天然药物化学第六章黄酮类化合物PPT课件
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天然药物化学黄酮类ppt课件
这些化合物通常以苷的形式存在，苷 元与糖通过糖苷键相连，形成黄酮苷 。
黄酮类化合物的结构特点
黄酮类化合物的基本结构是由两个芳香环通过一个三碳桥连接而成的，其中连接的 两个芳香环可以是相同的，也可以是不同的。
芳香环上的取代基可以是羟基、甲氧基、羰基等，这些取代基的种类和数量对黄酮 类化合物的生物活性具有重要影响。
实现黄酮类化合物的分离纯化，常用的色谱分离技术包括硅胶柱色谱、
大孔吸附树脂柱色谱等。
黄酮类化合物的分离实例
槐米中芦丁的分离
采用乙醇提取、硅胶柱色谱分离、重 结晶等方法，从槐米中分离得到芦丁 。
山楂中总黄酮的分离
采用乙醇提取、大孔吸附树脂柱色谱 分离、结晶等方法，从山楂中分离得 到总黄酮。
05
黄酮类化合物的应用与开发
黄酮类化合物的保健功能与食品添加剂
抗氧化作用
黄酮类化合物具有抗氧化作用， 能够清除自由基，减轻氧化应激 反应对人体的损伤，对预防衰老
和慢性疾病有积极作用。
改善心血管健康
黄酮类化合物具有改善心血管健 康的作用，能够降低血压、血脂 ，对预防和治疗心血管疾病有辅
助效果。
食品添加剂
黄酮类化合物因其良好的抗氧化 和保健功能，被广泛应用于食品 添加剂领域，以提高食品的营养
价值和保健功能。
黄酮类化合物的其他应用领域
化妆品
黄酮类化合物具有抗氧化 、抗炎等作用，被广泛应 用于化妆品领域，如美白 、抗衰老等产品。
农业
黄酮类化合物具有抗菌、 抗病毒等作用，可用于农 业领域，如植物保护、土 壤改良等。
环保
黄酮类化合物具有降解污 染物、净化环境等作用， 可用于环保领域，如水处 理、空气净化等。
通过结构优化和技术改进，提高黄酮类化合物的 生物利用度和药效。
黄酮类(天然药物化学)PPT精品文档34页
265 399 276 387
NaOAc/H3BO3 265 345 267 367
rha
O
O
OH
OH O
O rha
山柰酚3，7-二鼠李糖苷
黄酮类化合物思考题：
1. 葡聚糖凝胶（Sephadex LH20型）柱色谱用于分离黄酮类化合物（苷及 苷元）的原理、方法及洗脱规律。
邻 二 酚 羟 基 和 二 氢 黄 酮 醇 5-OH 在 酸 性 条 件 下 不 与
AlCl3络合； 但不在酸性条件下，五者皆与Al3+络合；
形成络合物越稳定，红移越多。
（4） 根据只加AlCl3和加入AlCl3及盐酸的紫外光 谱吸收峰位相减的结果，可以判断邻二酚羟基
的取代情况。
实例:从中药柴胡中分离得到山柰苷，经酸水
诊断试剂
位移规律
归属
NaOAc 异黄酮 带II红移6~20nm 二氢黄酮（醇）带II红移34~37nm 带II红移51~58nm
示有7-OH 示有5，7-二OH 示有7-OH
AlCl3/HCl
AlCl3/HCl谱图与甲醇中的谱图比较
异黄酮
带II红移10~14nm 示有5-OH
二氢黄酮（醇）带II红移20~26nm 示有5-OH
带I在300-400nm区间，由B环桂皮酰系统的电 子跃迁所引起。
O
B
O
B
O
O
带II在240-285nm区间，由A环苯甲酰系统 的电子跃迁所引起。
O
A
O
O
A
O
带II(240285nm)（苯 甲酰系统）
250-285
245-270 270-295
220-270
带I(300400nm) 桂皮酰系统 304-350
天然药物化学(黄酮类化合物) ppt课件
A
10
C
6'
B
5'
4'
（C6-C3-C6）
二、 分类
a.中央三碳链的氧化程度 b.B-环联接位置（2-或3-位）
O R O flavone O R O flavanone
c.三碳链是否构成环状
O
OH
O
O
O flavone
O chalcone
O flavone
O isoflavone
主要黄酮类化合物结构类型：
黄酮苷中常见的单糖
中文名 D-葡萄糖 D-半乳糖 D-甘露糖 D-葡萄糖醛酸 D-半乳糖醛酸 L-鼠李糖 英文名 D-glucose D-galactose D-mannose D-glucuronic acid D-galacturonic acid L-rhamnose 缩写 D-Glc D-Gal D-Man D-GluA D-GalA L-Rha
L-阿拉伯糖
D-木糖
L-arabinose
D-xylose
L-Ara
D-Xyl
四、黄酮类化合物命名
母核加上取代基
OH HO
8 7 6 5
1
O
2' 2 3 4 1' 6'
3' 4' 5'
OH
7, 3´, 4´-三羟基黄酮
7, 3´, 4´-trihydroxyflavone
O
OH HO O OCH3
O
OH HO O OH
O
OH HO O OR OH O OH
OH OБайду номын сангаас
木犀草素，抗菌作用 COOH
OH OH O OH O HO OH O O
天然药物化学 黄酮类化合物课件
EI-MS m/z（%）：
270 （100）
269 （11）
242 （6）
152 （8）
118 （15）
学习交流PPT
29
某化合物为黄色粉末，分子量432，分子式为C21H20O10； 盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl3反应呈蓝色，Molish 反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖。推断过程：
某化合物为黄色粉末，盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl3 反应呈蓝色，表明该化合物可能为黄酮（醇），并存 在游离的酚羟基。
Molish反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖，推断该 化合物可能为葡萄糖苷，从分子式推断为单糖苷。
学习交流PPT
30
UV λ max nm：
MeOH
268,333
NaOMe
269,301sh,386
（带I红移53nm，示有4‘-OH存在）
AlCl3
276,300,348,386
AlCl3/HCl
由U27V7可,2知99，,3该41化,3合82物含有5-OH， 4’-OH，7-OH被苷化，无邻二酚
3’’
76.65
4’’
69.77
5’’
77.38
OH
O 6’’
60.82
7.96 （d，J=8.7Hz） 6.97 （d，J=8.7Hz） 10.39（1H，s，OH） 6.97 （d，J=8.7Hz） 7.96 （d，J=8.7Hz） 5.08（1H，dJ=7.3Hz） 3.20~3.76（6H，m，糖 上其余6个质子） 4.63~5.41（4H，m，加 D2O 消 失 ， 位 糖 上 4 个 OH质子）
学习交流PPT
28
13C-NMR（DMSO-d6）δ ： 60.82，69.77，73.31，76.65，77.38， 95.04，99.72，100.13，103.30，105.53， 116.19，121.23，128.79，157.13，161.31， 161.54，163.15，164.44，182.17
黄酮类化合物(天然药物化学课件)
（三）旋光性
游离黄酮
–二氢、黄烷醇有
–其余无
苷类
–多左旋
47
第二节 理化性质
physicochemical property
二、溶解性
（一）游离黄酮
不溶于水
易溶于甲醇、乙酸乙酯、乙醚 等有机溶剂
稀碱水溶液
48
第二节 理化性质
physicochemical property
二、溶解性
游离黄酮 平面性
O
甘草素 R=H 甘草苷 R=glc
22
第一节 结构与分类
Structure and classification
（四）二氢黄酮醇
OH
OH
HO
O
OH
glc O
O
OH
OH OH O
黄柏素-7-O -葡萄糖苷
HO
O
OH OH
OH
OH O
二氢槲皮素
O
OH O
OH
O
OH
OH
落新苷
HO
HO
O
OH
OH OH O
52
第二节 理化性质
physicochemical property
（二）碱性
γ-吡喃环的1-位氧原子
微弱碱性
浓硫酸、浓盐酸生成钅羊盐
Cl
O
O
HCl
H2O
OH O
53
第二节 理化性质
physicochemical property
钅羊盐的颜色
种类
颜色
黄酮、黄酮醇 黄色至橙色、有荧光
查耳酮
橙红色至洋红色
（二）黄酮苷类化合物
成苷后
–水溶性增大、脂溶性降低
黄酮类化合物ppt课件
69
2 . 查耳酮及橙酮类
共性：带Ⅰ很强，为主峰 带Ⅱ （220~270）较
弱，为次强峰 区别：带Ⅰ峰位不同 查耳酮：340～390nm 橙酮： 370～430nm
槲皮素、山萘素、二氢槲皮素
泻下作用：营石苷 A 解痉作用：异甘草素、大豆素
24
第一节 概述 第二节 理化性质及显色反应 第三节 提取与分离 第四节 检识与结构鉴定
25
一、性状
1. 物态：多为结晶性固体，少为无定形粉末； 2. 光学活性：
苷元：二氢黄酮（醇）、黄烷醇，具手性碳，有光学活性； 苷：糖的引入，均有光学活性。
黄酮2，3-单键
黄酮醇2，3-单键
橙皮素 R=H 橙皮苷 R=芸香糖基
二氢槲皮素
10
异黄酮类 Isoflavones 二氢异黄酮类 Isoflavonones
3-苯基色原酮
葛根素（C-苷）
大豆素
11
查耳酮类 Chalcones
①三碳链不成环 ②编号不同
③与二氢黄酮为异构体
新红花苷(无色)
红花苷(黄色)
第二向：水或水性展开剂
2%～6%HAc、
3%NaCl检 视：UV /氨熏变色/
2%AlCl3
61
应用：不同结构类型黄酮，在不同展开系统中Rf值不同。
醇性展开剂BAW
苷元 〉单糖苷 〉双糖苷
水性展开剂2%-6%HAc、3%NaCl 苷元 < 单糖苷 < 双 糖苷
62
（二）硅胶TLC
弱极性的黄酮
黄酮苷元展开系统： 甲苯-甲酸甲酯-甲酸（5：4：1）——常用 苯-甲醇 （95：5） 苯-甲醇-醋酸（35：5：5） 氯仿-甲醇（85：15， 70：5） 甲苯-氯仿-丙酮（40：25：35） 丁醇-吡啶-甲酸 （40：10：2）
2 . 查耳酮及橙酮类
共性：带Ⅰ很强，为主峰 带Ⅱ （220~270）较
弱，为次强峰 区别：带Ⅰ峰位不同 查耳酮：340～390nm 橙酮： 370～430nm
槲皮素、山萘素、二氢槲皮素
泻下作用：营石苷 A 解痉作用：异甘草素、大豆素
24
第一节 概述 第二节 理化性质及显色反应 第三节 提取与分离 第四节 检识与结构鉴定
25
一、性状
1. 物态：多为结晶性固体，少为无定形粉末； 2. 光学活性：
苷元：二氢黄酮（醇）、黄烷醇，具手性碳，有光学活性； 苷：糖的引入，均有光学活性。
黄酮2，3-单键
黄酮醇2，3-单键
橙皮素 R=H 橙皮苷 R=芸香糖基
二氢槲皮素
10
异黄酮类 Isoflavones 二氢异黄酮类 Isoflavonones
3-苯基色原酮
葛根素（C-苷）
大豆素
11
查耳酮类 Chalcones
①三碳链不成环 ②编号不同
③与二氢黄酮为异构体
新红花苷(无色)
红花苷(黄色)
第二向：水或水性展开剂
2%～6%HAc、
3%NaCl检 视：UV /氨熏变色/
2%AlCl3
61
应用：不同结构类型黄酮，在不同展开系统中Rf值不同。
醇性展开剂BAW
苷元 〉单糖苷 〉双糖苷
水性展开剂2%-6%HAc、3%NaCl 苷元 < 单糖苷 < 双 糖苷
62
（二）硅胶TLC
弱极性的黄酮
黄酮苷元展开系统： 甲苯-甲酸甲酯-甲酸（5：4：1）——常用 苯-甲醇 （95：5） 苯-甲醇-醋酸（35：5：5） 氯仿-甲醇（85：15， 70：5） 甲苯-氯仿-丙酮（40：25：35） 丁醇-吡啶-甲酸 （40：10：2）
黄酮类化合物—理化性质(天然药物化学课件)
醇及黄酮苷类（糖），结构中有手性碳，故均
具有旋光性。
O
*
O
O
O
*
* OH
*
O
O
O* * OH
O* ** OH
OH
黄酮类化合物-理化性质（2）
4.溶解性
黄酮类化合物的溶解性因结构不同而有很大 差异。一般情况下
水 黄酮苷元 （亲脂性） 黄酮苷 （亲水性） +
甲（乙）醇 乙醚（苯）
+
+
+
+--石油醚苷元溶解度：取决于存在状态
总结： 花色素(平面性分子,离子型) > 非平面性分子 > 平面性分子
5.酸碱性:以黄酮为例
（1）酸性
❖ 黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，黄
酮中各酚羟基酸性由强到弱的顺序是：
羟基位置
酸性 溶解性
7，4＇-二羟基
强 溶于5%NaHCO3
7或4＇-羟基 一般酚羟基
溶于5%Na2CO3 溶于0.2%NaOH
黄酮类化合物-理化性质（1）
1.性状
❖黄酮类化合物多为结晶性固体，少数（如黄 酮苷类）为无定形粉末。
2.颜色
（1）颜色与分子中是否存在交叉共轭体系有
1
2
关。
3
O
（2）在黄酮（醇）7 、4′引入OH 、OCH3 等助色
团，促进电子移位、重排，化合物的颜色加深 （3）pH不同而颜色改变， pH 〈7显红色， pH =8.5显
1.结构：平面型分子
难溶于水：
黄酮（醇）、查耳酮
非平面型分子 溶解度稍大： 二氢黄酮（醇）
离子型分子
具有盐的通性，水溶性大 ：花青素
黄酮类化合物【天然药物化学教研室】 ppt课件
对心血管系统的作用
芦丁、槲皮素、葛根素等有明显的扩冠作用，并已应用 于临床
OH
OH
HO
O
OH
O
O rutinose
芦丁（rutin）
黄酮类化合物【天然药物化学教研 室】
抗肝脏毒活性
水飞蓟素类等临床实践证明有很强的保肝作用。
水飞蓟宾（silybin）
黄酮类化合物【天然药物化学教研 室】
芦丁及其衍生物对甲叉菜胶、5-HT及PEG诱发的大鼠足爪水 肿、甲醛引发的关节炎及棉球肉芽肿等有明显的抑制作用。
黄酮类化合物【天然药物化学教研 室】
（三）根据分子中特定官能团进行分 离
黄酮类化合物【天然药物化学教研 室】
一、色谱法在黄酮类化合物鉴定中的应用
纸色谱法 常用第一向展开剂 n-BuOH-HOAc-H2O (4:1:5)上层，BAW t-BuOH-HOAc-H2O(3:1:1),TBA 水饱和的正丁醇
黄酮类化合物【天然药物化学教研 室】
R1O
O
HO OH O
OMe O
OH O
银杏素 人R1=CH3 R2=H 异银杏素 R1=H R2=CH3 白果素 R1=R2=H
黄酮类化合物【天然药物化学教研 室】
OR2
OH O
OH
HO
O
HO
O
OH
OH O
柏黄酮
黄酮类化合物【天然药物化学教研 室】
HO
O
OH O
✓ 金属盐类试剂的络合反应
铝盐 铅盐 锆盐 多用2%ZrOCl2甲醇液
HO
O
OH OH
O
OH
O
O Zr
Cl
H2O
黄酮类化合物【天然药物化学教研
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2. 抗肝脏毒作用
从水飞蓟种子中得到的 水飞蓟素具有保肝作用，用 于治疗急、慢性肝炎、肝硬 化及多种中毒性肝损伤。
（ + ） - 儿 茶 素 (catergen) 也可抗肝脏毒作用，治疗脂 肪肝及因半乳糖胺或四氯化
水 碳等引起的中毒性肝损伤。 飞 蓟
3. 抗炎 芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢 槲皮素等具抗炎作用。
芦丁(rutin)是槲皮素的３－O芸香糖苷。用于 治疗毛细管脆弱引起的出血病，并用作高血压及动 脉硬化的辅助治疗剂。
HO
O
OH
OH
HO
O
OH OH
O OH O rutinose
RUTIN
芦丁
OH OH O
QU 槲ER 皮C素ETIN
豆科植物 槐中药槐
米中含有芦丁和槲 皮素。
３．二氢黄酮类
rutinose O
天然药物化学第六章黄酮类化合物 PPT课件
知识要求：
掌握黄酮类化合物的基本构造、结构类型、理化性 质、提取分离的方法 熟悉黄酮类化合物的性状和鉴定的基本知识 了解紫外光谱、核磁共振谱在黄酮类化合物结构鉴 定中的应用。
能力要求;
熟练掌握槐米中黄酮类化合物的提取技术 学会应用化学方法、色谱鉴定黄酮类化合物的操作 技术
O
OH OCH3
O 橙皮苷(hesperidin),具有Vp样作用
4．二氢黄酮醇类
OH
HO
O
O OCH3
O CH2OH
OH O
OH
水飞蓟素(SILYBIN)
水飞蓟素是二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合成的黄 酮木脂素类成分。具有保肝作用，用于治疗急、慢性 肝炎及肝硬化，代谢中毒性肝损伤。
5．查尔酮类
查尔酮为苯甲醛缩苯 乙酮类化合物，其邻羟基 4 ' 衍生物可视为二氢黄酮的 3 ' 异构体，二者可相互转化。
黄酮类化合物的生物活性
1. 对心血管系统的作用 Vp样作用：芦丁、橙皮苷等有Vp样作 用，能降低血管脆性及异常通透性，可 用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗 剂。 扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人 工合成的力可定。 降血脂及胆固醇：木犀草素
治疗冠心病或活血化淤类中药含有黄酮类
芦丁片
芦丁是从中国所独有的国槐的花蕾中 提取的植物药，也称维生素P，具有降低毛 细血管的异常通透性和脆性的作用，是心 脑血管保护药，国内用于心脑血管药品制 剂的主要成分，国外还大量用于食品添加 剂和化妆品。
4. 抗菌及抗病毒作用
如木樨草素、黄芩苷、黄芩素
5. 解痉作用
异甘草素、大豆素：解除平滑肌痉挛；
大豆苷、葛根素及葛根总黄酮可缓解高血 压患者的头痛等症状；
杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山奈酚、芫 花素、羟基芫花素：止咳祛痰。
6. 雌性激素样作用
大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌性激素 样作用，可能与它们的结构与己烯雌酚结 构类似。
5' 6' 1'
2' O
2
3
1 4
6
5
查耳酮
OH
H
OH
O 邻羟基查耳酮
O
O 二氢黄酮
二氢黄酮的吡喃酮 环芳香性低，在碱的作 用下易开环生成6’-羟 基查耳酮，由无色转为 深黄色，后者经酸化又 能转化为原来的二氢黄 酮。
第一个发现的查耳酮类植物成分
HO
O
HO
OH
OH 异构化
OH
HO Oglc O
HO Oglc O 红花苷(carthamone)(黄色
OH
OH
HO
OH
HO OH
OH
OH
OH H OH (-)表儿茶素
H OH OH
(+)儿茶素
11．双苯吡酮类
O OH
8
HO 7
1 2
HO 6
5
O 4 3 OH glc
异 芒 果 素 (isomengiferin)
水龙骨科植物石韦中的异芒果素具有止咳祛痰的功效。
12．橙酮类
HO
O
CH
OH OH
O
硫磺菊素(sulphuretin)
C
3 6' 5'
ห้องสมุดไป่ตู้
4
6C-3C-6C
分类依据： 三碳链氧化程度 B环（苯基）连接位置（2-或3-位） 三碳链是否构成环状
１．黄酮类（flavones）
HO
O
OH OH
OH O
luteolin
木犀草素，存在于忍冬藤、菊花、浮萍中，具有抗菌 作用。
２．黄酮醇类
槲 皮 素 (quercetin) 具 有 抗 炎 、 止 咳 祛 痰 等 作 用 。 降低血压、增强毛细血管抵抗力、扩张冠状动脉；
新红花苷(neo-carthamin)(无色) 氧化酶 SO2
HO
O
OH
O Oglc O 醌式红花苷(红色)
红花在开花初期，花冠呈淡黄色；开花中期，花
冠呈深黄色；开花后期或采收干燥过程中由于酶的作 用，氧化成红色。
6．异黄酮类 (isoflavones)
H O
O
化 合 物 名 称取 代 基
O
O H
HO
O
HO
OH
OH
O 大豆素(dadzein)
黄酮类化合物广泛存在于自然界，其数量之 多位于天然酚性化合物之首。 主要分布在双子叶植物及裸子植物中。 多与糖结合成苷，少部分以游离形式存在。 因大部分呈黄色并具有酮基，故称为黄酮
第一节 结构类型
两个具有酚羟基的苯环（A与B环）通过中央三碳链 相互连接
8
7
A
6 5
1
2' 3'
O 2 1' B 4'
7．二氢异黄酮类/紫檀素类
CH3O
O
O
O O
紫檀素
8．双黄酮类
由二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物，多分
布于裸子植物中。银杏中含有多种双黄酮，如银
杏素。CH3O
O
OCH3
HO
O
OH O
OH
OH O
GINKGETIN
银杏叶片（舒血宁片）
[作用与用途] 活血化瘀， 通脉舒络。用于动脉硬化 及高血压病所致的冠状动 脉供血不全、心绞痛，心 肌梗塞、脑血管痉挛等以 及动脉血管供血不良所引 起的疾患.
大 豆 素 大 豆 苷
葛 根 素
主要存在于豆科、鸢尾科等植物中。
如葛根主要含有下列几种异黄酮类
成分。
葛根总黄酮具有扩冠、增加冠脉流量及
降低心肌耗氧量等作用。大豆素具有类
似罂粟碱的解痉作用。
大豆苷、葛根素及大豆素均能缓解
高血压患者的头痛等症状。
7,4'-二 O H
4'-O H , 7-glc 7,4'-二 O H ,8-C -glc
银杏叶片提取物被法国、 德国列为降血压特效药、 天然药品；被日本列为抗 衰老、治老年痴呆症特效 药品。
9．花色素类
使花、叶、果、茎等呈现蓝、 紫、红等颜色的色素。以苷的形式 存在于细胞液中，经水解可生成苷 元——花色素及糖。
O
HO
O
OH OH
花青素母核
OH 矢车菊苷元(兰色)
10．黄烷-3-醇(flavan-3-ols)及黄烷-3，4-二醇 (flavan-3,4-diols)类