纳米金属粉末制备方法综述
纳米金属粉末的制备方法
纳米金属粉末的制备方法孙丽达;刘卫;肖锐敏;姜艳;黄笃树;王静;潘青山;李自静【摘要】Traditional manufacture methods(Solid-phase method;liquid-phase method;gas-phase method) of metals nanopowders are introduced simply,and new preparation techniques(gasification of arc plasma technique,atomizing-combustion technique)are discussed in detail.At the same time The principles,advantages,disadvantages of methods are reviewed.Finally,application of nanopowders and the tendency of development for manufacture nanopowder are also refered to in the paper.%文章概述了纳米金属粉末的传统制备方法(气相法、液相法、固相法),对现有新型的制备方法(等离子气化法、金属喷雾燃烧法)作了较为详细的介绍.同时,简要介绍了相应方法的原理以及各自的优缺点.最后,论述了纳米粉体的应用,展望了纳米粉制备方法的发展趋势.【期刊名称】《红河学院学报》【年(卷),期】2011(000)004【总页数】4页(P15-18)【关键词】纳米粉体;制备方法;应用【作者】孙丽达;刘卫;肖锐敏;姜艳;黄笃树;王静;潘青山;李自静【作者单位】红河学院理学院,云南蒙自661100;红河学院理学院,云南蒙自661100;红河学院理学院,云南蒙自661100;红河学院理学院,云南蒙自661100;红河学院理学院,云南蒙自661100;红河学院理学院,云南蒙自661100;红河学院理学院,云南蒙自661100;红河学院理学院,云南蒙自661100【正文语种】中文【中图分类】O78220世纪80年代末,纳米技术诞生,之后迅速发展和渗透到各个学科领域,它在材料科学领域得到了广泛的关注和深入的研究.科学家们预言它将成为21世纪的科学前沿和主导科学.纳米材料分为两个层次,即纳米粉末与块体材料.纳米粉末是指尺寸为1-100nm的超微粒子,它介于单个原子、分子与宏观物体间,是一种典型的介观体系.在纳米的世界,人们可以控制材料的熔点、硬度、磁性,甚至而不改变其化学成分[1].纳米材料具有如小尺寸效应、表面效应、量子效应、宏观量子隧道效应等,它使纳米微粒和纳米固体呈现出许多奇异的物理、化学性质,有着许多优异的力学、热学、光学、磁学和电学等性质及新规律,具备其它一般材料所没有的优越性能,在化工、电子、冶金、生物、国防等各个领域有着越来越广泛的应用前景.如人们可以把导电的铜制成纳米粉末,使之成为绝缘体;而纳米铁粉在许多领域都有重要的应用,用于磁记录材料、微波吸收材料、催化材料、磁流体等方面. 自从1984年德国科学家Gleiter等人首次用惰性气体凝聚法成功地制得铁纳米微粒以来,纳米材料的制备、性能和应用等各方面的研究取得了重大进展,其中,制备方法的研究仍然是十分重要的研究领域[2].目前,制备纳米粉末的方法有很多种,但尚无确定的科学分类标准.按照物质的原始状态分类,相应的制备方法可分为大:(1)气相法,包括气体中蒸发法、化学气相沉积法、活性氢—熔金属反应法、激光诱导化学气相沉积法、电弧法、等离子体法、溅射法等.(2)液相法,包括喷雾热分解法、溶胶-凝胶法、共沉淀法等.(3)固相法,包括机械合金化、自蔓延燃烧合成法、火花放电及固相反应法等.气相法制备金属纳米粉体始于60年代初期,1984年西德Searlands大学材料系H.Gleiter教授的研究小组在气相法制备金属纳米粉体的基础上首次采用惰性气体保护原位加压成型法成功制备出了高性能的块体金属纳米Fe、Pd等材料,随后,气相法制备金属纳米粉体、固体材料在世界范围内掀起高潮,现已进入产业化阶段.气相法是直接利用气体,或通过各种手段将原料变成气相,使之在气体状态下发生物理变化或化学反应,最后在冷却过程中凝聚长大形成纳米微粒的方法[1].用该方法制得的纳米粉纯度高,颗粒分散性好、粒径分布窄.液相法是当前实验室及工业上广泛采用合成高纯微粒纳米粉体的方法,其原理是:选一种或几种合适的可溶性金属盐类,按所制备的材料的成分计量配制成溶液,使各元素呈离子或分子态,再加入一种合适的沉淀剂采用或蒸发、或升华、或水解等方法进行操作,将金属离子均匀沉淀或结晶出来,最后将沉淀或结晶物脱水或加热分解而制得纳米粉.液相法特别适合制备组成均匀、纯度高的复合氧化物纳米粉体,但其缺点是溶液中形成的粒子在干燥过程中,易发生相互团聚,导致分散性差,粒子粒度变大.应用于液相法制备纳米微粒的设备比较简单,其生成的粒子大小可以通过控制工艺条件来调整,如溶液浓度、溶液的PH值、反应压力、干燥方式等.固相法是一种比较传统的粉末制备工艺,用于粗颗粒微细化.由于该方法具有成本低、产量高,制备工艺简单再加上近年来又涌现了高能球磨、气流粉碎和分级联合等新方法,因而在一些对粉体纯度和粒度要求不太高的场合仍然适用,但由于该方法效率低、能耗大、设备昂贵、粉不够细、有杂质、颗粒易变形或氧化等,在高科技领域中较少采用此方法.随着科学与技术的不断进步,为了满足科学技术与高科技研究领域中的特殊需要,人们开辟了多种技术手段来制备近于理想的各类纳米粒子,如气相化学反应、真空蒸发、喷雾燃烧法、等离子体法、激光诱导气相化学反应合成法、等离子体加强气相化学反应法等.采用这些方法人们可方便地制备金属、金属氧化物、氮化物、碳化物、超导材料、磁性材料等几乎所有物质的纳米粒子.这些方法有些已经在工业上开始实用,但这些制备方法尚还存在一些技术问题,如粒子的纯度、产率、粒径分布及粒子的可控制性等.下面并对几种新型制备纳米金属粉末的方法做详细介绍. 等离子体是物质存在的第四种状态,它由电离的导电气体组成,即大量正负带电粒子和中性粒子组成,并由电子、无论是热等离子体还是冷等离子体,相应火焰温度都可以达到30000K以上,这样高的温度都可以使任何金属直接气化.出于等离子体状态下的物质微粒通过相互作用可以很快地获得高温、高焓、高活性.这些微粒将具有很高的化学活性和反应性,在一定的条件下获得比较完全的反应产物.因此,利用等离子体空间作为加热、蒸发和反应空间,可制备出各类物质的纳米粒子[3-4].电弧等离子气化法是利用等离子体的高温而实现对原料加热蒸发的.其基本原理是[5-6]:在惰性气氛或反应性气氛下通过直流放电使气体电离产生高温等离子体,它们以约100——500m/s的高速到达金属原料表面,使其熔融并大量地迅速溶解于金属熔体中,在金属熔体内形成溶解的超饱和区、过饱和区和饱和区.这些原子、离子或分子与金属熔体的对流与扩散使金属蒸发.同时,原子或离子又重新结合成分子从金属熔体表面溢出.蒸发出的金属原子经急速冷却后收集,即可得到超细粉体从而使原料熔化和蒸发.等离子体法制备纳米金属粉末的实验装置主要包括等离子体发射装置、反应装置、冷却装置、收集装置、尾气处理装置等几个部分.其制备过程是:首先将真空室抽到一定程度,充入惰性气体,然后利用高能量蒸发源使金属蒸发.待蒸发的金属在电弧等离子的高温下蒸发,分离沉降后,在收集室内便可收集到纳米粒子.该方法对某些易氧化的金属的氧化物纳米粉末的制备也是很容易的,就是只需在事先的惰性气体中充入一些氧气便可.用该方法制得的金属粉末呈球形,平均粒径都在几十纳米左右.图1为等离子体气化法制备纳米金属粉末的工艺流程图.等离子气化法的特点是[7-8]:等离子体中心温度高达30000℃以上,热效率高,蒸发速率高;等离子体分布区域小,温度梯度大,成核速率大;全封闭液体冷却装置,冷却速度快,生长速率大;在惰性气体的保护下生成的粉末纯度高.该方法生产流程短,一步即可获得产品,生产效率高;可实现连续给料,连续反应,连续制粉,容易进行规模化批量生产,生产成本低,以电能为消耗;生产过程容易控制,操作简单.这是等离子气化法制备纳米粒子的一个明显优势.用该方法制备的纳米金属粉末可获得比传统材料更优异的性能,有望成为新的功能材料.喷雾燃烧法是一种将金属熔体直接雾化燃烧以获得纳米级金属氧化物的新方法.由于金属氧化燃烧反应是氧原子与各个金属原子间的化合反应,则合金熔体在经雾化、燃烧后可获得复合的金属氧化物粉末.此工艺国外已经用于工业生产,但国内用于工业化生产还比较少,根据已发表的一些文献资料介绍,说已经用该方法先后成功制备出纳米Bi2O3、ZnO2、SnO2等金属氧化物粉[9].就制备纳米TIO粉[10](化学成份:In2O3:SnO2=90:10(Wt%) 纯度:≥99.99%)来说,其方法是:将4N级以上纯金属铟和锡,按InO :SnO2=95%-5%的比例放进陶瓷坩埚中,在200℃熔化成In-Sn合金熔体,然后把合金熔体加热至750℃,并引入雾化燃烧器中,通过雾化喷嘴用高压氧气进行雾化,形成雾滴平均直径约20nm的液雾,随即被点火在高温反应室中剧烈燃烧.所产生的氧化物气体进行快速冷却,最后进入收尘系统收集回收,便可以得到淡黄色纳米ITO粉.中南大学陈世柱等利用该方法成功制备出了成分配比均匀、粒度≤30nm的ITO粉,且In2O3的含量大于95%以上.据资料显示,该方法的效率很高,仅用48s就可以生产1KgITO粉,可见其效率是相当高的.该工艺由3个主要的工艺环节组成,即利用雾化燃烧装置借助高压纯氧将过热到一定高温的合金溶体进行高效雾化,合金液雾在反应室内的完全氧化燃烧及将燃烧产物进行急冷处理以获得纳米微粒.该工艺之所以能够快速制备出纳米级金属氧化物粉末,是因为一方面过热金属熔体的高效雾化增加了金属熔体与O2接触面积,有利于金属熔体的充分燃烧;另外,金属在燃烧时所形成的高温引起金属强烈挥发,出现金属蒸,所以在气相中将形成原子级别的氧化燃烧反应,反应产物及冷后便形成纳米粉末[11].而液雾滴径及雾场形态是合金液雾在燃烧过程中各金属原子与氧气原子是否充分化合即完全氧化的关键.下图为金属喷雾燃烧工艺的示意图[12]及工艺流程图.喷雾燃烧法的显著特点[12]是反应速度快,生产效率高,整个工艺过程中除氧气外,没有其他任何酸、碱、盐及水等物质参与反应,对环境不构成任何污染,尤具吸引力的是能够制备均匀混合的多相氧化物纳米粉体,即所谓复合粉体.此工艺的缺点是要求金属熔体过热度较高,目前仅限于制备低熔点金属的氧化物粉体,即使是低熔点金属,为了使金属熔体在雾化后能着火燃烧,也必须将其过热到数倍于熔点的温度.且对高压氧气加热的操作具有一定的危险性.依照纳米技术这门崭新技术发展的规律和纳米材料的定义,最先能得以应用的应当是纳米粒子,比如纳米金属粉末就具有不同于普通材料的光、电、磁、热力学和化学反应等方面的奇异性能,是一种重要的功能材料,得到广泛的应用.在化工方面,催化是纳米金属粉末应用的重要领域之一.利用纳米粉末的高比表面积与高活性可以显著的增进催化效果效率,国际上已作为第四代催化剂进行研究和开发.目前在石油化学工业中已将纳米粉体材料如铂黑、银、氧化铝、氧化铁等直接用于高分子聚合物氧化、还原及合成反应的催化剂.在粉末冶金方面,纳米粉末由于表面积和表面原子所占比例都很大,所以具有高的能量状态,在较低温度下便有强的烧结能力,是一种有效的烧结添加剂,可大幅度降低粉末冶金产品和高温陶瓷产品的烧结温度.在生物医学方面,可以利用它进行细胞分离、细胞染色以及利用它制成特殊药物或新型抗体进行局部定向治疗等.纳米材料在在电子工业领域的应用,格外突出.目前,所涉及的诱导电浆料、电极、压敏电阻静电屏蔽、磁流体、磁记录、磁存储器、吸波隐身材料、光导电体发光材料以及红外传感器等.在环保健康、光学等方面也都具有重要的应用.总之,纳米科技已经在应用上呈现出令人惊叹的结果,而且将成为将来的高新技术产业的源头.所以各国政府和科学家都很重视,西方发达国家政府和大的企业纷纷启动了发展纳米科技的研究计划.相信这将会成为最具竞争力的一个领域.20世纪60年代诺贝尔物理奖获得者Richaard P.Feynman提出了“超细粒子结构”的新概念.到70年代,诞生了“纳米技术”即在10-9~10-7m的尺度上安排原子或分子,80年代出现了扫描隧道显微镜和原子力显微镜,从而有可能从原子和分子水平上操纵物质,推动了纳米技术的发展.1990年在美国举办了第一届国际纳米科技会议,这标志着纳米技术趋于成熟.纳米材料作为物质存在的一种新状态,正逐渐被人们所认识.纳米材料的制备是当前纳米材料领域派生出来的含有丰富内涵的一个重要分支学科.纳米材料的制备与研究向各个领域的渗透日益广泛和深入,已扩展到包括化学、光学、电子学、磁学、机械学、结构及功能材料学等很多领域,有的已进入实用阶段.尽管我国在纳米粉末的制备上取得了很大的突破,但仍有许多理论与实践的问题有待研究,上面介绍的方法虽然已经可以成功的应用于纳米金属粉末的制备,但还是存在许多问题,有待解决.这些方法中,有的因反应条件的苛刻难以实现,有的投资太大而且产量太低,有的是制备了却难以收集,难以实现产业化.因此在制备的时候,我们要走出一条创新的科研之路.把两种或两种以上的方法结合起来使用,充分发挥各种方法的优点,从而获得优质的纳米金属粉末.随着科技大不断发展及人们对微观世界认识的不断提高,相信将来必定会出现更加完善的制粉技术.【相关文献】[1] 王世敏,许祖勋,傅晶.纳米材料制备技术[M] .北京:化学工业出版社, 2002:7.[2] Heath J R.Science.1995,270:1315.[3] 曹茂盛,关长斌,徐甲强.纳米材料导论[M] .哈尔滨:哈尔滨工业大学出版社,2001:43.[4] 杜仕国.超微粉制备技术及其应用[J].功能材料,1997,28(3):239-241.[5] 李德元,赵文珍等.等离子技术在材料加工中的应用 [M].北京:机械工业出版社,2005.[6] 崔作林等.电弧等离子法制备的纳米α-Fe2O3器敏特性[J].功能材料,1995,26(4):321-325.[7] Li X G, China A ,Takaha Shi S .Preparetion ,Oxidation and magnetic properties of Fe-Cr ultrafine powders by hydrogen plasma-metal reaction [J] .J Magn Mater 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金属材料中的纳米技术应用教程
金属材料中的纳米技术应用教程引言:纳米技术是指在纳米尺度(1纳米等于十亿分之一米)上进行材料制备、加工和操作的科学和技术领域。
在金属材料中,纳米技术的应用可以显著改变其特性和性能,对于提高材料的强度、硬度、导电性等方面具有重要作用。
本篇文章将重点介绍金属材料中的纳米技术应用,包括纳米材料制备方法、纳米颗粒增强金属材料、纳米涂层技术等方面的内容。
1. 纳米材料制备方法1.1 气相沉积法气相沉积法是一种常用的纳米材料制备方法,其中化学气相沉积(CVD)和物理气相沉积(PVD)是两种常见的技术路线。
CVD通过在高温下使金属原子气体发生化学反应,将其沉积在基底表面形成纳米结构。
PVD则是通过蒸发或溅射技术将金属原子蒸发或溅射到基底上,形成纳米颗粒或纳米薄膜。
1.2 溶液法溶液法包括溶胶-凝胶法、电化学沉积法等。
溶胶-凝胶法是一种将溶胶通过溶剂的蒸发和凝胶反应形成固态纳米颗粒的方法。
电化学沉积法是利用电化学反应在电极表面上生成纳米结构的方法。
1.3 机械法机械法包括球磨法、挤压法等。
球磨法通过高能球磨机将金属粉末与球磨介质一起磨细,形成纳米颗粒。
挤压法则是将金属坯料通过特定的挤压装置施加高压,使其显微结构发生变化,形成纳米结构。
1.4 其他方法除了上述方法,还有电弧放电、激光烧结、化学还原法等各种纳米制备方法,具体的选择和应用取决于所需纳米材料的性质和用途。
2. 纳米颗粒增强金属材料2.1 纳米颗粒强化纳米颗粒强化是将纳米颗粒加入金属矩阵中,通过强化效应来提高材料的力学性能。
纳米颗粒可以通过溶液法、气相沉积法等方法制备,并与金属相互作用形成强化效应。
由于纳米颗粒的尺寸小,具有大比表面积和较高的位错密度,可以引导位错运动,增加材料的强度和硬度。
2.2 纳米晶材料纳米晶材料是指具有纳米级晶粒尺寸的单晶或多晶材料。
通过纳米材料制备方法,可以得到具有高密度位错和快速原子扩散的纳米晶材料。
纳米晶材料具有高强度、高硬度、较强形变能力等特点,广泛用于航空航天、汽车、电子等领域。
纳米金属复合粉末制备技术研究进展
Ke r y wo ds
n n sz dmea o e ,c mp st wd r rp rt n a o ie tlp wd r o o i p eo e ,p e a ai o
纳米复合材料 的概念是 由 Re Ko re i 2 纪 8 y和 mann 在 O世 O 年代初提 出的 , 它是指组 成相 中至少 有一相 在一个 维度上 为纳 米量级[ 。纳米金 属复 合 粉末 是 尺寸 为 1 l O m 的超 细 粉 1 ] ~ On 末 , 之其他纳 米粉末具有更强烈 的化学反应 、 较 更快 的烧 结动力 学、 更高的电阻、 强 的矫 顽力 和微 波 吸收 能力 , 更 在医 学l 、 _ 化 2 ] 学l 、 _ 国防及航空航天[ 等研究领域具有极其重要的应用价值 。 3 ] 4 ] 因此 , 开展纳米金属复合粉末 的研究 具有重要 的学术 意义 和实
s a c r g e s a d e it g p o lms o h s e h i u s a e r v e d M o e v r o e t lt c n q e d f e s e r h p o r s n x s i r b e f t e e t c n q e r e iwe . n r o e ,a p t n i e h iu e i d a a n d o l ts l ii t n me h d i p o s d a t i u ig t t r d mia c . sd s h u u e r s a c n e eo me t r p e oi f a i t o s r p e trb t o i p e o n n e Be i e ,t e f t r e e r h a d d v l p n d c o o n s p o p c ft i t c n q e a ed s u s d r s e to h s e h i u r ic s e .
纳米材料制备方法综述
纳米材料制备方法综述摘要:纳米材料由于其特殊性质,近年来受到人们极大的关注。
随着纳米科技的发展,纳米材料的制备方法已日趋成熟。
纳米材料的制备方法按物态一般可归纳为气相法、液相法、固相法。
目前,各国科学家在纳米材料的研究方面已取得了显著的成果。
纳米材料将推动21世纪的信息技术、医学、环境、自动化技术及能源科学的发展, 对生产力的发展产生深远的影响。
关键字:纳米材料,制备,固相法,液相法,气相法近年来,纳米材料作为一种新型的材料得到了人们的广泛关注。
纳米材料是指任意一维的尺度小于100nm的晶体、非晶体、准晶体以及界面层结构的材料,具有表面与界面效应,量子尺寸效应,小尺寸效应和宏观量子隧道效应,因而纳米具有很多奇特的性能,广泛应用于各个领域。
为此,本文综述了纳米材料制备的各种方法并说明其优缺点。
目前纳米材料制备采用的方法按物态可分为:气相法、液相法和固相法。
一、气相法气相法是将高温的蒸汽在冷阱中冷凝或在衬底上沉积和生长低维纳米材料的方法。
气相法主要包括物理气相沉积(PVD)和化学气相沉积(CVD),在某些情况下使用其他热源获得气源,如电阻加热法,高频感应电流加热法,混合等离子加热法,通电加热蒸发法。
1、物理气相沉积(PVD)在PVD过程中没有化学反应产生,其主要过程是固体材料的蒸发和蒸发蒸气的冷凝或沉积。
采用PVD可制备出高质量的纳米材料粉体。
PVD可分为制备出高质量的纳米粉体。
PVD可分为蒸气-冷凝法和溅射法。
1.1蒸气-冷凝法此种制备方法是在低压的Ar、He等惰性气体中加热物质(如金属等),使其蒸发汽化, 然后在气体介质中冷凝后形成5-100 nm的纳米微粒。
通过在纯净的惰性气体中的蒸发和冷凝过程获得较干净的纳米粉体。
此方法制备的颗粒表面清洁,颗粒度整齐,生长条件易于控制,但是粒径分布范围狭窄。
1.2溅射法用两块金属板分别作为阳极和阴极,阴极为蒸发用的材料,在两电极间充入Ar气(40~250Pa),两电极间施加的电压范围为0.3~1.5kv。
电沉积法制备纳米铜粉的研究
电沉积法制备纳米铜粉的研究一、介绍- 研究背景和意义- 研究目的和方法- 相关研究综述二、实验材料和方法- 实验材料介绍- 实验步骤- 实验设备介绍三、实验结果和分析- 纳米铜粉的制备情况- 分析纳米铜粉的结构性质- 分析纳米铜粉的电化学性质四、讨论- 结果解释和分析- 结论- 研究限制五、实验总结和展望- 实验总结- 未来研究方向- 集成实验的应用前景一、介绍电沉积法是一种常用的制备纳米金属粉末的方法。
与传统的物理化学方法相比,电沉积法具有操作简便、制备时间短、重复性好等优点。
尤其是能够控制纳米金属粉末的形貌和尺寸,因此在纳米材料的制备和应用中得到了广泛的应用。
纳米铜粉是一种独特的纳米材料,具有优异的导电、导热和抗氧化性能,可广泛应用于先进电子器件、热电材料和生物医学领域等。
因此,制备纳米铜粉成为了当前研究的热点之一。
本文旨在探究电沉积法制备纳米铜粉的研究。
首先介绍本研究的背景和意义,并明确本文的研究目的和方法。
同时,为了让读者更好理解研究内容,本文概述了相关研究的综述,包括电沉积法制备纳米金属粉的研究现状,以及纳米铜粉的制备方法和应用研究。
在整个文献调研阶段,我们发现,目前许多研究着眼于开发制备单分散、高纯度的纳米铜粉,以满足不同领域应用的需求。
电沉积法通过调控电流密度、电位和沉积时间等因素,可以精细地控制纳米铜粉的形貌和尺寸,并且具有高产率,能够较高效的大规模生产高纯度铜粉。
因此,本文利用电沉积法制备纳米铜粉是一种高效且经济的方法,值得深入研究。
本文主要研究内容是:利用电沉积法制备纳米铜粉,分别调制不同的电流密度,并研究其对纳米铜粉的形貌、尺寸和电化学性能的影响。
目的是探究合适的工艺条件,以获得尽量单分散、高纯度的纳米铜粉。
如果成功制备出高性能的纳米铜粉,可以应用在更多领域,如自行车和汽车零部件、高强度和高耐腐蚀性材料的制备,以及生物医学领域等。
二、实验材料和方法2.1 实验材料本研究所用的铜盐为氯化铜(CuCl2·2H2O),分析纯度为99.9%。
纳米粉体的制备方法
纳米粉体的制备方法一、纳米粉体应具备的特性1、化学成分配比准确:尽量符合化学计量,避免烧结出现液相或阻碍烧结;2、纯度高:出现液相或影响电性能;3、成分分布均匀:尤其微量掺杂;4、粒度要细,尺寸分布范围要窄;结构均匀,密度高;5、无团聚体:软团聚,硬团聚。
二、制备方法分类化学法化学法是指通过适当的化学反应,从分子、原子、离子出发制备纳米物质,它包括化学气相沉积法、化学气相冷凝法、溶胶一凝胶法、水热法、沉淀法、冷冻干燥法等。
化学气相沉积(CVD)是迄今为止气相法制备纳米材料应用最为广泛的方法,该方法是在一个加热的衬底上,通过一种或几种气态元素或化合物产生的化学元素反应形成纳米材料的过程,该方法主要可分成热分解反应沉积和化学反应沉积。
该法具有均匀性好,可对整个基体进行沉积等优点。
其缺点是衬底温度高。
随着其它相关技术的发展,由此衍生出来的许多新技术,如金属有机化学缺陷相沉积、热丝化学气相沉积、等离子体辅助化学气相沉积门、等离子体增强化学气相沉积及激光诱导化学气相沉积等技术。
化学气相冷凝法(CVC)主要通过有机高分子热解获得纳米粉体,具体过程是先将反应室抽到或更高真空度,然后注入惰性气体He,使气压达到几百帕斯卡,反应物和载气He从外部系统先进入前部分的热磁控溅射CVD装置由化学反应得到反应物产物的前驱体,然后通过对流达到后部分的转筒式骤冷器,用于冷却和收集合成的纳米微粒。
化学沉淀法是在金属盐类的水溶液中控制适当的条件使沉淀剂与金属离子反应,产生水合氧化物或难溶化合物,使溶液转化为沉淀,然后经分离、干燥或热分解而得到纳米级超微粒。
化学沉淀法可分为直接沉淀法、均匀沉淀法、共沉淀法和醇盐水解沉淀法。
物理法早期的物理制备方法是将较粗的物质粉碎,如低温粉碎法、超声波粉碎法、冲击波粉碎法、蒸气快速冷却法、蒸气快速油面法等等。
近年来发展了一些新的物理方法,如旋转涂层法将聚苯乙烯微球涂敷到基片上,由于转速不同,可以得到不同的空隙度.然后用物理气相沉积法在其表面上抗积一层膜,经过热处理,即可得到纳米颗粒的阵列。
纳米粉体制备方法总结
纳米粉体制备方法总结1、化学沉淀法:沉淀法主要包括共沉淀法、均匀沉淀法、多元醇为介质的沉淀法、沉淀转化化、直接沉淀法等。
共沉淀法在含有多种阳离子的溶液中加入沉淀剂,使金属离子完全沉淀的方法称为共沉淀法共沉淀法.可制备BaTiO3、PbTiO3等PZT系电子陶瓷及ZrO2等粉体.与传统的固相反应法相比,共沉淀法可避免引入对材料性能不利的有害杂质,生成的粉末具有较高的化学均匀性,粒度较细,颗粒尺寸分布较窄且具有一定形貌。
均匀沉淀法在溶液中加入某种能缓慢生成沉淀剂的物质,使溶液中的沉淀均匀出现,称为均匀沉淀法本法克服了由外部向溶液中直接加入沉淀剂而造成水热合成反应釜沉淀剂的局部不均匀性本法多数在金属盐溶液中采用尿素热分解生成沉淀剂NH4OH,促使沉淀均匀生成制备的粉体有Al、Zr、Fe、Sn的氢氧化物[12-17]及Nd2(CO3)3等。
多元醇沉淀法许多无机化合物可溶于多元醇,由于多元醇具有较高的沸点,可大于100°C,因此可用高温强制水解反应制备纳米颗粒[20]例如Zn(HAC)2·2H2O溶于一缩二乙醇(DEG),于100-220°C 下强制水解可制得单分散球形ZnO纳米粒子又如使酸化的FeCl3—乙二醇—水体系强制水解可制得均匀的Fe(III)氧化物胶粒。
沉淀转化法本法依据化合物之间溶解度的不同,通过改变沉淀转化剂的浓度、转化温度以及表面活性剂来控制颗粒生长和防止颗粒团聚例如:以Cu(NO3)2·3H2ONi(NO3)2·6H2O为原料,分别以Na2CO3、NaC2O4为沉淀剂,加入一定量表面活性剂,加热搅拌,分别以NaC2O3、NaOH为沉淀转化剂,可制得CuO、Ni(OH)2、NiO超细粉末。
该法工艺流程短,操作简便,但制备的化合物仅局限于少数金属氧化物和氢氧化物。
2、化学还原法水溶液还原法采用水合肼、葡萄糖、硼氢化钠(钾)等还原剂,在水溶液中制备超细金属粉末或非晶合金粉末,并利用高分子保护PVP阻止颗炷团聚及减小晶粒尺寸。
纳米ZnO的化学制备方法综述
德 州第 一 中学
[ 摘
王俊 勇
要] z n O f 是 一种新型 的宽禁带半导体材料 , 室温禁 带宽度 为 3 . 2 e V, 六 角纤锌矿 型晶体结构 , 属 六方 晶系, 为极 性 晶体 , 具有很
高的导 电、 导热性能和化 学稳 定性及 良好 的紫外吸 收性 能 , 广泛应用于橡胶 、 陶瓷 、 日用化 工、 涂料等 方面, 可以用来制造橡胶 添加剂 、 气体传 感器、 紫外线遮蔽材料 、 变压器和 多种光 学装 置, 并且有望在抗茵、 净化空 气、 污水处理中发挥 巨大的作 用。化 学法 是在控制
条件 下, 从原子或分子 的成核 , 生成或凝 聚成具有一 定尺 寸形状的粒子, 常见的化学方法有 固相法 、 液相法和 气相法 。 [ 关键词 】 Z n O化 学方法 制备 纳米 反应可 以完成某些 有机反应或对一些危 害人类 生存 环境的有机废弃 物 进行处理 以及在相对较 低的温度下完成某些陶瓷材料 的烧结等 。 L i We n i u n [ I 等以Z n ( C H , C O O ) 和氨水 为原 料 , 在1 5 0 — 2 5 0 q C 下利 用 水热法制备 出 1 5 — 9 0 0 n m左右 Z n O 纳 米粒 子 , 粒子形 貌为棒球状 。 李本林 等 1 用1 . 0 m o 1 / 1 的Z n ( N O , ) 溶 液和 2 . 0 m o l / l 的K O H溶液 , 向 Z n ( N O , ) 溶 液中滴加完 K O H溶液 , 调节 溶液的 p H值为 9 - 1 3 , 然 后继续 搅拌l O m i n 。在高压不锈钢反应釜 内, 充入 氮气 , 形成一定初压 , 升温至 1 5 0 — 2 5 0 o C, 保温 反应 2 — 6 h , 然后 冷却 到室温 , 所得 沉淀物 用去 离子水 洗涤 3 次, 过滤 、 干燥得最 终产物 。该 实验方法讨论 了溶 液的 p H值 、 水 热反应温度 、 水 热反应时间和水热反应 的初压( 与反应系统压力相关联) 4 个条 件对纳米氧 化锌质量 的影 响。并最终 得出水热法低 成本生产 纳 米 氧化锌 的工艺 条件 为p H值 为 l 0 , 水热 反应温度 为 2 0 0 ℃, 水 热 反应 时间为4 h。 产 品干燥 温度 为 1 1 5 ℃, 产品干燥时间为 2 h 。 刘 长友” O l 等 以z n ( NO , ) ・ 6 H O和 N H ・ H: O为原料 , 采用 水热 法成 功 的制备 了菜花状结 构的 Z n O 纳米 棒束 , 纳 米棒呈放射 状排列 。分析 认为, N H ・ H 0 浓度影响 了前驱体在体 系中的存 在形 式 , 导致体系均匀 性 发生变 化 , 改变 了 Z n O晶体 的生长环境 , 从而影 响了 Z n O的形貌 ; 碱 性条件下 , N H . H 0的还 原性影响了 Z n O的成核过程 , 使制得 的Z n O 具 有放射状 的形貌特征 。实验结果及 分析表 明, 控制溶液 中的 N : H ・ H : 0 浓度是合成菜花状纳米棒束 的关键 。 2 _ 3微乳液法 微乳 液法 是 两种互 不相溶 的溶 剂 , 在 表面 活性剂作 用下 形成 乳 液, 在微泡 中经成核 、 凝结 、 团聚 、 热 处理后得至 纳米微粒 。与其它化 学 法相 比, 微乳 液法具 有微 粒小易聚结 、 大小可控且分散性好等优点 。 张海 平 等用正 己醇, 环己烷, 水溶液( 硝酸锌) 体 系W/ O 微乳 液中滴 加氨水 , 采用微乳液法 , 在不 同焙烧温度下制取 了Z n O超 细粉末 。超细 粉 末是指 尺寸介 于分子原 子与块状 材料之 间 , 一般 指粒径小 于 1 0 0 n m 的微小 固体粒 子 , 包 括金属 、 非金 属 、 有机 X — R a y 衍射和透射 电镜对 Z n O 微粉进行 了分析 。实验 结果表明 : 乳化温度 、 表 面活性剂与助表面活性剂之 比及 水相的性质对 体系相图有影响 ; 焙烧温 度影响粒子的大小 ( 粒径 随焙烧 温度影响的升 高呈增大 的趋势 ) 。从而得出生产氧化锌 的最佳工 艺条件为 : 乳化温度 为3 O ℃, 表面活性 剂T r i t o n X 一 1 0 0 与助表 面活性 剂正己醇之 比为 3 : 2 , 水 相为 0 . 7 5 M的Z n ( N O , ) 水溶液 。 2 . 4溶胶—凝胶法 溶胶—凝胶 法[ 2 1 是指金属有机或无机化 合物经过溶胶 、 凝胶化 和热 处 理形成氧化 物或其它 固体化合物 的方法 。其 过程是 : 用液体化学 试 剂( 或粉状试剂溶于溶剂) 或溶胶 为反应物 , 在液相 中均匀混合并 进行反 应, 生成稳 定且无沉淀 的溶胶体 系。放 置一定时间后转变 为凝胶 , 经脱 水 处理 , 在溶胶或凝胶状态下成 型为制品 , 再在略低于传 统的温度下烧 结。溶胶一凝 胶法具 有反应易进 行且温度低 , 可制备 高纯或超 纯氧化 物, 容易制 备掺杂型氧化物 , 易制备各种膜 、 纤维或沉积材料 等特 点。 曹建 明[ 1 2 1 采用 溶胶一凝 胶法 , 以无水 乙醇 、 醋酸为原 料 , 分 别以草 酸、 柠檬酸和柠檬 酸三铵为络合剂制得 了平均 晶粒尺寸在 1 7 n m左右 的 六方晶型纳米 Z n O 。 由激光散射测试结果得知 , Z n O纳米颗粒在水溶 液 中存在 软团聚 , 团聚体平均 尺寸在 2 5 0 n m左 右 。由电化学性 质测定结 果可知 : 纳米 Z n O微粉 压制 陶瓷的 电阻值 比常规 Z n O粉末压制 的陶瓷 高 了近一个数量级 , 介 电常数普遍较 大 , 呈现非 线性的伏安特性 。 兰伟 等以二水 醋酸锌为原 料 , 使用 溶胶——凝胶 法在硅 衬底上 旋 转涂敷得 到 Z n O 薄膜, 采用傅立 叶变换 红外光谱和 x射线 衍射( X R D ) 分 析经 N : 、 空气 、 0 不同气氛 4 0 0 %退火 Z n O 薄膜的成分和结构差异 ; 使用
金属纳米材料综述-金属纳米材料
金属纳米材料综述-金属纳米材料
金属纳米材料是指尺寸在纳米级别的金属材料。
由于其独特的性质和广泛的应用潜力,金属纳米材料近年来备受关注。
特性和制备方法
金属纳米材料具有许多独特的特性,例如高比表面积、尺寸量子效应和表面等。
这些特性导致了金属纳米材料在催化、光学、电子等领域的广泛应用。
制备金属纳米材料的方法多种多样,包括物理方法、化学方法和生物方法。
物理方法主要包括溅射法、热蒸发法和电化学法;化学方法主要包括溶胶-凝胶法、还原法和沉淀法;生物方法主要包括生物还原法、生物合成法和植物提取法。
选择适当的制备方法可以得到理想的金属纳米材料。
应用领域
金属纳米材料在许多领域有着广泛的应用。
在催化领域,金属
纳米材料可以用作催化剂,提高催化反应的效率和选择性。
在电子
领域,金属纳米材料可以用于构建高性能的电子器件,例如纳米电
极和纳米传感器。
在医学领域,金属纳米材料可以应用于生物成像、药物传递等方面。
挑战和展望
尽管金属纳米材料在各领域有着广泛的应用,但目前仍存在一
些挑战。
例如,金属纳米材料的稳定性和生物相容性问题仍然需要
解决。
此外,大规模制备金属纳米材料的成本也是一个挑战。
展望未来,随着技术的发展和研究的深入,金属纳米材料的性
能和应用将得到进一步的提升。
对金属纳米材料的研究将进一步扩
展其在能源、环境和生物医学等领域的应用。
参考文献
- 参考文献1
- 参考文献2
- 参考文献3。
金属冶炼中的纳米材料制备技术
燃料电池
利用金属纳米材料作为催化剂,降低燃料电池的能耗和排 放。
锂电池
利用金属纳米材料改善锂电池的电化学性能,提高其能量 密度和循环寿命。
发展前景
随着能源需求的不断增长和环保要求的提高,金属纳米材 料在能源领域的应用前景广阔,未来将不断涌现出新的应 用场景和技术创新。
THANKS
感谢观看
生物医学
金属纳米材料可用于药物输送、生物成像和癌症治疗 等领域。
金属纳米材料的制备方法
物理法
通过物理手段,如激光蒸发、 溅射等方法制备金属纳米材料
。
化学法
通过化学反应,如还原剂还原 、沉淀法等方法制备金属纳米 材料。
生物法
利用生物分子或微生物作为模 板,通过生物合成方法制备金 属纳米材料。
复合法
结合物理法、化学法和生物法 的优点,通过复合手段制备金
03
金属纳米材料制备技术在 金属冶炼中的应用
提高金属材料的性能
增强金属材料的强度和韧性
纳米材料具有优异的力学性能,通过制备金属纳米材料,可以显著提高金属材料 的强度和韧性,使其具有更高的抗拉强度和耐磨性。
提高金属材料的耐腐蚀性
纳米材料具有较大的比表面积和表面活性,能够形成致密的氧化膜,从而提高金 属材料的耐腐蚀性,延长其使用寿命。
属纳米材料。
02
金属纳米材料的制备技术
物理法
真空蒸发法
在真空环境中,通过加热金属使其蒸 发,然后在冷凝器上冷凝成纳米颗粒 。该方法适用于制备纯度高、粒度均 匀的金属纳米颗粒。
机械研磨法
通过高能球磨机将金属粉末研磨至纳 米级别,具有设备简单、成本低廉的 优点,但粒度分布较宽。
化学法
还原法
利用还原剂(如氢气、乙醇等)将金属盐还原成金属纳米颗 粒。该方法操作简单,但制备的纳米颗粒容易团聚。
四氧化三铁纳米材料的制备与应用
四氧化三铁纳米材料的制备与应用一、本文概述随着纳米科技的快速发展,纳米材料因其独特的物理和化学性质,在众多领域展现出了广阔的应用前景。
四氧化三铁(Fe₃O₄)纳米材料作为其中的一种,因其优良的磁学、电学和催化性能,受到了科研工作者和工程师们的广泛关注。
本文旨在全面综述四氧化三铁纳米材料的制备方法,探讨其应用领域,以及展望未来的发展方向。
本文将详细介绍几种常用的四氧化三铁纳米材料制备方法,包括共沉淀法、水热法、溶胶-凝胶法、微乳液法以及物理法等。
这些方法各有优缺点,适用于不同的应用场景。
通过对比各种方法的制备原理、操作过程以及所得产物的性能,可以为实验者提供选择制备方法的参考依据。
本文将重点讨论四氧化三铁纳米材料在生物医学、磁流体、催化剂、磁性材料、电磁波吸收材料等领域的应用。
例如,在生物医学领域,四氧化三铁纳米材料可作为磁共振成像的造影剂、药物载体以及热疗剂等;在磁流体领域,其可作为密封材料、润滑剂和磁记录介质等。
通过深入剖析这些应用案例,可以展示四氧化三铁纳米材料的多功能性和广阔的应用前景。
本文将展望四氧化三铁纳米材料未来的发展方向。
随着纳米技术的不断进步和跨学科研究的深入,四氧化三铁纳米材料有望在更多领域展现出独特的优势。
例如,通过与其他纳米材料的复合,可以进一步提高其性能和应用范围;通过对其表面进行修饰,可以增强其与生物组织的相容性和靶向性等。
因此,四氧化三铁纳米材料的研究将持续成为纳米科技领域的重要课题。
二、四氧化三铁纳米材料的制备方法四氧化三铁(Fe3O4)纳米材料的制备方法多种多样,常见的包括共沉淀法、热分解法、微乳液法、溶胶-凝胶法以及水热法等。
这些方法各有特点,适用于不同规模和应用需求的四氧化三铁纳米材料制备。
共沉淀法:共沉淀法是一种通过控制溶液中的沉淀条件,使铁离子和亚铁离子在溶液中同时沉淀,进而形成四氧化三铁纳米材料的方法。
这种方法操作简单,易于控制,但制备出的纳米颗粒尺寸分布较宽。
TiO2综述.doc
纳米TiO2的性能、应用及其制备方法综述摘要:纳米TiO2具有独特的光催化性、优异的颜色效应以及紫外线屏蔽等功能, 在光催化剂、化妆品、抗紫外线吸收剂、功能陶瓷、气敏传感器件等方面具有广阔的应用前景。
国内外文献对纳米TiO2的性质、应用及其制备方法进行了大量的研究报道, 本文对有关纳米TiO2的性能、应用及制备方法研究进行了综述。
关键字:纳米TiO2、性能、应用、制备一、简介:纳米二氧化钛,亦称纳米钛白粉。
从尺寸大小来说,通常产生物理化学性质显著变化的细小微粒的尺寸在100纳米以下,其外观为白色疏松粉末。
具有抗紫外线、抗菌、自洁净、抗老化功效,可用于化妆品、功能纤维、塑料、油墨、涂料、油漆、精细陶瓷等领域。
二、分类:①、按照晶型可分为:金红石型纳米钛白粉和锐钛型纳米钛白粉。
②、按照其表面特性可分为:亲水性纳米钛白粉和亲油性纳米钛白粉。
③、按照外观来分:有粉体和液体之分,粉体一般都是白色,液体有白色和半透明状。
三、纳米TiO2的性能:纳米TiO2除了具有与普通纳米材料一样的表面效应、小尺寸效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等外, 还具有其特殊的性质, 尤其是催化性能。
3. 1 基本物化特性纳米TiO2有金红石、锐钛矿和板钛矿3种晶型。
金红石和锐钛矿属四方晶系, 板钛矿属正交晶系,一般情况下,板钛矿在650℃转变为锐钛矿,锐钛矿915℃转变为金红石。
结构转变温度与TiO2颗粒大小、含杂质及其制备方法有关,颗粒愈小,转变温度愈低,锐钛型纳米TiO2向金红石型转变的温度为600℃或低于此温度。
纳米TiO2化学性能稳定,常温下几乎不与其它化合物反应,不溶于水、稀酸,微溶于碱和热硝酸,不与空气中CO2、SO2、O2等反应,具有生物惰性和热稳定性,无毒性[1]。
3. 2光催化性3.2.1光催化原理纳米TiO2是一种n型半导体材料,禁带宽度较宽,其中锐钛型为3.2eV,金红石型为3.0eV,当它吸收了波长小于或等于387.5nm 的光子后,价带中的电子就会被激发到导带,形成带负电的高活性电子e-,同时在价带上产生带正电的空穴h+,吸附在TiO2表面的氧俘获电子形成•O2-,而空穴则将吸附在TiO2表面的OH-和H2O氧化成具有强氧化性的•OH,反应生成的原子氧、氢氧自由基都有很强的化学活性, 氧化降解大多数有机污染物,同时空穴本身也可夺取吸附在半导体表面的有机物质中的电子,使原本不吸收光的物质被直接氧化分解,这两种氧化方式可能单独起作用也可能同时起作用,对于不同的物质两种氧化方式参与作用的程度有所不同[2]。
实验三纳米铁粉的制备
一、文献综述纳米粉末的表面原子数、表面能及表面张力随粒径减小而急剧增加,小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应及宏观量子隧道效应等导致纳米微粒的热、磁、光敏感特性和表面稳定性等不同于常规粒子。
因此,纳米铁粉在高效催化、光吸收材料、气敏元件、高密度磁记录材料等领域得到日益广阔的应用,纳米微粒物性的研究和制备技术的发展也得到高度的重视。
高树梅等在《改进液相还原法制备纳米零价铁颗粒》中指出,通过添加高分子分散剂聚乙烯吡咯烷酮( PVP) 和乙醇对纳米铁颗粒进行表面物理改性, 从而达到改善其在水溶液中分散性的目的。
普京辉等在文章《纳米αFe金属磁粉制备及其磁性能研究》中指出在乳化剂PG 参与下, 从铁盐溶液中沉淀析出FeC2O 4·2H2O 作前驱体, 经热分解、氢气还原和表面钝化处理, 制备出轴比 1~ 3( 长短径比) 、长径约 50 nm 的椭球或短棒状α - Fe 金属磁粉.为配合当前中学化学课程改革和教育部新课标的理念,使中学生直接感受到纳米材料的奇异特性。
本实验选择制备工艺简单,设备要求低,生产成本低的固相还原法,此实验可操作性强,在中学化学实验室条件和教师指导下,具备一定化学知识的高中学生便可完成。
纳米铁粉的“自燃现象”甚至可替代“白磷的自燃”实验,安全、无毒。
二、实验目的1.进一步巩固铁的物理性质和化学性质的认识,养学生对原有知识的进一步探究学习的能力。
2.认识铁粉具有可燃性,并重温燃烧条件的知识。
3.丰富学生的实验内容,提供学生尝试新实验的机会,增强其实验技能,培养其学习化学的兴趣。
三、实验原理纳米铁粉制备方法主要分为物理法和化学法。
物理法分为冷冻干燥法、深度塑性变形法、物理气相沉积法等。
化学方法主要有热解羰基铁法,水热合成法,水解还原法,化学还原法,电沉积法,溶胶一凝胶法,改进共沉淀法,共沉淀法,微乳液法等,其中化学还原法分为固相还原法和液相还原法。
由于我们做的是学生实验,所以选择制备工艺简单,设备要求低,生产成本低的固相还原法,又叫溶液沉淀法,这种方法的前驱体(二水草酸亚铁)处理较麻烦。
纳米金属材料
纳米金属材料纳米金属材料是一种具有特殊结构和性能的金属材料,其晶粒尺寸在纳米尺度范围内。
由于其独特的结构和性能,纳米金属材料在材料科学领域引起了广泛的关注和研究。
本文将从纳米金属材料的制备方法、性能特点、应用领域等方面进行介绍。
首先,纳米金属材料的制备方法多种多样,常见的制备方法包括溶剂热法、溶胶凝胶法、机械合金化法等。
其中,溶剂热法是一种常用的制备方法,通过在有机溶剂中加入金属前体,经过热处理得到纳米金属材料。
溶胶凝胶法则是通过金属前体的溶胶凝胶过程,形成纳米尺度的金属颗粒。
机械合金化法则是通过机械手段将金属粉末与其他非金属元素进行混合、合金化,形成纳米金属材料。
其次,纳米金属材料具有许多独特的性能特点。
首先,纳米金属材料具有较大的比表面积和较高的表面能,使其具有优异的催化性能和光学性能。
其次,纳米金属材料具有尺寸效应和量子效应,使其具有优异的力学性能和磁学性能。
此外,纳米金属材料还具有优异的导电性和导热性,使其在电子器件、传感器、催化剂等领域具有广泛的应用前景。
最后,纳米金属材料在许多领域具有广泛的应用。
在材料科学领域,纳米金属材料被广泛应用于催化剂、传感器、电子器件、光学材料等方面。
在能源领域,纳米金属材料被应用于电池、储能材料、太阳能电池等方面。
在生物医药领域,纳米金属材料被应用于药物载体、生物成像、生物传感等方面。
可以说,纳米金属材料在各个领域都具有重要的应用价值。
综上所述,纳米金属材料具有独特的结构和性能,其制备方法多样,具有广泛的应用前景。
随着科学技术的不断发展,相信纳米金属材料必将在各个领域发挥重要作用,为人类社会的发展做出贡献。
纳米材料综述 论文
纳米材料综述1 引言纳米材料是指晶粒尺寸为纳米级(10-9米)的超细材料,它的微粒尺寸大于原子簇,小于通常的微粒,一般为100一102nm。
它包括体积分数近似相等的两个部分:一是直径为几个或几十个纳米的粒子;二是粒子间的界面。
前者具有长程序的晶状结构,后者是既没有长程序也没有短程序的无序结构。
1984年德国萨尔兰大学的Gleiter以及美国阿贡试验室的Siegel相继成功地制得了纯物质的纳米细粉。
Gleiter在高真空的条件下将粒径为6nm的Fe粒子原位加压成形,烧结得到纳米微晶块体,从而使纳米材料进入了一个新的阶段。
1990年7月在美国召开的第一届国际纳米科学技术会议,正式宣布纳米材料科学为材料科学的一个新分支。
从材料的结构单元层次来说,它介于宏观物质和微观原子、分子的中间领域。
在纳米材料中,界面原子占极大比例,而且原子排列互不相同,界面周围的晶格结构互不相关,从而构原子排列互不相同,界面周围的晶格结构互不相关,从而构.在纳米材料中,纳米晶粒和由此而产生的高浓度晶界是它的两个重要特征。
纳米晶粒中的原子排列已不能处理成无限长程有序,通常大晶体的连续能带分裂成接近分子轨道的能级,高浓度晶界及晶界原子的特殊结构导致材料的力学性能、磁性、介电性、超导性、光学乃至热力学性能的改变。
纳米相材料和其他固体材料都是由同样的原子组成,只不过这些原子排列成了纳米级的原子团,成为组成这些新材料的结构粒子或结构单元。
其常规纳米材料中的基本颗粒直径不到l00nm,包含的原子不到几万个。
一个直径为3nm的原子团包含大约900个原子,几乎是英文里一个句点的百万分之一,这个比例相当于一条300多米长的帆船跟整个地球的比例。
2 纳米材料特性一般在宏观领域中,某种物质固体的理化特性与该固体的尺度大小无关。
当物质颗粒小于100 nm时,物质本身的许多固有特性均发生质的变化。
这种现象称为“纳米效应”。
纳米材料具有三大效应:表面效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应。
纳米金属粉末的制备
1引言1.1 背景纳米材料和纳米技术是20世纪后期的新型材料和高新科技。
纳米材料又称为超微颗粒材料, 由纳米粒子组成。
纳米粒子也叫超微颗粒,一般是指尺寸在1~100nm 间的粒子, 处在原子簇和宏观物体交界的过渡区域。
纳米量级物质颗粒的尺度已经很接近原子的大小, 此时,“量子效应”开始影响到物质的性能和结构。
从通常的关于微观和宏观的观点看, 这样的系统既非典型的微观系统亦非典型的宏观系统, 而是一种典型的介观系统。
它具有表面效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应。
由于纳米材料的小尺寸效应,量子尺寸效应和宏观量子隧道效应,使其与常规材料相比具有独特的优异性能。
当物质小到1~100nm时,由于其量子效应,物质的局域性和巨大的表面效应,物质的很多性能会发生质变,呈现出许多既不同于宏观物质,也不同于单个原子的奇异现象。
纳米材料与纳米技术的研究得到世界各国,尤其是发达国家的重视。
在过去的二三十年里纳米材料和纳米技术的研究发展迅猛,科学家预言,21世纪是纳米材料的世纪,他将在科学技术上带来一场新的革命。
一些西方国家如美﹑日﹑德等,纷纷把纳米材料的研究利用及其应用作为新世纪本国科学研究中重要战略发展方向,试图抢占这一21世纪科技战略制高点。
随着纳米技术的迅速发展,各种类型大米材料不断涌现,如纳米陶瓷粉末﹑纳米金属材料﹑纳米金属﹑纳米化合物﹑纳米生物材料等。
在这些材料中纳米技术金属材料是重要的部分,伴随纳米金属粉末的制备技术不断革新和发展,纳米金属粉末的研究不断深入,制备方法不断完备,应用也越来越广泛,在此就纳米金属粉末的基本效应﹑制备﹑应用等方面做一论述。
1.2 纳米金属粒子的基本效应纳米粒子是尺寸为1~100nm的超细粒子。
纳米粒子的表面原子与总原子数之比随着粒径的减小而急剧增大,显示出强烈的体积效应(即小尺寸效应)﹑量子尺寸效应﹑表面效应﹑和宏观量子隧道效应。
1.2.1 体积效应[1]由于粒子尺寸变小所引起的宏观物理性质的变化称为体积效应。
纳米材料的制备方法及其应用
一、纳米粉末的制备方法
纳米材料包括纳米粉末和纳米固体两个层次。纳 米固体是用粉末冶金工艺以纳米粉末为原料,经过 成形和饶结制成的。
(1)按反应物状态可分为干法和湿法 (2)按反应介质可分为固相法、液相法、气相法 (3)按反应类型可分为物理法和化学法
(一)、纳米粉末的物理制备法
主要有:蒸发-冷凝法、机械合金化 法、物理粉碎法、块金属板分别作为阳极和阴极,阴极为蒸发用的材料, 在两电极间充入Ar气(40~250Pa),两电极间施加的电压范围 为0.3~1.5kv。由于两电极间的辉光放电使Ar电离成离子,在电 场的作用下Ar离子冲击阴极靶材表面,使靶材原子从其表面蒸发 出来形成超微粒子并在附着面上沉积下来。 但产量较低、颗粒分布不均匀。
(二)、 纳米粉末的化学制备法
主要有:化学沉淀法、溶胶-凝胶法、微乳 液法、溶液热反应法(水热法,非水溶液热 合成)、溶液蒸发法、溶液还原法、电化学 法、光化学合成法、超声合成法、辐射合成 法、模板合成法、有序组装技术、化学气相 反应法(包括激光诱导化学沉积(LICVD)、 等离子体诱导化学气相沉积(PICVD)、热化 学气相沉积等)、火焰水解法、超临界流体技 术、熔融法等。
共沉淀法 是将沉淀剂加入混合金属盐溶液中,使各
组分混合均匀地沉淀,再将沉淀物过滤,干燥,煅 烧,即得纳米粉末。 如以ZrOCl2· 2O和YCl3 为起始原料,用过量氨水 8H 作沉淀剂,采用化学共沉法制备ZrO2-Y2O3 纳米粉 末。为了防止形成硬团聚,一般还采用冷冻干燥或 共沸蒸馏对前驱物进行脱水处理。
图
等离子体加热法制备纳米微粒的实验装置
但离子枪寿命短、功率低、热效率低。
(6)电子束照射法
是利用高能电子束照射母材(一般为金属氧化 物如Al2O3 等),表层的金属-氧(如Al-O键)被高 能电子“切断”,蒸发的金属原子通过瞬间 冷凝、成核、长大,最后形成纳米金属(如Al) 粉末。 目前该方法仅限于获得纳米金属粉末。
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摘要纳米粉末具有特殊性质, 并在各个领域得到广泛应用。
本文详细介绍了制备纳米粉末的方法, 如机械法、物理法和化学法,和这些方法的原理、技术特点、研究进展和局限性。
最后提出目前仍需解决的一些问题并对纳米金属粉末新的制备方法做出展望。
关键词纳米粉末;制备方法;机械法;物理法;化学法一.绪论超细粉末的概念于20世纪60年代提出,粉末的粒度一般要求小0.1um( 100nm),即在1~ 100nm间,故超细粉末又称作纳米粉末。
由于纳米微粒本身的结构与常规材料不同,所以具有许多新奇的特性。
比如纳米金属粉末就具有不同普通材料的光、电、磁、热力学和化学反应等方面的奇异性能, 是一种重要的功能材料,具有广泛的应用前景。
现已在国防、化工、轻工、航天、冶金等领域得到重要应用,因而引起了人们的注意。
80年代以来, 纳米粉末作为一种新型材料,已引起了各国政府及科学家的极大重视,美国、日本、西欧等发达国家都将其列入发展高技术的计划中,投入了相当的人力和物力,例如美国的“星球大战”计划、西欧各国的“尤里卡”计划、日本 1981 年开始实施的“高技术探索研究”计划以及我国的“863”计划,都列入了纳米材料的研究和开发。
目前一些纳米粉末,如钛酸钡、氮化硅、氧化锆等已经实现了商品化。
我国在纳米粉末研究方面起步较晚,80年代后期才开始比较系统的研制开发。
近年来取得一些成效,特别是一些大学和研究所在理论研究和实验室规模中试水平上有了较大的发展。
但总的说来,我国在这一领域与世界先进水平相比, 仍有一定差距。
本文将重点介绍目前已研究的纳米粉末的制备方法。
二.方法综述2.1机械法机械法就是借助于机械力将大块金属破碎成所需粒径粉末的一种加工方法。
按照机械力的不同可将其分为机械冲击式粉碎法、气流磨粉碎法、球磨法和超声波粉碎法等。
目前普遍使用的方法还是球磨法和气流磨粉碎法,其优点是工艺简单、产量大,可以制备一些常规方法难以得到的高熔点金属和合金的超细纳米粉末。
2. 1. 1球磨法球磨法主要分为滚动球法和振动球磨法。
该方法利用了金属颗粒在不同的应变速率下因产生变形而破碎细化的机理。
其优点是对物料的选择性不强,可连续操作,生产效率高,适用于干磨、湿磨,可以进行多种金属及合金的粉末制备。
缺点是在粉末制备过程中分级比较困难。
2. 1. 2气流磨粉碎法气流磨粉碎法是目前制备磁性材料粉末应用最广的方法。
具体的工艺过程为:压缩气体经过特殊设计的喷嘴后,被加速为超音速气流,喷射到研磨机的中心研磨区,从而带动研磨区内的物料互相碰撞,使粉末粉碎变细;气流膨胀后随物料上升进入分级区,由涡轮式分级器分选出达到粒度的物料,其余粗粉返回研磨区继续研磨, 直至达到要求的粒度被分出为止。
整个生产过程可以连续自动运行,并通过分级轮转速的调节来控制粉末粒径大小(平均粒度在3~ 8 μ m)。
气流磨粉碎法适于大批量工业化生产,工艺成熟。
缺点是在金属粉末的生产过程中,必须使用连续不断的惰性气体或氮气作为压缩气源,耗气量较大;只适合脆性金属及合金的破碎制粉。
2.2物理法物理法一般是通过高温、高压将块状金属材料熔化,并破碎成细小的液滴,并在收集器内冷凝而得到超细金属粉末,该过程不发生化学变化。
目前应用的物理法很多,本文主要介绍以下几种。
2.2.1等离子旋转电极法等离子旋转电极法的原理是将金属或合金制成特定规格的棒料,然后装入旋转模腔,再将等离子枪移至棒料前,在等离子束的作用下,棒料端部开始熔化,形成的液体受到离心力和液体表面张力的双重作用,被破碎成液滴飞离电极棒,最终冷凝成球形金属粉末。
该方法根据电极转速和等离子弧电流的大小调节控制粉末粒径。
优点是所得粉末球度好,氧含量低;缺点是超细粉末不易制取,每批次的材料利用率不高。
2.2.2低压气体中蒸发法该法是在低压的惰性气体(比如:氩气,氮气)中加热金属,使其蒸发后形成纳米粉末。
加热源一般有以下几种:(1)电阻加热;(2)等离子喷射;(3)高频感应;(4)电子束;(5)激光; (6) 辉光等等。
电阻加热蒸发法是比较传统的方法, 适用于熔点不太高的金属。
目前有人采用石墨电阻加热器, 在 66.7~533.3Pa的氩气中蒸发了Al、Mg、Zn、Fe、Ni、Ca 等金属, 得到了10nm 左右的纳米粉末。
等离子法根据具体工艺的不同又可以分为熔融蒸发法、粉末蒸发法、活性等离子弧蒸发法。
运用粉末蒸发法可以制备几乎所有的金属纳米粉末。
现在有人用活性等离子弧蒸发法制备了粒径在 8~ 8nm 范围内变化的高纯 TiN 纳米粉末。
清华大学的王加龙等人用直流等离子法,采用5~ 40微米的 Zn 粉作为原料制备了粒径小于50nm 的 ZnO 粉末。
激光加热法首先是由日本人提出的,该法是将连续的高能量密度CO2激光通过窗户照射到金属样品上使其蒸发而制备纳米粉末。
在0.54~ 87kPa 的 He、Ar、 Xe气氛中,用 100W 的CO2激光束,可以制得金属氧化物的纳米粉末。
2.2.3 溅射法该法是用两块金属板分别作为阳极和阴极,阴极为蒸发用的材料,在两极间充入氩。
在一定的电压下, 两极间的辉光放电形成氩离子, 在电场作用下氩离子冲击阴极靶材表面, 使靶材原子从其表面蒸发出来形成纳米粒子。
用这种方法可以制备多种纳米金属, 而且可以通过加大被溅射的阴极表面来提高纳米微粒的获得量。
缺点就是投资比较大。
2.2.4雾化法该法分为普通雾化法和快速凝固雾化法,前者主要用于传统工业中生产一些普通铁钢粉。
而采用快速凝固工艺是由金属熔体直接雾化获得金属粉末的方法可以制备纳米金属粉末。
尤其使用于不锈钢纳米粉末的制备。
该法一般分为三个阶段:(1)先将金属熔融成为液态;(2)使液态金属在雾化室里雾化分散为微小的液滴;(3)将液滴迅速冷凝形成固体粉末。
2.2.5机械合金化机械合金化是美国 Benjamin 等于1969年研制成功的一种制粉技术,通过两种或两种以上的金属或非金属粉体的球磨,在固态下完成固相反应和相变,获得细晶合金粉体。
目前机械合金化广泛用于制备纳米晶、准晶、金属间化合物和非晶合金等亚稳材料。
HililArik 研究了机械合金化工艺参数对Si3N4颗粒对于铝基复合材料力学性能的影响。
MostaanH研究了机械和进化过程中形成 NbAl3金属间化合物的形成机理。
张宏等采用机械合金化制备了Sn-Cu合金超细粉体,粒径为1~3μm。
陈维平采用机械合金化制备了钛基非晶粉末。
何培研究了转速和球磨时间对于氧化物弥散强化合金粉末的微观形貌和结构的影响。
2.3化学法该法是指在粉末的制备过程中要发生化学变化,一般是通过氧化还原、水解等等方式获得纳米粉末。
目前使用该法已经制备出了高纯纳米金属粉末。
但同样要面对收集难的问题。
应用于制备纳米金属粉末的化学法很多,不能一一介绍,主要介绍常用的以下几种。
2.3.1溶胶 -凝胶法溶胶 -凝胶法是20 世纪60年代发展起来的一种制备玻璃、陶瓷等无机材料的新工艺, 近年来许多人用来制备纳米粉末。
其基本原理是: 将金属醇盐或无机盐在一定条件下控制水解, 不产生沉淀而形成溶胶,然后使溶质聚合凝胶化, 再将凝胶干燥、焙烧去除有机成分, 最后得到金属纳米粉末。
该法的优缺点有:化学均匀性好;纯度高;粉末细;可容纳不溶性组分或不沉淀组分;粉末之间的烧结性差;干燥时收缩大。
2.3.2激光诱导化学气相沉积LICVD制备纳米粉末是近几年来兴起来的制备纳米粉末的一种方法。
以激光为加热热源,诱发气相反应来合成纳米粉末。
主要用于合成一些用常规办法难以获得的化合物纳米粉末,如: SiC, Si3N4,B4C 等。
但也可以用来制备单质金属粉末,如银粉和铜粉等。
激光制备纳米粉的基本原理是利用反应气体分子( 或光敏剂分子)对特定波长激光束的吸收, 引起反应气体分子激光光解( 紫外光解或红外光子光解)、激光热解、激光光敏化和激光诱导化学合成反应,在一定工艺条件下( 激光功率密度、反应池压力、反应气体配比和流速、反应温度等),获得纳米粉末。
该法具有清洁表面、粒子大小可精确控制、无粘结,粒度分布均匀等优点,并容易制备出粒径几纳米至几十微米的非晶态或晶态粉末。
缺点是制备成本高、产率低。
2.3.3水热法(高温水解法)水热法是指在高温高压下,在水( 水溶液) 或水蒸汽等流体中进行有关化学反应来达到制备纳米粉末目的的方法。
用该法制备的超细粉末已经达到数纳米的水平。
根据反应类型的不同可以分为水解氧化、水热沉淀、水热合成、水热还原、水热分解、水热结晶。
该法工艺简单,易于控制且纯度高、粒度细。
近年来备受关注。
目前用它制备纳米粉末的实际例子很多。
陶昌源等报道,用碱式碳酸镍及氢氧化镍水热还原工艺,可以成功的制备出最小粒径为30nm的镍粉。
2.3.4液相化学还原法该法是制备金属纳米粉末常用方法。
它主要通过液相氧化还原反应来制备金属纳米材料。
该法具有制粉成本低、设备要求不高、工艺参数容易控制等优点。
易于实现工业化大生产。
2.3.5电解法电解法在粉末生产中具有重要作用,但耗电较多,成本比还原粉和雾化粉高,因此限制了其应用。
电解制粉可分为:直接沉积电解熔盐电解和液体金属阴极电解,其中用的较多的是水溶液电解和熔盐电解,熔盐电解主要是用来制取一些稀有难熔金属粉末。
电解沉积法所生产的金属或合金粉末纯度高,颗粒呈树枝状。
用电解法可生产 Ni、Fe、Ag、Sn、Pb、Cr 、Mn 及 Cu-Zn、Cu-Ni、Fe-Ni 等多种金属和合金粉末,粉末粒径均匀,颗粒平均大小为80nm。
王旭采用熔盐电解法制备了CaB6,粉末粒度为 2~8μm,颗粒为规则长方体。
2.3.6无机聚合物型溶胶-凝胶法( 醇盐水解法)该法是传统胶体型溶胶凝胶法进一步发展得到的,即金属醇盐水解法,是利用金属醇盐的水解、聚合反应得到无机高分子集合体,其颗粒尺寸约2~ 5nm, 处于溶胶范围内,再经凝胶固化、干燥、煅烧可制得纳米粉末。
该法优点是制得颗粒尺寸小,分布范围窄,团聚轻,烧结活性高等,但缺点是原料昂贵,成本太高,因此只局限于实验室研究用。
2.3.7络合物型溶胶-凝胶法该法是将某种络合剂与金属离子反应生成可溶性络合物,经缓慢蒸发溶剂得到溶胶、凝胶, 再经干燥、煅烧即得纳米粉末。
该法具有传统的溶胶-凝胶法的优点,且粉末成分均匀可控,成本较低,并且可用于制备含碱金属或碱土金属的多组分复合纳米粉末。
王零森等人用 EDTA 络合物性溶胶-凝胶法制备了平均粒径为10nm的ZrO2-8% Y2O3 纳米粉末。
有人用 EDTA 做络合剂, 制得 PZT 纳米粉末。
该方法目前正受到越来越多的重视。
三.结语以上对已公开发表的制造纳米粉末的方法进行了分类和介绍。
尽管目前对纳米粒子的制造方法研究的已经很多,但仍上述的方法中,有的因反应条件苛刻(如高温、高压和设备复杂、成本高等)难以实现工业化生产,现在还只停留于做理论上的探讨;有的方法适合用于制备一些常规方法难以制取的或实际需求量比较少的金属粉末(如气相沉积法、雾化法、气相还原法等)。