化学反应速度及活化能

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[S 2 O8 为 ]
2 2 8
2
[ S 2O ] t
2 8
近似地用平均速度代替起始速度,
2 [ S 2O8 ] 2 m k[ S 2O8 ] [ I ]n t
为了测出在一定时间( t )内 S 2O8
浓度的变 化,在混合 ( NH 4 )2 S2O8 溶液和KI溶液时, 同时加入一定体积的已知浓度的Na2S2O3 溶液和作为指示剂的淀粉溶液。这样,在 反应(1)进行的同时,还进行以下反应: 2 2 2S2O3 I3 S4O6 3I (2)
从反应(1)和(2)可以看出,减少的量为减少量的 一半,即: 2 [S 2 O3 ] 2 [ S 2 O8 ] 2 2 S O 由于在t 时间内 2 3 全部耗尽,浓度变为零, 2 [S 2实际上就是反应开始时 O3 ] 所以 Na2S2O3 的浓度。在本实验中,每份混合溶液中 Na2S2O3的起始浓度都是相同的,因而 2 [S2O8 ] 也是不变的,这样,只要 记下反应从 开始到溶液出现蓝色所需要的时间( t ) ,就可以
[ I ] [ I ]2 ,由于 1=


2
∴ 、 υ2 2 2 [ S O ] [ S O 及 2 8 1 和 2 8 ]2可求出反应级数m。 2 [ S O 同理,固定 2 8 ] 的浓度,可求出反应级 数n来。 求出m和n以后,就可由反应速度方程(3) 求出反应速度常数k值。
m 1 [ S 2O8 ]1 2 [ S 2O8 2 ]m 2 由上面得到的υ1
实验化学 化学反应速度及活化能
马荔
实验目的
1.通过对过二硫酸铵氧化碘化钾的反应 速度的测定,了解并掌握一种测定反应 速度,求算反应速度常数、反应级数和 活化能的方法。 2.了解浓度、温度和催化剂对化学反应 速度的影响。 3.练习在水浴中保持恒温的操作。

实验原理

1.在水溶液中,过二硫酸铵与碘化钾发生以 下反应:
用同样的方法按照表9-3中用量进行另 外四次实验,记下反应时间,算出反应 速度。 计算m和n,并算出反应速度常数k。

表9-3 (NH4)2S2O8与KI的浓度对反应速度 的影响 (室温:℃)
试验编号 0.20mol· dm-3(NH4)2S2O8 试 剂 用 0.20mol· dm-3KI 量 dm-3Na2S2O3 (cm3) 0.01mol· 0.2%淀粉 0.2mol· dm-3KNO3[1] 0.2mol· dm-3(NH4)2SO4[1] 1 20 20 8 4 0 0 2 10 20 8 4 0 10 3 5 20 8 4 0 15 4 20 10 8 4 10 0 5 20 5 8 4 15 0

斜率为:
Ea 斜率= 2.303 R
由此式可求得活化能Ea。
实验步骤

1.浓度对反应速度的影响 在室温下,用量筒(注意每一试剂所用的量筒都要贴 上标签,以免混用)参照表9-3的数据,准确量取 20cm3 0.20mol· dm-3KI、8cm3 0.01mol· dm-3 Na2S2O3和4cm3 0.2%的淀粉溶液,在250cm3 锥形瓶中混合,摇匀。然后用量筒准确量取 20cm30.20mol· dm-3(NH4)2S2O8溶液,迅速加到 锥形瓶中,立即按动秒表,并不断振荡溶液,当溶 液刚出现蓝色时,即迅速停止计时,将反应时间记 入表9—3中,并记录室温。
2
[ S 2O8 ] k 2 m t [ S 2O8 ] [ I ]n
2
2.根据阿累尼乌斯方程式,反应速度常数k与 反应温度T有如下关系: Ea lg k C 2.303 RT 式中Ea为反应的活化能,R为气体常数 (8.314J· K-1· mol-1)。测出不同温度时的k 值,以lgk对1/T作图,可得一直线,直线的
2源自文库
υ为此条件下的瞬时速率,式中 2 t [S O ] S 2 O8 时间内 减少的浓度, 和 2 [ I ] I S 2 O8 的起始浓度。 分别为 与 m、n为 反应级数。 实验能测定的速度是一段时间(t)内反 应的平均速率,如果在t时间内S2O82浓度的改变为[S2O82-],则平均速度:
t

2.温度对反应速度的影响 按表9-3中试验编号4中的用量,把KI、 Na2S2O3、KNO3和淀粉溶液加到250cm3 锥形瓶中,摇匀;把(NH4)2S2O8溶液加在 大试管中,并把它们同时放在冰水浴中冷却。 待两种试液均冷到0℃时,把(NH4)2S2O8 溶液迅速倒入锥形瓶中,并立即记录时间, 不断振荡溶液。当溶液刚出现蓝色时,再记 下时间。
2
反应(2)进行得非常快,几乎瞬间即可完 成,而反应(1)比反应(2)慢得多。所以由 2 S O 反应(1)生成的碘立即与 2 3 作用,生成 了无色的 S 4O6 2 和 3 I 。因此,在反应的 开始阶段,看不到碘与淀粉作用而显示 出来的特有的蓝色。但是,一旦 Na2S2O3,耗尽,反应(1)生成的微量碘 就立即与淀粉作用,使溶液显出蓝色。
( NH 4 )2 S2O8 3KI ( NH 4 )2 SO4 K2 SO4 KI 3
反应的离子方程式为 (1) 这个反应的反应速度与反应物浓度的关系, 可用下式表示: [S O ]
2
S2O8 3I 2SO4 K2 SO4 I 3
2
2

u
2
8
t
k[ S 2O8 ]m [ I ]n

由对应关系求得 [S O ] 的量而求算反应 速度[S O ]/ t 。 另外,由反应速度方程可知:
2 8
2 2 8
2
[ S 2O8 ] 2 k[ S 2O8 ]m [ I ]n t
2
当固定 [ I ]的浓度时,不同 [S 2O8 ]的得到 2 m n [ I ]1 1 k[ S 2O8 ]1 不同的反应速度V1、V2且 k[S O 2 ]m [ I ]n 2 2 8 2 2
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