色谱-色谱联用技术

应
1、中药和天然植物样品成分分析
用
2、石油化工、烟草样品成分分析
美国Southern Illinois大学已成功地用此技术一次进样从煤油中分 出一万多个峰。 阮春海等应用HP6890和热调制器KT2000组成的GC×GC系统，其 中柱1、柱2分别是DB 1、DB1701型色谱柱，用约40 min成功分离了 石油中近2 000多个组分。 3、环境检测中的应用
参考文献
1 汪正范、杨树民、吴侔天等。色谱联用技术。北京：化学 工业出版社，2007 2 林炳承等。高效液相色谱在生命科学中的应用。济南：山 东科学技术出版社，1996
3 许国旺等。现代实用气相色谱法。北京：化学工业出版社， 2004
三、多维色谱的分类
GC-GC LC-LC SFC-SFC CE-CE等
LC-GC LC-SFC LC-CE GC-TLC 等
柱型选择：
填充-填充、填充-毛细管、毛细管-毛细管
检测器选择：
双柱单检测器、双柱双检测器
GC-GC 联用技术
30年的历史
PE 、 Agilent、Philips 、SGE 、 Siemens 等
三通阀接口
带保留间隙的HPLC-CGC 联用技术
8 9 10
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-内酯外消旋体分离的RPLC-GC装置及色谱图
LC-CE 联用技术
CE： 适于生物大分子分离分析
LC-CE 联用系统示意图
阀-采样环接口示意图
1- LC柱 2-冲洗泵 3-采样环（10L） 4-毛细管柱 5-废液毛细管 6-三通阀 7-废液
■ 高纯物主峰前杂质的测定-前切法
■ 高纯物主峰前后杂质的测定-中心切割法
全二维气相色谱
自90年代初出现 Phillips和Zoex公司合作于1999年正式实现了仪器的商品化
Z. Liu, J. B. Phillips, J. Chromatogr. Sci., 1991,29:227-231 C. J. Venkatramani, J. Xu, J. B. Phillips, Anal. Chem., 1996,68:1486-1492
全二维气相色谱的核心-调制器
柱1： SE-30，30m530m 柱2： DB-225，5m 250m
色谱柱：
极性柱 厚液膜非极性柱 手性柱
检测器：
快速检测能力（100HZ ） FID、 ECD、 TOF-MS
全二维气相色谱特点
分辨率高、峰容量大。一般的二维气相色谱峰容量是二柱峰容量之和， 而全二维气相色谱的峰容量是二柱峰容量之乘积，分辨率为二柱各自分辨 率平方和的平方根。 灵敏度高。组分在流出第一根色谱柱后，经过调制器聚焦后，提高了在检 测器上的浓度，因而提高检测器的灵敏度，可比通常一维色谱灵敏度提高 20 ~70倍 。 定性分析可靠性增强。 总分析时间短、效率高。由于该系统能提供高的峰容量和好的分辨率，总 分析时间比一维色谱短。
色谱-色谱联用技术
概 述
一、常规一维色谱的局限性 复杂样品
微量组分分析
样品中有害组分
二、多维色谱的含义
始 于1975年，Deans、Bertsch Schomburg 、Sesvic 等进行了深 入研究。

二维色谱（two-dimensional chromatography) C+C
将前级色谱某段感兴趣组分切割下来并转移到第二级色谱柱上进行分离分析
环境中持久的卤代物如多氯联(PCBs)、多溴二苯醚和联苯（PBDEs 和 PBBs)、 氯代烷、多氯萘、氯代二恶英等分析。
LC-LC 联用技术
20世纪70年代提出
多种分离模式
更强大的功能
功能： 样品净化
痕量组分的富集
组分的切割 再循环
LC-LC 技术的核心-多通阀的切换 Valco、Rheodyne ： 耐高压、耐腐蚀多通阀
二维气相色谱
有阀模式
直通式
切割式
Biblioteka Baidu
反吹式
直观、操作简单； 但阀件要放在色谱炉内且样品要通过阀体,因 而不可避免存在 样品的吸附、污染问题，因而对阀件本身的材 料、结构和热稳定性有很高的要求。
无阀模式
不存在污染问题，柱间死体积小；操作不直观，调试麻烦。
实际应用
■ 溶剂或主峰后杂质的测定-后切割法
全二维色谱（comprehensive two-dimensional chromatography) CC
把分离机理不同而又互相独立的两支色谱柱以串联方式结合，在这两支色谱柱之间装 有一个接口，经第一支色谱柱分离后的每一组分，都需先进入接口，进行聚焦后再以 脉 冲方式送到第二支色谱柱进行进一步的分离，所有组分从第二支色谱柱进入检测 器，信号经数据处理系统处理，得到以柱1保留时间为第一横坐标，柱2保留时间为第 二横坐标，信号强度为纵坐标的三维色谱图。
用一个六通阀连接两台液相色谱
苯脲
1-泵； 2-进样阀；3-柱1； 4-柱2；5-检测器1；6-检测器2；7-样品窗
地表水的HPLC-HPLC图
用两个六通阀连接两根柱子的四种流通方式
再循环装置
再循环法分离难分离样品
LC-GC 联用技术
关键： 如何将含有大量HPLC流动相的目标组分转移至GC
保留间隙柱