10.3 二元非理想溶液的气、液相平衡

第三节
二元非理想溶液的气、液相平衡
与 y A K A x A 对比可知
KA
0 A pA
p
相对挥发度
0 K A A pA 0 K B B pB
对非理想溶液，在低压下，两组分的相对挥发度 等于其活度系数和饱和蒸气压乘积之比。由于活度系 数随组成变化，因此相对挥发度也随组成变化。
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二元非理想溶液的气、液相平衡
3.非理想溶液与恒沸点
当非理想溶液与拉 乌尔定律发生很大偏差 时，其蒸气压曲线可能 出现最高点和最低点，
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如图所示。蒸气压愈高
的混合物其沸点愈低，
反之，蒸气压愈低的混
合物其沸点愈高。
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二元非理想溶液的气、液相平衡
p-t-x-y图上出现最低沸点或最高沸点意味着： (1)当p恒定时，于某一组成处泡点温度与露点温度达到同一
最低值或最高值。
(2)泡点曲线和露点曲线交点的平衡汽、液相组成相等,在 该点两组分的相对挥发度等于1。 (3)泡点曲线和露点曲线交点称为恒沸点。 (4)对恒沸混合物由于α＝1，因此不能用普通的蒸馏方法分
离。但在恒沸点两侧的组成范围内仍能进行分离。
(5)通过恒沸点后轻重组分对换。
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二元非理想溶液的气、液相平衡
1.非理想溶液
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二元非理想溶液的气、液相平衡
2.非理想溶液的相平衡
低压下非理想溶液组分的分压的计算可以在拉 乌尔定律表达式中引入一个校正系数，写成
p i i p xi
0 i
低压下，仍可认为汽相符合道尔顿定律，可得：
0 p A x A A yA p