乙酰水杨酸的制备与纯化

6、副产物中的高聚物如何除去？ 解答：用饱和碳酸钠溶液。副产物聚合物不能溶于饱和 碳酸钠溶液，而乙酰水杨酸中含羧基，能与碳酸钠反应 生成可溶性盐
生成可溶性盐后，通过什么方式除去高 聚物？
7、水杨酸可以在各步纯化过程和产物的重结晶过程 中被除去，如何检验水杨酸已被除尽？ 解答：利用水杨酸属酚类物质可与三氯化铁发生颜 色反应的特点，用几粒结晶加入盛有3mL 水的试管 中，加入1～2滴1% FeCl3溶液，观察有无颜色反应
冰水浴中静置十多分钟，抽滤，并用少量冷水两次洗 涤锥形瓶，再用这些水洗涤晶体，抽干
如果静置后得到的不是乳白色悬 浊液，比如右图所示的土红色悬 浊液，表明实训已经彻底失败
只有最不认真的学生以最不 负责的态度胡乱操作，才能 得不到乳白色悬浊液
粗产品 抽滤得滤液
加碳酸钠溶液
搅拌至无气泡 抽滤
加盐酸析出晶体 计算产率
8、请自行思考以下问题 （1）本实验为什么不能在回流下长时间反应？ （2）反应后加水的目的是什么？ （3）第一步的结晶的粗产品中可能含有哪些杂质？ （4）当结晶困难时，可用玻璃棒在器皿壁上充分磨 4 擦，即可析出晶体。试述其原理？除此之外，还有 什么方法可以让其快速结晶？
10、从反应方程式中各物材料的摩尔比，可看 出哪种物质是过量的？已知乙酰水杨酸的相对 分子质量180g/mol，并计算产品的理论产量
阿斯匹林起源于柳树。在中国文人绞尽脑汁为折柳 饯别写下汗牛充栋却毫无用处的文学作品时，西方 人一直锲而不舍地研究柳树解热镇痛的功效，终于 在1800年，西方人从柳树皮中提炼出了具有解热镇 痛作用的有效成分―水杨酸。1898年，德国著名化 学家霍夫曼用水杨酸与醋酐反应，合成了乙酰水杨 酸，1899年，德国拜耳药厂正式生产这种药品，取 商品名为Aspirin—阿斯匹林
产品干燥后的形态
产 品 纯 度 检 测 产品
FeCl3
产品
6 思考题
1、浓硫酸存在下，水杨酸与乙醇反应会得到什 么？根据刚学的有机化学知识，写出反应方程式
2、为什么用乙酸酐而不用乙酸？ 解答：由于酚存在共轭体系，氧原子上的电子云 向苯环移动，使羟基氧上的电子云密度降低，导 致酚羟基亲核能力较弱，进攻乙酸羰基碳的能力 较弱，所以反应很难发生 3、反应容器为什么要干燥无水？ 提示：乙酸酐容易与水反应 解答：防止乙酸酐水解转化成乙酸
3.1 主反应
乙酰水杨酸是水杨酸（邻羟基苯甲酸）和乙酰酐，在少 量浓硫酸催化下，脱水而制得的
COOH
+
OH
(CH3CO)2O
H2SO4
COOH OCCH3 O
第九章第一节 吸附分离操作的基本概念
3.2 副反应
水杨酸一个官能团为酚羟基，另一个是羧基，因此水杨酸 之间可以发生缩合反应，形成少量的高聚物
4、加入浓硫酸的目的是什么？ 解答：水杨酸形成分子内氢键，阻碍酚羟基酰化作用， 导致水杨酸与酸酐直接作用须加热至150～160℃才能生 成乙酰水杨酸，如果加入浓硫酸（或磷酸），氢键被破 坏，酰化作用可在较低温度下进行，同时副产物大大减 少
请问哪个是氢键？氢键有什么特性？
5、本实验中可产生什么副产物？ 解答：本实验的副产物包括水杨酰水杨酸酯、乙酰水 杨酰水杨酸酯、乙酰水杨酸酐和聚合物 能写出相应的化学反应方程式吗？
解答：反应温度不宜过高， 解答：反应温度不宜过高，否则将增加副产物的生成
4.1 主要药品与仪器
水杨酸2.00g，0.015mol 浓流酸 乙酸酐5mL，0.053mol 饱和NaHCO3溶液 4mol/L盐酸 加热器 温度计 布氏漏斗 表面皿 量筒 烘箱
4.2 实验装置图
布氏漏斗
表面皿 抽 滤 瓶 烧 杯
反应装置
抽滤装置
干燥装置
5 操作步骤
（1）在250ml的锥形瓶中，依次 加入水杨酸2.0g，乙酸酐5.0ml （2）然后用滴管加入5滴浓硫酸， 缓缓地旋摇锥形瓶，直至水杨酸 完全溶解 乙酸酐强刺激性，需要在通风橱中量取 必须按照上述顺序加料，否则实训必失败 必须缓慢旋摇锥形瓶，否则水杨酸会在浓硫酸 的作用下，将生成另外一种副产物水杨酸水杨 酯（根据有机化学知识，写出反应方程式）
乙酰水杨酸的制备与纯化
主要内容
第一节 实训目的 第二节 阿司匹林的特性和用途 第三节 制备原理 第四节 主要仪器与试剂 第五节 操作步骤 第六节 思考题
1 实训目的
一、学习利用酚类的酰化反应制备乙酰水杨酸 （acetyl salicylic acid）的原理和制备方法 ）
二、掌握重结晶、减压过滤、洗涤、干燥、熔点测 掌握重结晶、减压过滤、洗涤、干燥、 定等基本实验操作
O C COOH
O C O
O C O
n
OH
H+
O
O
n
+ nH2O
3.3 除去副产物的原理
水杨酸缩合反应得到的副产物，是引起 哮喘、等麻疹等 的过敏源物质。为了除去这部分杂质，可先将乙酰水杨 酸变为钠盐，再利用高聚物不溶于水的性质将它们分开
已知水杨酸缩合反应是吸热反应，反应温度应该控制 在什么水平？
小心缓慢旋摇数分钟，水杨 酸逐渐地完全溶解； 不要剧烈振荡，防止样品粘 附在锥形瓶壁上
在85~90℃下水浴5~10min
水浴完毕，取出锥形瓶，边摇边滴加1mL冷水，然后迅 速加入50mL冷水，之后立即冰水浴
如果没有结晶析出或 结晶不多，可用玻璃 棒摩擦瓶的内壁，晶 体便会大量析出
这些操作全部在冰 水浴中进行
2 阿司匹林的特性与用途
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乙酰水杨酸俗称阿司匹林（Aspirin ），为重要 酰水杨酸俗称阿司匹林（ ，为重要 的医药。具有退热、镇痛、抗风湿等作用
Aspirin为白色结晶或结晶性 粉末。臭或微带醋酸臭， 味微酸，退湿气即缓缓水解。在乙醇中易溶，乙醚 或氯仿中溶解， 水、无水乙醚中微溶，氢氧化钠溶 液或碳酸钠溶液中溶解 Aspirin一经问世就风靡世界，成为最常用的药物 之一，据称全世界每年要消耗45000吨Aspirin 近年来，随着医学科学的发展，Aspirin越来越多 的新用途被逐步发现，但是被发现的副作用也越 来越多
洗涤、干燥、 洗涤、干燥、称量
饱和碳酸钠溶液 需要缓慢加入
需要搅拌5min至无气泡
将滤液倒入盐酸溶液中时，必须缓慢 又缓慢地加入 如果乙酰水杨酸没有结晶析出，那么 用滴管逐滴加入浓盐酸（必须在通风 橱中进行），当出现结晶物时，立即 停加（为什么？） 正常人以正常操作方式，不 出意外地得到白度很高产品