4-硝基甲苯(对硝基甲苯)-武汉中文版

合集下载

对硝基苯甲酸制备实验的改进

对硝基苯甲酸制备实验的改进李济澜;尹余丽;王应清【摘要】对谷亨杰主编的有机实验教材中对硝基苯甲酸制备实验进行了改进:一是在操作上,改直接加浓硫酸为稀释后加；二是在药品用量上改30ml浓硫酸为10ml.【期刊名称】《六盘水师范学院学报》【年(卷),期】2011(023)003【总页数】2页(P45-46)【关键词】对硝基甲苯;对硝基苯甲酸;氧化法【作者】李济澜;尹余丽;王应清【作者单位】六盘水师范学院化学系,贵州六盘水553001;六盘水师范学院化学系,贵州六盘水553001;六盘水师范学院化学系,贵州六盘水553001【正文语种】中文【中图分类】G424.31谷亨杰主编的有机实验教材〔1〕中对硝基苯甲酸制备实验采用浓硫酸和重铬酸钠混合催化氧化对硝基甲苯制得。

在实验中如果严格按照教材上操作虽然在半小时内能够获得很好的氧化效果，但是在加入浓硫酸时很不安全,常常会出现冒火花甚至爆炸的危险,硫酸的用量也很大，对此笔者对该实验进行了探索，希望找到安全有效的制备对硝基苯甲酸的好工艺。

对硝基甲苯（化学纯，成都市科龙化工试剂厂），重铬酸钠（分析纯，重庆北碚精细化工厂），高锰酸钾，重铬酸钾（分析纯，天津市天大化工实验厂），氢氧化钠,硝酸，1，2—二氯乙烷，三乙胺，苄氯，盐酸，高碘酸（分析纯），浓硫酸（分析纯）；250ml三颈烧瓶，磁力加热搅拌器(78-1)，双目显微熔点测定仪（XT-4）,电子天平（AL-2041010）。

取250cm3的三颈烧瓶一只，加入对硝基甲苯4.1g、重铬酸钠12g，水5 cm3，另用一烧杯加水 10 cm3，慢慢往烧杯中加入浓硫酸10 cm3，搅拌稀释，然后在磁力搅拌器的不断搅拌下将稀释后的硫酸溶液从三颈烧瓶侧口加入，三颈烧瓶中口装一回流冷凝管，加热，使反应液保持沸腾。

回流0.5h后冷却，将烧瓶中的混合物倒入50cm3冷水中，加入5%的稀硫酸25cm3加热，使铬盐溶解，抽滤，用水洗涤2次，将所得固体倒入温热的NaOH溶液中进行溶解，趁热抽滤，然后将所得滤液加稀硫酸至溶液成酸性，即得浅黄色晶体，抽滤，用少量冷水洗涤2次，然后烘干，即得淡黄色固体对硝基苯甲酸。

48硝基苯(硝基苯、邻硝基甲苯、间硝基甲苯、对硝基甲苯)水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法HJ592-2010

水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法 1适用范围本标准规定了水中硝基苯类化合物的气相色谱法。

本标准适用于工业和生活污水中硝基苯类化合物的测定。

当样品体积为500ml 时，本方法的检出限、测定下限和测定上限，见表1。

表1 方法检出限及测定上限、下限2方法原理用二氯甲烷萃取水中的硝基苯类化合物，萃取液经脱水和浓缩后，用气象色谱氢火焰离子化检测器进行测定。

2,4,6-三硝基苯甲酸水溶性强，在加热时脱羟基转化为1,3,5-三硝基苯。

因此，将二氯甲烷萃取后的水进行加热，再用二氯甲烷萃取单独测定2,4,6-三硝基苯甲酸。

3 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的蒸馏水。

3.1 浓硫酸（H 2SO 4）：P=1.84g/ml 3.2 二氯甲烷（CH 2CI 2）：液相色谱纯。

3.3 乙酸乙酯（C 4H 8O 2）:液相色谱纯。

3.4 无水硫酸钠（Na 2SO 4）：使用前在350℃马弗炉中灼烧4h ，冷却至室温，装入玻璃瓶中备用。

3.5 硝基苯类化合物标准溶液： P=1.00mg/ml 。

于4℃密闭避光保存。

可以使用市售有证标准物质。

3.6 2,4,6-三硝基苯甲酸:粉末状固体颗粒，纯度>98.5%。

3.7 2,4,6-三硝基苯甲酸标准溶液：P=1.00mg/ml 。

避光保存，一周内有效。

3.8载气：氮气，纯度≥99.99%（体积分数）。

法作业指导书项目硝基苯类（硝基苯、邻硝基甲苯、间硝基甲苯、对硝基甲苯）适用范围工业、生活污水编制人批准人朱小平共 5 页第 1 页批准日期2014年3月10日3.9 燃烧气:氢气，纯度≥99.99%(体积分数)。

3.10 助燃气：空气。

4 仪器和设备4.1 气象色谱仪：聚氢火焰离子化检测器。

4.2 色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m ×0.32mm （内径）×0.25um （膜厚），固定相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷。

4-硝基甲苯技术说明书确定版

山东莘县颖泰化工有限公司化学品安全技术说明书化学品名称：2-硝基甲苯化学品登记注册号：应急电话： 0635-7888060目录第一部分化学品及企业标识 (3)第2部分危险性概述 (3)第3部分组分/组成信息 (5)第4部分急救措施 (6)第5部分消防措施 (6)第6部分泄漏应急处理 (6)第7部分操作处置与储存 (7)第8部分接触控制/个体防护 (8)第9部分理化特性 (9)第10部分稳定性和反应活性 (10)第11部分毒性学资料 (10)第12部分生态学资料 (11)第13部分废弃处置 (12)第14部分运输信息 (12)第15部分法规信息 (13)化学品安全技术说明书修订日期：2016年3月21日 SDS编号：YTHG-AQ03-2016 产品名称：4-硝基甲苯对硝基甲苯版本：A第一部分化学品及企业标识化学品中文名：4-硝基甲苯化学品英文名：4-nitrotoluene;p-nitrotoluene企业名称：山东莘县颖泰化工有限公司企业地址：莘县古云镇潘庄村氯碱厂北邻邮编:252429传真：0635-7888628联系电话：0635-7888602电子邮件地址：262708666@企业应急电话：0635-7888060产品推荐及限制用途：用于生产DSD酸、对硝基苯甲酸、对硝基苯乙酸、对硝基甲苯邻磺酸，对甲基苯胺、2,4-二硝基甲苯、4-甲基-1,3-苯二胺、2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸、4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸以及2-氯-4-氨基甲苯，制造弱酸性绿GS，红色基GL。

2.用于染料合成。

第2部分危险性概述紧急情况概述：遇明火高热可燃，受高热分解，产生有毒的氮氧化物和一氧化碳气体。

GHS危险性类别根据化学品分类、警示标签和警示性规范系列标准（参阅第十五部分）该产品属于：急性毒性-经口,类别3急性毒性-经皮,类别3；急性毒性-吸入,类别3；特异性靶器官毒性-反复接触,类别2；危害水生环境-急性危害,类别2；危害水生环境-长期危害,类别2 标签要素：象形图编码：GHS06,GHS08,GHS09象形图：警示词：警告危险性说明：吞咽会中毒; 长期或反复接触可致器官损害; 对水生生物有毒; 皮肤接触会中毒; 吸入会中毒; 对水生生物有害并且有长期持续影响;防范说明：【预防措施】•操作后彻底清洗按要求使用个体防护装备。

4-硝基甲苯-安全技术说明书MSDS

第一部分化学品及企业标识化学品中文名：4-硝基甲苯化学品英文名：4-nitrotoluene；p-nitrotoluene化学品别名：对硝基甲苯CAS No.：99-99-0EC No.：202-808-0分子式：C7H7NO2产品推荐及限制用途：工业及科研用途。

第二部分危险性概述紧急情况概述：固体。

吞食后有毒。

跟皮肤接触有毒。

吸入有毒。

长期暴露有损伤健康的危险。

对水生物有毒。

对水生环境可能会引起长期有害作用。

使用适当的容器，以预防污染环境。

GHS危险性类别：根据GB30000-2013化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：急毒性-口服，类别3；急毒性-皮肤，类别3；急毒性-吸入，类别3；特定目标器官毒性-重复接触，类别2；危害水生环境-急性毒性，类别2；危害水生环境-慢性毒性，类别2。

标签要素象形图：警示词：危险危险信息：吞咽会中毒，皮肤接触会中毒，吸入会中毒，长期或重复接触可能对器官造成伤害，对水生生物有毒，对水生生物有毒并具有长期持续影响。

预防措施：不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。

作业后彻底清洗。

使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。

只能在室外或通风良好之处使用。

避免释放到环境中。

戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。

事故响应：如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生。

如感觉不适，须求医/就诊。

漱口。

收集溢出物。

如误吞咽：立即呼叫中毒急救中心/医生。

如误吸入：将受人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适的体位。

立即脱掉所有沾染的衣服，清洗后方可重新使用。

安全储存：存放处须加锁。

存放在通风良好的地方。

保持容器密闭。

废弃处置：按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。

物理化学危险：无资料健康危害：吸入本品在正常生产过程中生成的粉尘可对身体产生毒害作用。

吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。

意外食入本品可能引起毒害作用。

意外食入本品可能对个体健康有害。

4-硝基甲苯

1、物质的理化常数2.对环境的影响:一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：对眼睛、呼吸道和皮肤有刺激作用。

吸收进入体内可引起高铁血红蛋白血症，出现紫绀。

严重中毒者可致死。

经吸入、摄入及皮肤吸收进入人体，主要损害血液、皮肤、胃肠道、心血管系统和中枢神经系统。

本品刺激皮肤及眼睛粘膜，中毒的典型症状为头痛、气短、腹痛、恶心、眩晕、呼吸困难、皮肤发蓝等，大量进入人体可严重损害肝脏并引起溶血，甚至死亡。

二、毒理学资料及环境行为急性毒性：LD501960mg/kg(大鼠经口)；16000mg/kg(大鼠经皮)致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌10μg/皿。

微粒体诱变：鼠伤寒沙门氏菌10μg/皿。

污染来源：环境中的对硝基甲苯，主要来自有机合成、涂料、三硝基苯等生产废水废气。

贮运过程中的意外事故，是另一个污染源。

对硝基甲苯易被氧化，最终产物为苯胺，在水中可被氧化分解。

对硝基甲苯遇热分解及燃烧时生有害的亚硝基蒸气。

大量对硝基甲苯进入水体可产物异味，并造成鱼类及水生生物死亡。

危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险受高热分解放出有毒的气体。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

3.现场应急监测方法:便携式气相色谱法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编4.实验室监测方法:气相色谱法(GB/T13194-91，水质)对二甲按基苯甲醛比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平编5.环境标准:6.应急处理处置方法:一、泄漏应急处理隔离泄漏污染区，限制出入。

切断火源。

当对硝基甲苯洒漏在地面时，应配戴好面具、手套，仔细收集清扫干净漏物，盛放在适当的容器内，放置在远离可燃性、还原性物质和硫酸的地方。

当对硝基甲苯洒入水体时，应立即将被污染水体隔断，以避免污染扩散。

当对硝基甲苯倾倒在土壤中时，应将被污染土壤收集起来，转移到安全地带。

中毒人员应立即转移到空气新鲜的地方，用大量水洗眼睛，用水淋少全身，漱口。

49硝基苯类

49硝基苯类方法一、液液萃取/固相萃取-气相色谱法HJ 648-20131适用范围本标准规定了水中 15 种硝基苯类化合物的液液萃取和固相萃取气相色谱测定方法。

15 种硝基苯类化合物包括硝基苯、对-硝基甲苯、间-硝基甲苯、邻-硝基甲苯、对-硝基氯苯、间-硝基氯苯、邻-硝基氯苯、对-二硝基苯、间-二硝基苯、邻-二硝基苯、2,4-二硝基甲苯、2,6-二硝基甲苯、3,4-二硝基甲苯、2,4- 二硝基氯苯、2,4,6-三硝基甲苯。

本标准适用于地表水、地下水、工业废水、生活污水和海水中硝基苯类化合物的测定。

液液萃取法取样量为 200ml，方法检出限为 0.017 g/L~ 0.22 g/L；固相萃取法取样量为 1.0L 时，方法检出限为 0.0032 g/L~0.048 g/L。

详见附录 A。

2相关文件本标准内容引用了下列文件中的条款。

凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

GB 17378 HJ/T 164 HJ/T 91 海洋监测规范地下水环境监测技术规范地表水和污水监测技术规范3方法原理液液萃取：用一定量的甲苯萃取水中硝基苯类化合物，萃取液经脱水、净化后进行色谱分析。

固相萃取：使用固相萃取柱或萃取盘吸附富集水中硝基苯类化合物，用正己烷/丙酮洗脱，洗脱液经脱水、定容后进行色谱分析。

萃取液注入气相色谱仪中，用石英毛细管柱将目标化合物分离，用电子捕获检测器测定，保留时间定性，外标法定量。

4仪器设备、实验材料、环境条件实验材料：4.1 正己烷(C6H14)：色谱纯。

4.2 丙酮(C3H6O)：色谱纯。

4.3 甲醇(CH4O)：色谱纯。

4.4 甲苯(C7H8)：色谱纯。

4.5 无水硫酸钠（Na2SO4）：在450℃的烘箱中烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，装入瓶中，于干燥器中保存。

4.6 盐酸（HCl）：(HCl)=1.19g/ml。

4.7 氢氧化钠(NaOH)。

4.8 硝基苯类化合物标准物质：纯度均不小于 98%。

对硝基甲苯合成对硝基苯乙醛新工艺考察

第35卷第6期化学反应工程与工艺V ol 35, No 6 2019年12月Chemical Reaction Engineering and Technology Dec. 2019文章编号：1001—7631 ( 2019 ) 06—0564—06DOI: 10.11730/j.issn.1001-7631.2019.06.0564.06对硝基甲苯合成对硝基苯乙醛新工艺考察俞杰1，ZHYLKO Viachaslau21.浙江树人大学生物与环境工程学院，浙江杭州310015；2.白俄罗斯国立大学国际萨哈罗夫环境研究所，白俄罗斯明斯克220070摘要：研究了一种以对硝基甲苯为原料，通过缩合及水解两步法合成对硝基苯乙醛的新工艺。

考察了N,N-二甲基二甲缩醛（DMFDMA）用量、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）用量对中间体N,N-二甲基-2-(4-硝基苯基)-乙烯胺合成的影响，以及酸种类、酸浓度和反应温度对烯胺水解合成对硝基苯乙醛的影响。

目标产品经1H-核磁（1H-NMR）鉴定。

结果表明，增加缩醛DMFDMA用量可提高N,N-二甲基-2-(4-硝基苯基)-乙烯胺的收率，DMFDMA与对硝基甲苯的较佳物质的量比为2:1；溶剂DMF有利于缩醛DMFDMA分解，从而提高N,N-二甲基-2-(4-硝基苯基)-乙烯胺的收率，较优的DMF用量为20 mL；盐酸为优选的烯胺水解试剂，适宜的盐酸浓度为1 mol/L；较低和较高的烯胺水解温度均会使得对硝基苯乙醛的收率降低，较佳水解温度为30 ℃。

优化的反应条件下，缩合制备N,N-二甲基-2-(4-硝基苯基)-乙烯胺的收率为90.0%，水解制备对硝基苯乙醛的收率为90.8%，两步反应总收率为81.7%，具有良好的工业应用前景。

关键词：对硝基甲苯对硝基苯乙醛烯胺N,N-二甲基二甲缩醛中图分类号：O624.41文献标识码：A含芳香基团的羰基化合物是一类非常重要的有机化合物，在医药、农药、染料等众多精细化工领域均有突出的应用价值[1]。

对硝基甲苯邻磺酸氧化

对硝基甲苯邻磺酸氧化
硝基甲苯邻磺酸氧化是一种化学反应，其主要目的是将硝基甲苯邻磺
酸转化为硝基甲苯-4-酚邻磺酸。

这种化学反应比较常见，常常应用于制备一些药物、染料等化合物。

下面，我将针对硝基甲苯邻磺酸氧化
的反应原理、反应条件、反应机制等方面进行简要介绍。

硝基甲苯邻磺酸氧化反应的原理：硝基甲苯-4-酚邻磺酸是一种含有酚羟基和磺酸基的有机化合物，它的制备需要通过氧化反应完成。

硝基
甲苯邻磺酸在碱性条件下，经过氧化反应后，就可以生成硝基甲苯-4-酚邻磺酸。

硝基甲苯邻磺酸氧化反应的反应条件：为了让硝基甲苯邻磺酸成功进
行氧化反应，需要满足一定的反应条件。

一般来说，硝基甲苯邻磺酸
的氧化反应需要采用碱性条件，并且需要添加氧化剂来促进反应的进行。

其中，氧化剂的种类和用量对于反应的速率和收率都有重要影响。

硝基甲苯邻磺酸氧化反应的机制：硝基甲苯邻磺酸氧化反应的机制比
较复杂，实际上涉及到多个步骤的反应组合。

一般来说，硝基甲苯邻
磺酸先被氧化成亚硝基甲苯邻磺酸，然后再被氧化成亚硝基甲苯-4-酚邻磺酸，最后再被氧化成硝基甲苯-4-酚邻磺酸。

总的来说，硝基甲苯邻磺酸氧化反应是一种常见的有机合成反应，它的应用非常广泛，尤其是在医药、染料等领域有着极为重要的地位。

在实际应用中，需要结合具体情况选择适当的反应条件和氧化剂，并且对反应过程进行严格控制，以保证反应的成功和高效。

硝基甲苯的总论

第一章总论1.1概述硝基甲苯是生产多种精细化工品生产中间体，工业用途广泛，由硝基甲苯，邻硝基甲苯，间硝基甲苯三种同分异构体混合组成，经过分离的三种纯品都是重要的有机化工合成原材料。

，其中，对硝基甲苯的含量为36%，邻硝基甲苯的含量为60%，间硝基甲苯的含金量为4%，纯品具有低毒，代用品少的特点，能用于染料，颜料，塑料，医药，纤维以及助剂中间体等有机合成工业；今年伴随国际，国内化学工业的不断发展，三种异构体的市场需求量增长强劲。

甲苯硝化反应是有机合成中一类重要的反应，一硝基甲苯主要用于生产对甲苯胺，3-氯-4-硝基甲苯，二硝基甲苯等，也用作染料中间体及农药，医药，塑料和合成纤维助剂的中间体。

近年，伴随着国际，国内化学工业的不断发展三种异构体的市场需求增长强劲。

同时也可以生产出很多衍生产品，特别是甲胺加氢工艺的开发成功，为间甲苯胺系列产品的开发和生产提供了条件，而且也是许多大吨位大宗产品的原料，有些是近些年来开发的新品种，随着染料，农药，香料，等越来越多的新品种问世，硝基甲苯的用途更加广泛。

国内制备硝基甲苯水洗工段一般采用2次水洗。

和1次碱洗。

一次水洗是为了吸取分离后的硝基所带的酸，减少中和时碱的用量。

二次水洗是为了将有机物中的碱洗掉，使产品呈中性或弱碱性，水量太少不起作用，太多了则增加损耗和能耗，故从实际情况考虑，一次水洗二次水洗均选择水量与有机物体积比为1：1。

碱洗是为了中和有机物中的酸，同时除去不溶于水的副产物。

目前国内洗涤工艺有两种，一种是多釜串联中和水洗，二是多喷射器喷射洗涤，洗涤后的产物分离可以采用静止分离和动态分离。

以上两种方法，均有设备台数多，占地面积大，碱水耗量大，能耗高，废水排量大，工艺控制困难，工人劳动条件差等特点。

1.2设计依据生产规模：年产1.2万吨一硝基甲苯产品质量：一硝基甲苯纯度99%（包括邻、间、对位异构体混合物）车间总收率：95%年生产时间：330天建厂地点：甘肃兰州原料：工业甲苯纯度99.2%，含有机杂质0.8%浓硫酸纯度98%浓硝酸（发烟硝酸）纯度98%1.3厂址选择1.年工作日的确定由于使用大量的酸，腐蚀性较强，需要设备检修。

2-氯-4-硝基甲苯

2-氯-4-硝基甲苯化学品安全技术说明书第一部分：化学品名称化学品中文名称：2-氯-4-硝基甲苯化学品英文名称：2-chloro-4-nitrotoluene 中文名称2：4-硝基-2-氯甲苯英文名称2：4-nitro-2-chlorotoluene 技术说明书编码：2607CAS No.：121-68-8 分子式：C 7H 6CINO 2分子量：171.58第二部分：成分/组成信息有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述健康危害：吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。

具刺激作用。

进入机体内，可形成高铁血红蛋白致发生紫绀。

燃爆危险：本品可燃，具刺激性。

第四部分：急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。

就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。

就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

如呼吸停止，立即进行人工呼吸。

就医。

食入：饮足量温水，催吐。

就医。

第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。

其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。

受高热分解放出有毒的气体。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氯化氢。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。

灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

第六部分：泄漏应急处理应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴防尘口罩，穿一般作业工作服。

不要直接接触泄漏物。

小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，收集运至废物处理场所处置。

大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存有害物成分含量 CAS No.:2-氯-4-硝基甲苯 121-68-8操作注意事项：密闭操作，局部排风。

防止粉尘释放到车间空气中。

操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。

硝基苯的测定--气相色谱法（GB13194—91）

水质硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、二硝基甲苯的测定气相色谱法（GB 13194—91）Water quality-Determination of Nitrobenzene，Mononitrotoluene(MNT)，Nitrochlorobenzeneand dinitrotoluene (ONT)-Gas chromatography1 适用范围1.1 本标准适用于地表水、工业废水和地下水中硝基苯、硝基甲苯(o-MNT、m-MNT、P-MNT)、硝基氯苯(m-硝基氯苯、p-硝基氯苯、o-硝基氯苯)、二硝基甲苯(2,6-DNT、2,5-DNT、2,4-DNT)2,4-二硝基氯苯的测定。

1.2 本方法是将水样用H2SO4酸化(或酸化、蒸镏)、苯萃取后用带电子捕获检测器的气相色谱法测定。

1.3 本方法最低检出浓度(μg／L)；一硝基苯类为0.2；DNT类为0.3。

样品中的有机氯农药(六六六、滴滴涕)、卤代烃(如三氯甲烷等)在电子捕获检测器上也有响应，因保留时间不同，对方法无干扰；利用一硝基苯类化合物(1.1)能随水蒸气同时蒸发的特点，采用“蒸馏-苯萃取法”(见1.3.1.2)，可使干扰物质(不易随水蒸气同时蒸发的)被除掉或大量减少。

2 试剂和材料2.1 载气：氮气，纯度99.99％。

含氧量小于5ppm。

2.2 配制标准样品和试样预处理时的试剂和材料：2.2.1 苯：分析纯，在色谱分析条件下无干扰峰出现，否则应经全玻璃蒸馏器进行重蒸馏。

2.2.2 实验用水：蒸馏水再经苯(2.2.1)洗涤。

2.2.3 无水硫酸钠(Na2SO4)：在300℃烘箱中烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，装入玻璃瓶。

2.2.4 色谱标准物：2.2.4.1 硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯七种一硝基苯类化合物，纯度均＞99％。

2.2.4.2 二硝基甲苯类：2,4-DNT、2,6-DNT、2,5-DNT、3,5-DNT、2,4-二硝基氯苯，纯度均为99％。

2-氨基-4-硝基甲苯99-55-8

https:// 2/5
化学品安全技术说明书
请清洗并吹干双手身体保护无数据资料呼吸系统防护如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US）或P3型（EN143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒面具。呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。
P273
避免释放到环境中。
P280
戴防护手套/防护服/护眼/防护面具。
P301+P310
如误吞咽：立即呼叫解毒中心/医生。
P330
漱口。
P361
立即去除/脱掉所有受污染的衣服。
P363
被污染的衣物洗涤后方可重新使用。
P403+P233
存放在通风良好的地方。保持容器密闭。
P405
存放处须加锁。
P5012.2 GHS 标记要Fra bibliotek，包括预防性的陈述
危害类型
GHS06:急毒性物质; GHS08:健康危害;
信号词
【危险】
危险申明
H301
如果吞食将中毒。
H311
皮肤接触将中毒。
H331
吸入将中毒。
H351
也许可能会导致癌症。
H412
对水生生物有害并造成长期影响。
警告申明
P261
避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸汽/喷雾。
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料

对硝基甲苯合成3,4-二甲基苯胺的研究

第45卷第2期2020年4月广州化学Guangzhou ChemistryV ol. 45 No. 2Apr. 2020文章编号：1009-220X(2020)02-0049-04 DOI:10.16560/ki.gzhx.20200206对硝基甲苯合成3,4-二甲基苯胺的研究牛雁宁1，袁媛1，董翔2（1. 南京林业大学教学科研部，江苏淮安223003；2. 兰州大学淮安高新技术研究院，江苏淮安223003）摘要：以对硝基甲苯为原料，经胺甲基化、水解、还原3步反应合成了目标化合物。

通过单因素实验，分析每一步反应的关键影响因素，初步得到适宜的合成条件。

最终产物的结构经核磁氢谱、质谱、元素分析进行确证，纯度经气相色谱分析。

3,4-二甲基苯胺的总收率56.6%，纯度大于98.5%。

该合成路线原料易得，成本较低，操作简单。

关键词：对硝基甲苯；3,4-二甲基苯胺；合成中图分类号：TQ245.3 文献标识码：A3,4-二甲基苯胺是重要的精细化工中间体。

是生产维生素B2的重要原料，亦是用作于农药、食物添加剂、染料、化妆品等化工产品的重要中间体，用途十分广泛。

近年来，国际、国内需求量不断增长，国际市场价格稳中有升，市场前景十分看好[1-2]。

因此对3,4-二甲基苯胺的合成研究有着重大的意义，研究新的合成方法和工艺依然被不断被报道[3-8]，但是大多数局限于实验室合成。

工业上合成3,4-二甲基苯胺的方法主要有邻二甲苯硝化还原法和对硝基甲苯氯甲基还原法。

邻二甲苯和混酸硝化法合成4-硝基邻二甲苯，然后采用催化加氢还原得到，但是该方法区域选择性差，4-硝基邻二甲苯只占总硝化产物的40%左右，而副产物3-硝基邻二甲苯占60%左右。

同时由于硝化步骤中3,4-二甲基硝基苯和2,3-二甲基硝基苯沸点接近，较难分离，导致分离的成本较高，反应过程中发生的多硝化、酚类等副产物也会产生严重的安全隐患。

美国专利曾报道了以对硝基甲苯和二氯甲醚为原料[7]，氯磺酸催化得到2-氯甲基-4-硝基甲苯，最后通过加氢还原制得3,4-二甲基苯胺。

工作场所空气有毒物质测定第 146 部分：硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯

工作场所空气有毒物质测定第146部分：硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯1 范围GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中硝基苯、二硝基苯、一硝基甲苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯、一硝基氯苯和二硝基氯苯的气相色谱法。

本部分适用于工作场所空气中硝基苯、二硝基苯、一硝基甲苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯、一硝基氯苯和二硝基氯苯浓度的检测。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3 硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯的基本信息硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯的基本信息见表1。

表1 硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯的基本信息表1（续）4 硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯的气相色谱法4.1 原理空气中的硝基苯、二硝基苯、一硝基甲苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯、硝基氯苯和二硝基氯苯，蒸气态用硅胶采集，气溶胶态用超细玻璃纤维滤纸采集，两种状态共存时，串联采样；甲醇-苯溶液解吸或洗脱后进样，经气相色谱柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。

4.2 仪器4.2.1 硅胶管，溶剂解吸型，内装200mg/100mg硅胶。

4.2.2 超细玻璃纤维滤纸。

4.2.3 大采样夹，滤料直径为37mm或40mm。

4.2.4 小采样夹，滤料直径为25mm。

4.2.5 空气采样器，防爆型，流量范围为0mL/min～500mL/min和0L/min～5L/min。

4.2.6 溶剂解吸瓶，5mL。

4.2.7 超声清洗器。

4.2.8 微量注射器。

4.2.9 气相色谱仪，具电子捕获检测器，仪器操作参考条件：a)色谱柱：30m×0.32mm×0.5μm，FFAP；b)柱温：初温100℃，保持6min，以20℃/min 升温至200℃，保持6min；c)气化室温度：250℃；d)检测室温度：250℃；e)载气(氮)流量：1mL/min；f)分流比：10:1。

对硝基甲苯安全技术说明书

六：泄漏应急处理
应急处理：
隔离泄漏污染区，限制进入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具，穿防毒服。用洁净的铲子收集干燥、洁净有盖的容器中，转移致安全场所。若大量泄漏，收集回收或致废物处理场所处置。
七：操作处置与储存
操作注意事项：
密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩带自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，带橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
慢性中毒：在头痛、乏力、失眠、记忆力减退等神经衰弱症候群；有慢性溶血时，可出现黄疸、贫血；还可引起中毒性肝炎。
刺激性：
致敏性：
致突变性：
对硝基氯苯是生产除草醚和非那西酊的主要原料.它能损伤人体的消化、血液、泌尿、神经等系统.本文用Ames试验、染毒后小鼠骨髓细胞染色体和微核的检验方法对对硝基氯苯致突变性进行了研究. Ames试验结果证明,对硝基氯苯能使TA100、TA98回变菌落显著增加,表现出致突变性;骨髓细胞染色体畸变率最高可达28％;嗜多染红细胞中的微核率高达27‰.
储存注意事项：
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂。还原剂。碱类、食用化学品分开存放，切记混储。配备相应品种和数量的消防器材。
八：接触控制/个体防护
中国MAC(mg/m3)：
1
前苏联MAC(mg/m3)：
1[皮]
TLVTN：
OSHA1mg/[皮];ACGIH 0.1ppm.0.64mg/m³[皮]
运输注意事项：

[指南]对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸

对硝基苯甲酸的制备一、实验目的1、掌握利用对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸的原理及方法。

2、掌握电动搅拌装置的安装及使用。

3、练习并掌握固体酸性产品的纯化方法。

二、实验原理CH 3NO 2++NaSO 4+2+Cr 2(SO 4)35H 2O 4H 2SO 4+K 2Cr 2O 7该反应为两相反应，还要不断滴加浓硫酸，为了增加两相的接触面，为了尽可能使其迅速均匀地混合，以避免因局部过浓、过热而导致其它副反应的发生或有机物的分解，本实验要不断震荡。

这样不但可以较好地控制反应温度，同时也能缩短反应时间和提高产率。

生成的粗产品为酸性固体物质，可通过加碱溶解、再酸化的办法来纯化。

纯化的产品用蒸汽浴干燥。

三、实验药品用量及物理常数四、实验装置图五、实验步骤1．在250ml的三颈瓶中依次加入2g对硝基甲苯，6g重铬酸钾粉末及15ml水。

2．在震荡下自滴液漏斗滴入10ml浓硫酸。

(注意用冷水冷却，以免对硝基甲苯因温度过高挥发而凝结在冷凝管上)。

3．硫酸滴完后，加热回流0.5h，反应液呈黑色。

（此过程中，冷凝管可能会有白色的对硝基甲苯析出，可适当关小冷凝水，使其熔融滴下）。

4．待反应物冷却后，搅拌下加入40ml冰水，有沉淀析出，抽滤并用20ml水分两次洗涤。

5．将洗涤后的对硝基苯甲酸的黑色固体放入盛有20ml 5％硫酸中，沸水浴上加热10min，冷却后抽滤。

（目的是为了除去未反应完的铬盐）6．将抽滤后的固体溶于10ml 5%NaOH溶液中，50℃温热后抽滤，在滤液中加入1g活性炭，渚沸趁热抽滤。

（此步操作很关键，温度过高对硝基甲苯融化被滤入滤液中，温度过低对硝基苯甲酸钠会析出，影响产物的纯度或产率）7．充分搅拌下将抽滤得到的滤液慢慢加入盛有60ml 15%硫酸溶液的烧杯中析出黄色沉淀，抽滤，少量冷水洗涤两次，干燥后称重。

（加入顺序不能颠倒，否则会造成产品不纯）六、实验注意事项1、从滴加浓硫酸开始，整个反应过程中，一致保持震荡。

SPME-GC法测定水中邻氯苯酚及4-硝基甲苯

（Ｐ）ｃｕｌｄｗｔＧｓＣｒｍａｇａｈ（ＣｅｅｓｄｄｅｏｐｉｎｃｎｉｏｓａｅｓｔｅＳＭＥｃｎｉｏｓｒＳＭＥｏｐｅｉａｈｏｔｒｐｙＧ）ｗｒｔｉ．ＤｓｒｔｏｄｔｎｓｌａＰｏｄｔｎｈｏｕｅｏｉｗｌｈｉｆｏ
Ｏ—ｃｌｒｐｅｏｎ一ｎｉｏｏｕｅｅ，ｓｃｓｔｍｐｅａｕｅ，ｔｍｅ，ＮａｏｃｎｒｔｏｎＨｒｐｔｚｄ．Ａｎｈｅｈｏｏｈｎｌａｄ４ｔｔｌｎｒｕｈａｅｒｔｒｉＣ１ｃｎｅｔａｉｎａｄｐｗｅｅｏｉｅｍｉｄｔｒｐｅｔｂｌｔｅａａｉｉｙ，ｒｃｖｒ，ｌｎａｉｙａｄｌｍｉｏｅｅｔｏｒｎｅｔｇｔｄｕｎｅｈｐｉｅｏｅｙｉｅｒｔｎｉｔｆｄｔｃｉｎｗｅｅｉｖｓｉａｅｄｒｔｅｏｔｍｕｍｏｄｔｏｓＩｄｉｉｎ，ｔｃｎｉｉｎ．ｎａｄｔｏｈｅｐｏｏｅｔｏｓａｓｓｄｆｒｔｅｄｅｅｍｉａｉｎｏ — ｈｏｏｈｎｌａｄ４ — ｉｏｏｕｎｎｔｅｗａｔｔｒｆｏｏｒｒｐｓｄｍｅｈｄｗａｌｏｕｅｈｔｒｎｔｏｆ０— ｃｌｒｐｅｏｎ —ｎｔｔｌｅｅｉｈｓｅｗａｅｒｍｕｏｒｌｂｒｔｒａｏａｏｙ．Ｔｈｅｕｔｈｗｈａｈｓｍｅｈｄｉｅｉｅ，ｅｓｏｏｅａｅｗｉｈｕｏｖｎｏｌｔｏｅｒｓｌｓｓｏｔｔｔｉｔｏｓｐｒｃｓａｙｔｐｒｔｔｏｔｓｌｅｔｐｌｕｉｎ，ａｄｃｎｂｓｄｆｒｔｅｎａｅｕｅｈｏａａｙｉｆＯ～ｃｌｒｐｈｎｌａｎｌｓｓｏｈｏｏｅｏｎｄ４一ｎｉｏｏｕｅｅｉｔｒｔｔｌｎｎｗａｅ．ｒ

对硝基甲苯的液相催化氧化研究_李志刚

文章编号:1004-1656(2001)06-0661-04对硝基甲苯的液相催化氧化研究李志刚,陈　丽,邓立生,李贤均＊(四川大学化学学院,四川成都　610064)摘要:本文报道了用乙酰丙酮钴催化对硝基甲苯氧化制备对硝基苯甲酸,以氧气为氧化剂,在3.0MPa 压力下,60℃时反应4h 可以达到83.5%的产率,经过纯化可以制得纯度大于99%的对硝基苯甲酸。

文中对各种反应条件的影响进行了研究,并得出其最佳反应条件。

同时,文中也探讨了中心金属离子Co 2+和NaOH 在此反应中起的重要催化作用及水对反应的影响关键词:催化氧化;对硝基甲苯;对硝基苯甲酸;乙酰丙酮钴中图分类号:O625.61 文献标识码:A 对硝基甲苯的氧化生成的对硝基苯甲酸是重要的有机合成中间体,主要用于医药、染料和农药的生产。

对硝基苯甲酸传统的制备方法是用化学试剂氧化对硝基甲苯。

化学试剂包括高锰酸钾、重铬酸钾、次卤酸钠和硝酸。

这些方法生产成本高,对设备腐蚀严重,产生大量废液,污染环境,已受到各国的限制。

从上个世纪八十年代以来,用氧气,在液相中氧化对硝基甲苯生产对硝基苯甲酸,得到了广泛的应用。

它分为酸法和碱法。

酸法是在酸性条件下进行的反应。

通常叫Amoco 法[1],以低级的脂肪酸为溶剂,过渡金属化合物和溴化物为催化剂进行氧化反应。

国内在这些方面进行了研究和生产,但这种方法存在严重的污染环境和设备腐蚀问题。

Arta mkina 等人[2～4]从上个世纪八十年代以来开始使用在碱性条件下,以冠醚和钌的化合物为催化剂,在温和的条件下用氧气氧化对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸,这种方法有明显的优点。

近年佘远斌等报道用金属酞箐为催化剂制备对硝基苯甲酸的研究,结果较好,但反应时间较长(一般长达12～18h ),且配体结构复杂,价格较贵[5]。

本研究工作的目的在于找到一种更适于工业化生产对硝基苯甲酸的方法。

1　实验部分1.1　仪器和试剂日本岛津LC -10A 高压液相色谱仪,带SPD -10AVP 可变波长紫外,可见吸收检测器。

硝基苯类的测定

第二十二章‎硝基苯类的‎测定22.1概述硝基苯是一‎种广泛应用‎的化工原料‎，常见的硝基‎苯类化合物‎有硝基苯、二硝基苯、二硝基甲苯‎、三硝基甲苯‎及二硝基氯‎苯等。

该类化合物‎均难溶于水‎，易溶于乙醇‎、乙醚及其它‎有机溶剂。

应用于印染‎、国防、塑料、医药与农药‎工业。

由于硝基苯‎结构稳定，较难降解，特别是进入‎水体会以黄‎绿色油状物‎沉入水底，并随地下水‎渗入土壤，长时间保持‎不变，因此，造成的水体‎和土壤污染‎会持续相当‎长的时间，并对水生生‎态系统和土‎壤—陆地生态系‎统产生一系‎列的生态影‎响和环境效‎应。

人体可通过‎呼吸道吸入‎或皮肤吸收‎而产生毒性‎作用，可引起神经‎系统症状、贫血，可破坏人体‎的肝脏和呼‎吸系统，由于其毒性‎强、分布广，硝基苯可直‎接作用于肝‎细胞导致肝‎实质病变，引起中毒性‎肝病。

肝脏脂肪变‎性，严重者可发‎生亚急性肝‎坏死。

急性硝基苯‎中毒的神经‎系统症状较‎明显，严重者可有‎高热，并有多汗，缓脉，初期血压升‎高，瞳孔扩大等‎植可出现贫血‎、黄疸。

吸物神经系‎统紊乱症状‎。

慢性中毒可‎有神经衰弱‎综合症，慢性溶血时‎，人硝基苯‎后，由于它的氧‎化作用，使血红蛋白‎变成氧化血‎红蛋白(即高铁血红‎蛋白)，大大阻止了‎血红蛋白的‎输送氧的作‎用,因而呈现呼‎吸急促和皮‎肤苍白的现‎象。

症状严重的‎患者会因呼‎吸衰竭而死‎亡。

22.2相关环保‎标准和工作‎需要国外学者对‎硝基苯的环‎境效应已经‎有了一定研‎究。

但过去一段‎时期，硝基苯污染‎在我国并没‎有引起足够‎重视，有关硝基苯‎环境行为及‎产生的环境‎效应等方面‎研究基础薄‎弱，对生物暴露‎情况、硝基苯的作‎用效果及作‎用机制等缺‎乏数据，限制了风险‎评价、管理及硝基‎苯等苯类有‎机环境污染‎物控制战略‎计划的制定‎。

按照我国国‎家标准《急性毒性实‎验》附录D的毒‎性分级标准‎，硝基苯(501～5000 mg/kg)属于低毒污‎染物，但由于硝基‎苯属于易燃‎易爆的危险‎物质，容易产生环‎境污染事件‎，因此许多国‎家和组织都‎将硝基苯作‎为优先污染‎物记录在案‎，特别是20‎05年中石‎油吉林石化‎公司爆炸引‎起的硝基苯‎污染事件为‎人们再次敲‎响了警钟，因此，有必要对环‎境中硝基苯‎进行监测。