3与B环相连：异黄酮（Isoflavone）
❖ C环开环：查耳酮（Chalcone） C环还原：黄烷类
B
O
A
C2
3
O
其它类型：花色素类、橙酮类、奥弄类、高异黄酮、
山酮类
例
HO
OH OH
O
OH O
OH
槲皮素
水飞蓟素
❖（三）查耳酮： ❖ 1、代表化合物：红花苷 ❖ 2、天然药物—苦参、红花等 ❖（四）异黄酮和二氢黄酮： ❖ 1、代表化合物：大豆素 ❖ 2、天然药物—葛根等 ❖（五）花色素和双黄酮： ❖ 1、代表化合物：矢车菊素、银杏素 ❖ 2、天然药物—银杏等
❖C3-位：有OH 黄酮醇 (Flavonol)
第六章 黄酮类化合物
Contents
1 2
3 4 5
结构类型 理化性质 提取与分离 鉴定 结构测定
基本要求
➢ 掌握 黄酮类化合物的概念、化学性质。 ➢ 熟悉 黄酮类化合物的结构类型、分类依据、一
般性质以及槐米中黄酮类化合物的性质。 ➢ 了解 黄酮类化合物的分布特征、存在形式、生
物活性。
➢情景描述
大豆、葛根中的大豆素（异黄酮）：雌激素样作 用
对免疫系统的作用：
芦丁：抑制流感病毒、脊髓灰质炎病毒
黄芪总黄酮：对疱疹病毒作用好，同时对金黄色 葡萄球菌、大肠埃希菌、铜绿假单胞菌有抑制作 用
其他作用： 保护肝脏、抗氧化、抗衰老； 抗抑郁、抗辐射； 泻下、解痉作用。
知识链接
➢“紫色黄金”----蜂胶
三、结构类型（根据母核中三碳链的氧化程度、B环连
接的位置、三碳链是否成环等特点）
❖ （一）黄酮与黄酮醇： ❖ 1、代表化合物：木犀草素、槲皮素 ❖ 2、天然药物—黄芩、芫花、菊花、金银花、槐米等 ❖ （二）二氢黄酮与二氢黄酮醇： ❖ 1、代表化合物：甘草苷、水飞蓟素 ❖ 2、天然药物—甘草、橙皮、杜鹃、水飞蓟
❖ 三糖：龙胆三糖，槐三糖
❖ 酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖
知识链接
➢红花的颜色变化
2‘-OH查耳酮、二氢黄酮互为异构体，在一定条件下能相互 转化，两者的转变常伴随着颜色的变化。例如红花在不同的开花期 花冠颜色不同，开花初期花冠呈淡黄色，开花中期呈深黄色，原因 就是红花中的新红花苷（二氢黄酮）与红花苷（查耳酮）相互转化。
4'
7
9 O 2 1' B 4'
AC
6
10
3 6' 5'
5
4
6
10
3 6' 5'
5
4
O
C6-C3-C6
二、含分黄布酮：化合物的常见中药： 主要金存银在花于、双芫子花叶、红植花物、中黄，芩如、芸枳实香、科甘、草银、杏黄科
、豆芪科、、佛菊手科、葛、根伞、形槐科花等、菊花、苦荞等。
二、生物活性： 心血管作用 消化系统作用 呼吸系统作用 抗菌消炎作用 抗肿瘤作用