4高分子化学期末考试试卷答案

1.高分子，又称（聚合物），一个大分子往往由许多简单的（结构单元）通过（共价键）重复键接而成。

2.（玻璃化温度）和（熔点）是评价聚合物耐热性的重要指标。

3.（缩聚反应）是缩合聚合反应的简称，是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程，在机理上属于（逐步聚合），参加反应的有机化合物含有（两个）以上官能团。

4.缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为（线型）缩聚反应和（体型）缩聚反应。

一、名词解释（1分×20=20分）

1.阻聚剂：具有阻聚作用的物质称为~ 23

2.笼闭效应：聚合体系中引发剂浓度很低，引发剂分子处于在单体或溶剂的包围中，就像关在“笼子”里一样，笼子内的引发剂分解成的初级自由基必须扩散并冲出“笼子”后，才能引发单体聚合。

3. 引发剂效率：引发聚合的部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分率。28

4.自动加速效应（autoacceleration effect）:p40

又称凝胶化效应。在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少，难于发生双基终止，导致自由基浓度增加，此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应，从而使聚合速率自动加快的现象。

5.半衰期：引发剂分解至起始浓度一半时所需要的时间。27

三、简答题（5分×3=15分）

1. 根据预聚物性质与结构不同预聚物分为那几种？

根据预聚物性质与结构不同分为：无规预聚物和结构预聚物。

2.反应程度与转化率是否为同一概念？

反应程度与转化率根本不同。

转化率：参加反应的单体量占起始单体量的分数。是指已经参加反应的单体的数目。

反应程度：是参加反应的官能团数占起始官能团数的分数，用P表示。反应程度可以对任何一种参加反应的官能团而言是指已经反应的官能团的数目。

3.自由基聚合反应转化率-时间曲线特征

诱导期:初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合速率零。

若严格取除杂质，可消除诱导期。

初期：单体开始正常聚合，转化率在5％～10％以下（研究聚合时）或10％～20％（工业上）以下阶段称初期；此时转化率与时

间近似呈线性关系，聚合恒速进行。

中期：转化率达10％～20％以后，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，直至转化率达50％~70%，聚合速率才逐渐减慢。后期: 自动加速现象出现后聚合速率逐渐减慢，直至结束，转化率可达90％～100％。

四、问答题（15分×3=45分）

1.自由基聚合与缩聚反应的特征比较

自由基聚合：

1）由基元反应组成，各步反应的活化能不同。引发最慢。

2）存在活性种。聚合在单体和活性种之间进行。

3）转化率随时间增长，分子量与时间无关。

4）少量阻聚剂可使聚合终止。

线形缩聚：

1）聚合发生在官能团之间，无基元反应，各步反应活化能相同。2）单体及任何聚体间均可反应，无活性种。

3）聚合初期转化率即达很高，官能团反应程度和分子量随时间逐步增大。

4）反应过程存在平衡。无阻聚反应。

2.常用的逐步聚合方法有几种？各自的主要特点是什么？

熔融缩聚：

优点：生产工艺过程简单，生产成本较低。可连续法生产直接纺丝。聚合设备的生产能力高。

缺点：反应温度高，要求单体和缩聚物在反应温度下不分解，单体配比要求严格；反应物料粘度高，小分子不易脱除。局部过热可能产生副反应，对聚合设备密封性要求高。

适用范围：广泛用于大品种缩聚物，如聚酯、聚酰胺的生产。

溶液缩聚：

优点：溶剂存在下可降低反应温度,避免单体和产物分解，反应平稳易控制。

可与产生的小分子共沸或与之反应而脱除。聚合物溶液可直接用作

产品

缺点：溶剂可能有毒，易燃，提高了成本。增加了缩聚物分离、精制、溶剂回收等工序。

生产高分子量产品时须将溶剂蒸出后进行熔融缩聚。

适用范围：适用于单体或缩聚物熔融后易分解的产品生产，主要是芳香族聚合物，芳杂环聚合物等的生产。

界面缩聚：优点：反应聚条件缓和，反应是不可逆的。对两种单体的配比要求不严格。

缺点：必须使用高活性单体，如酰氯。需要大量溶剂。产品不易精制。

适用范围：适用于气液相、液—液相界面缩聚和芳香族酰氯生产芳酰胺等特种性能聚合物。

3. 比较自由基聚合的四种聚合方法。

一、填空题

1.尼龙66的重复单元是-NH（CH2）6NHCO（CH2）4 CO- 。

2.聚丙烯的立体异构包括全同（等规）、间同（间规）和无规立构。

3.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。

4.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。

5.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应

温度。

6.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。

7.竞聚率是指自增长速率常数与交差增长速率常数之比(或

r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。

8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为 2.37 ；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为 2 （精确到小数点后2位）。

9.聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量变大

而聚合物的热降解会使分子量变小。

10.1953年德国K.Ziegler以TiCl4/AlEt3 为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。

11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是阴离子聚合。

二、选择题

1.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（A ）? A、

理想共聚；B、交替共聚；C、恒比点共聚；D、非理想共聚。

2.两对单体可以共聚的是（AB ）。A、Q和e值相近；B、

Q值相近而e值相差大；C、Q值和e值均相差大；D、Q值相差大而e值相近。

3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（ B ）？A、

MMA；B、St；C、异丁烯；D、丙烯腈。