山东大学考研有机化学课后答案

习题参考答案

第一章

1-1答案略。

第二章

2-11．2,2,4-三甲基戊烷2．2,4,4,5-四甲基庚烷3．2-甲基-4,5-二乙基庚烷4．2,3-二甲基-3-乙基己烷

2-21．正丁基2．异丁基3．仲丁基4．叔丁基5．新戊基6．环己基2-3

2-4

重复（2），（3）

链终止（略）

2-51．Ni,300︒C2．hν或高温3．BrCH2CH2CH2Br

习题参考答案513 2-6

2-7

第三章

3-11．相同2．对映体3．对映体4．非对映体5．对映体

3-2

4．有，两苯环间单键不能自由旋转

3-34正确，1，2，3，5，6，7不正确

3-4（略）

3-5有四种可能的结构：

第四章

4-1

1．(E)-2,2-二甲基-3-己烯2．2,3-二甲基-4-乙基-3-己烯

3．1-十三碳烯4．2-异丙基-1-戊烯

5．3-甲基环己烯6．(E)-2-氯-1-溴丙烯

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514

4-2

2．CH3CH=CH2；CH3CHBrCH2Br3．CH3CHBrCH3

6．(CH3)3C-OSO3H；(CH3)3C-OH7．Zn或Mg

8．HBr，过氧化物9．CH3CH=CH2；B2H6；H2O2，OH-

12．NBS，hν13．NH3，O2，含铈磷钼酸铋

4-3

1．分别用酸性KMnO4处理，不褪色者为戊烷，有CO2气体放出者为1-戊烯，另一种为2-戊烯。

2．依次用溴水、KMnO4溶液处理，不使溴水褪色者为丙烷，不使KMnO4溶液褪色者为环丙烷。

4-4

乙烯与Br2的加成分两步进行，首先生成溴离子，尔后Br-和Cl-分别与溴离子作用，生成两种不同产物:

习题参考答案515 4-5

2︒↓H2O：3︒↓H2O：

↓-H+↓-H+

(B)(A)

(CH3)3CCH=CH2接受质子后生成2︒碳正离子，重排后生成更稳定的3︒碳正离子。两种碳正离子均可与H2O作用，分别生成B和A。

4-6

……

4-7

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516

4-9

1．CH2=CH22．CH3CH2CH=CH23．(CH3)2C=CHCH2CH3

4-10

(A)

4-11

习题参考答案517

第五章

5-1

1．3-戊烯-1-炔2．4-甲基-2-戊炔3．1-戊烯-4-炔

4．2,2,5-三甲基-3-己炔5．2,2-二甲基-3-己炔6．1-丁烯-3-炔

7．3-异丁基-4-己烯-1-炔8．(R)-3-溴-1-戊烯-4-炔

9．1-己烯-5-炔10．2-甲基-2-己烯-4-炔11．H2，Lindlar Pd

18．CH3CH2CH2CH319．CH3CH2CH2CH320．CH3CH2CBr2CHBr2

21．CH3CBr2CBr2CH322．不反应23．CH3CH2C CAg

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518

5-2

1．用Ag(NH3)2NO3或Cu(NH3)2Cl2．依次用Ag(NH3)2NO3，Br2/CCl4

3．依次用KMnO4，Ag(NH3)2NO34．依次用Ag(NH3)2NO3，KMnO4

5-3

1．由于炔烃的C≡C含两个π键，因此可以打开第一个π键加一摩尔卤素生成二卤代烯烃，还能打开第二个π键再加一摩尔卤素生成四卤代烷烃。炔烃加卤素比烯烃更困难的原因可从两方面理解：一是C≡C的键长（120pm）比C=C（134pm）短，反映出炔烃叁键p 轨道交盖程度大，π键牢固难于打开而进行加成；二是从炔烃加X+形成的活性中间体

比

2．烯烃的亲电加成比炔烃更容易的原因，参见上题答案。炔烃加X2或HX之所以易停留在卤代烯烃阶段，且进一步加成比较困难的原因，可从卤代烯烃进一步加成时形成的活性中间体的稳定性来考虑。因此二者并不矛盾。

3．主要应从三者失去H+形成的碳负离子（亦称它们的共轭碱）的稳定性来考虑。其稳定性次序为CH≡C->CH2=CH->CH3CH2-，故其碱性强弱次序为：CH3CH2->CH2=CH-> CH≡C-，那么其共轭酸酸性强弱次序为：CH≡CH>CH2=CH2>CH3CH3。

5-4

习题参考答案519

T．M

5-5

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520

2．(CH3)2CHC≡CH(A)，(CH3)2CHC≡CCH2CH2CH3(B)，(CH3)2CHCOOH(C) CH3CH2CH2COOH(D)，(CH3)2CHCOCH3(E)

3．CH3CH2C≡CH(A)，CH3C≡CCH3(B)

第六章

6-1共轭化合物：1，3，4。有顺反异构体的是：1，2，3，5。

(5Z)-1，5-庚二烯(5E)-2-1，5-庚二烯

(2E,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯(2Z,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯

(2E,4E)-3-甲基-2,4-己二烯(2Z,4E)-3-甲基-2,4-己二烯

(4Z)-4-己烯-1-炔(4E)-4-己烯-1-炔

6-2

1,3-环己二烯1,4-环己二烯

习题参考答案521因1,3-环己二烯为共轭二烯，所以较非共轭二烯1,4-环己二烯稳定。

5-乙基-2,5-辛二烯5-乙基-2,4-辛二烯(共轭二烯较稳定)

6-31．否2．否3．是4．是5．否

6-5

6-64>3>2>1

6-7

……