盐酸普鲁卡因

3
具有酰胺结构的药物
羟肟酸
羟肟酸铁
（4）与汞离子反应
盐酸利多卡因 Hg（NO3） 黄色 2
HNO3、 对氨基苯甲酸酯类 Hg （NO3） 红色或橙黄色 2
HNO3、
4、水解产物反应
盐酸普鲁卡因的鉴别 盐酸普鲁卡因 + NaOH 普鲁卡因
油状物 对氨基苯甲酸钠 + 二乙氨基乙醇
（3）羟肟酸铁的反应 具有芳酰胺结构，被H2O2氧化成羟肟酸，羟肟 酸与FeCl3反应生成紫红色羟肟酸铁，随即 变为暗棕色至棕黑色。如盐酸普鲁卡因胺。
NH2 H2O2 NH2 FeCl3 NH2 Fe CONOCH2CH2N(C2H5)2
CONHCH2CH2N(C2H5)2
CON(OH)CH2CH2N(C2H5)2
2、三氯化铁反应
具有酚羟基（如对乙酰氨基酚），可与FeCl3作用 显蓝紫色。
NHCOCH3 NHCOCH3 + FeCl3 OH OFe 3 + 3HCl
3
3、与重金属离子的反应 具有烃胺侧链，与生物碱沉淀试剂反应. 根据沉淀颜色或测定沉淀熔点进行鉴别。
(1)．与铜离子的反应
Na 2 CO 3TS中 利多卡因 CuSO 4 蓝紫色 转溶于CHCl 3 黄色
第七章
芳香胺类药物的分析
芳胺类药物指氨基直接与苯环相连。 芳胺类: 酰胺类、对氨基苯甲酸酯类
芳烃胺类药物指氨基在烃基侧链上
苯乙胺类、苯丙胺类药物
第一节 芳胺类药物的分析
一、对氨基苯甲酸酯类
1．结构特点：
H2N C O OR
具有对氨基苯甲酸酯基本结构 具有游离的芳伯氨基。
代表药物有：
NH2 .HCl COOCH2CH2N(C2H5)2
三、鉴别反应
1、重氮化-偶合反应 具有芳伯氨基药物，如盐酸普鲁卡因等，在酸性溶 液中与 NaNO2 发生重氮化反应，再与碱性 - 萘酚偶 合产生红色偶氮化合物。
Ar
HCl NH2 NaNO 2
OH萘酚
重氮盐
橙黄～猩红色
直接反应：苯佐卡因、盐酸普鲁卡因、 盐酸普 鲁卡因胺 间接反应：对乙酰氨基酚、醋氨苯砜 利多卡因和布比卡因由于空间位阻很难发 生此反应。
③ 弱碱性 脂烃胺侧链为叔胺氮原子，故具有弱碱性；可 与生物碱沉淀剂发生沉淀反应；可在非水溶剂 中被滴定 ④ 紫外吸收 具有苯环结构，有紫外吸收
⑤红外吸收
二、酰胺类
1.结构特点：
R1 R4 R3 NH C O R2
苯胺酰基衍生物，酰胺基邻位 或对位有取代基。
代表药物有：
NHCOCH3
NHCOCH2N(C2H5)2 CH3
HCl COOH
苯佐卡因的水解反应
NH2 + NaOH COOC2H5 COONa NH2 + C2H5OH
C2H5OH + I2 +NaOH
CH3I 黄色
+ HCOONa + H2O
5、制备衍生物测熔点
三硝基苯酚衍生物
盐酸利多卡因 ChP（2005）
[鉴别] 取本品0.2g，加水20ml溶解。 （1）取溶液10ml，加三硝基苯酚试液10ml，即生成沉 淀；滤过，沉淀用水洗涤后，干燥，依法测定（附录 ⅥC），熔点为228～232℃，熔融时同时分解。 盐酸布比卡因 ChP（2005）
NH2
NH(CH2)3CH3 .HCl
COOCH2CH3
COOCH2CH2N(CH3)2
盐酸普鲁卡因
苯佐卡因
盐酸丁卡因
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2．性质：
① 芳伯氨基特性 具有芳伯氨基，可发生重氮化—偶合反应； 可与芳醛发生缩合反应，易氧化变色。 ② 水解特性 具有酯键，易发生水解。水解的快慢受光线、 温度或碱性条件影响。
(2)．与钴盐反应
H 利多卡因 CoCl 2 细小的亮绿色

CH3
+ Cu
CH3 2 NHCOCH2N(C2H5)2 CH3
2+
NCOCH2N(C2H5)2 CH3 Cu CH3
(C2H5)2NCH2CON CH3 蓝紫色
+Co2+
CH3
CH3
NCOCH2N(C2H5)2 (C2H5)2NCH2CON CH3 Co 亮绿色 CH3
利多卡因和布比卡因
NHCOCH2N(C2H5)2 CH3 O2N
OH
NO2 NO2
H3C
.
熔点为228℃～232℃ C4H9 CH3 O2N N NHCO
OH
NO2 NO2
.
CH3 熔点为194℃
硫氰酸盐衍生物
盐酸丁卡因 ChP（2005） [鉴别] （1）取本品约0.1g，加5%醋酸钠溶液10ml溶 解后，加25%硫氰酸铵溶液1ml，即析出白色结晶； 滤过，结晶用水洗涤，在80℃干燥，依法测定（附 录ⅥC），熔点约为131℃。
N N Cl
COOCH2CH2N(C2H2)2 +
OH + NaOH
OH N= N
COOCH2CH2N(C2H2)2
+ NaCl +H2O
盐酸丁卡因（芳香第二胺结构）与 NaNO2 作用生成乳白色 N- 亚硝基化合物沉 淀。
NO NH(CH2)3CH3 NaNO2 H+ COOCH2CH2N(CH3)2 COOCH2CH2N(CH3)2 N(CH2)3CH3
（使湿润的红色石蕊试纸变兰色） 对氨基苯甲酸钠 + HCl 对氨基苯甲酸（白色）
NH2
NH2
NH2
NaOH
NaOH CON(OH)CH 2CH2N(C2H5)2
NH2
+ HOCH2CH2N(C2H5)2 COONa
NH2. HCl
COOCH2CH2N(C2H5)2.HCl
NH2
HCl COONa COOH
OH
CH3
.HCl
对乙酰氨基酚
盐酸利多卡因
2．性质：
① 水解后可发生重氮化反应 具有酰胺结构—共性。 水解成芳伯氨基，发生重氮化偶合反应。 利多卡因，酰胺基邻位上有两个甲基，有很大空间位 阻，水解较为困难。（利多卡因在80%的硫酸溶液中 加热才能水解）
② 水解产物易酯化：酯键或酰胺键易水解 ③ 与FeCl3反应 具有酚羟基或水解后能产生酚羟基，可与FeCl3作 用呈色。 ④ 碱性 利多卡因侧链中具有叔氨N原子，显弱碱性，能与 酸成盐，且能与生物碱沉淀试剂或重金属离子反应。
NH2
COOCH2CH2N(C2H5)2
OH
OH
[H 2O]
Ar-NH 2
NaNO 2+HCl
+ Ar-N 2 Cl
OH-
Ar-N=N OH
NHCOCH3
猩红或红色
NH2
COOCH2CH2N(C2H2)2 HCl
+ NaNO2 + 2HCl
N N Cl
COOCH2CH2N(C2H2)2 + NaCl + 2H2O