镀锌的军绿色钝化
镀锌层如何进行草绿色钝化？
镀锌层如何进行草绿色钝化？
佚名
【期刊名称】《表面工程资讯》
【年(卷),期】2010(10)1
【摘要】答：镀锌草绿色（又称军绿色）钝化是在含有磷酸的钝化液中进行的，它具有最好的耐蚀性和耐磨性，且呈天然草绿色之外观。
其钝化液配方及工艺条件如下：铬酐30～50g／L，磷酸10—15mL／L，硫酸5～8mL-／L，盐酸5～
10mL／L，温度10～35℃，时间30～50S。
【总页数】1页(P38-38)
【关键词】钝化液;镀锌层;工艺条件;军绿色;耐磨性;耐蚀性;磷酸
【正文语种】中文
【中图分类】TG174.44;TQ153.15
【相关文献】
1.用XRF法测量镀锌薄板中镀锌层和钝化层的厚度 [J], 郭钢;
2.综述钝化液成分对镀锌层三价铬钝化的影响 [J], 石一卉;黎德育;李宁
3.镀锌层三价铬钝化及钝化膜的封闭处理 [J], 蒋建忠;缪树婷;郝利峰;韩生
4.镀锌层三价铬银白色钝化工艺现状及无铬钝化发展趋势 [J], 陈高伟;范云鹰;杨晓科;施绍队;刘瑶
5.镀锌层草绿色钝化工艺探讨 [J], 雷光勇
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镀锌军绿色钝化工艺研究
镀锌军绿色钝化工艺研究
镀锌军绿色钝化工艺研究是指针对镀锌军绿色环保钝化工艺进行的研究工作。
镀锌是一种将金属表面镀上一层锌层的工艺，以提高金属的防腐性能和美观度。
钝化是指对金属表面进行处理，形成一层具有防腐功能的物质，以延长金属的使用寿命。
传统的镀锌和钝化工艺中往往使用一些对环境和人体健康有害的化学物质，如六价铬等。
因此，研究和开发镀锌军绿色钝化工艺就显得尤为重要。
这种工艺的研究目的主要有以下几个方面：
1. 寻找代替有害化学物质的替代品：研究人员通过寻找和开发对环境和人体健康无害的化学物质，替代传统工艺中使用的六价铬等有害物质，以提高镀锌军绿色钝化工艺的环保性和安全性。
2. 改进工艺参数和流程：通过实验和理论分析，研究人员可以优化镀锌军绿色钝化工艺的工艺参数和流程，使其更加经济高效和环保节能，减少资源消耗和废弃物产生，提高工艺的可持续性。
3. 提高钝化膜的性能：钝化膜是镀锌军绿色钝化工艺的关键部分，研究人员希望通过研究和探索新的材料和制备工艺，提高钝化膜的性能，如抗腐蚀性、耐磨性等，以增强镀锌件的使用寿命和功能。
通过镀锌军绿色钝化工艺的研究，可以更好地实现金属制品的
镀锌和钝化过程的绿色环保化，减少对环境的污染，提高工艺的经济效益和社会效益。
锌镀层的钝化处理
锌镀层的钝化处理发布时间：2008-09-12一、六价铬钝化处理锌的化学性质活泼，在大气中容易氧化变暗，最后产生“白锈”腐蚀。
镀锌后经过铬酸盐处理，以便在锌上覆盖一层化学转化膜，使活泼的金属处于钝态，这就叫锌层铬酸盐钝化处理。
这层厚度只有0．5μm以下的铬酸盐薄膜，能使锌的耐蚀性能提高6倍～8倍，并赋予锌以美丽的装饰外观和抗污能力。
目前钝化主要有六价铬钝化与三价铬钝化。
铬酸盐钝化不仅作为防护层，而且在一些低档产品上经白钝化，或者白钝化经有机料着色，可作为防护-装饰用途。
铬酸盐钝化液由铬酸、活化剂和无机酸组成，锌与钝化液发生作用，导致锌溶解、六价铬还原成三价铬，并在反应中消耗氢离子，当锌和溶液界面上的pH值上升到3以上时，产生一系列的成膜反应，凝胶状钝化膜就在锌界面上形成。
关于钝化膜形成的机理和膜层的化学组成仍有争论。
一般认为锌层钝化膜是由碱式铬酸铬、碱式铬酸锌和水合三氧化铬等组成的水合物。
经分析膜中三价铬含量占28．2％，六价铬占8．68％，水分占19．3％。
其中三价铬是钝化膜的骨架，六价铬靠吸附、夹杂和化学键力填充于三价铬的骨架之中，故六价铬的含量直接影响钝化膜的耐蚀性。
当钝化膜受到磕、划、碰伤时，在潮湿空气中六价铬可溶于水膜内，在破损处成膜给予自动修复，这是铬酸盐膜的重要优点之一。
长期以来人们认为钝化膜的彩虹色是由于化学组成决定的。
三价铬呈淡绿色和绿色；六价铬呈橙红至红色；不同价态和不同量的铬相混合就出现了五颜六色。
这就是化学成色学说。
但是它不能解释从不同角度看颜色各异；不同钝化手法可得到有层次的色阶；随钝化膜厚度增加颜色的变化规律同所见光光波所显示的颜色相同；以及干燥过程色彩变化等现象。
如是我国研究者提出了物理成色即光波干涉成色的学说。
根据光波干涉原理，入射光到达钝化膜表面一部分被反射，一部分透过钝化膜由锌层表面再反射出来，于是从外表面和从内表面反射出来的光产生光程差。
当光层差等于某颜色的光波之半或它的奇数倍时，就会发生光波干涉而抵消一部分，我们肉眼所见只是该色的辅色。
镀锌的军绿色钝化
镀锌的军绿色钝化1 工艺流程电镀锌→流水清洗→锌层出光→流水清洗→军绿色钝化→流水清洗→烘干老化→膜层检验→成品入库。
2 军绿色钝化及工艺 (1) 出光硝酸(HNO3) 2 % 水(H2O) 余量 (2) 钝化重铬酸钾( K2Cr2O7) 。
g/ L 磷酸(H3PO4) 。
/ L 硝酸(HNO3)。
/ L 硫酸(H2SO4) 。
/ L 醋酸(CH3COOH) 。
/ L 温度10～30 ℃ 时间50～80s (3) 老化温度60～70 ℃ 时间10～15min3 各成分作用及工艺条件的影响 (1) 重铬酸钾和磷酸 K2Cr2O7 和H3PO4 是成膜的主要成分,即军绿色钝化膜是彩色膜和灰色的磷化膜相结合的产物。
含量高时钝化膜层厚且光亮度好,但是过高会降低膜层厚度,过低则无法形成合格的膜层。
(2) 硝酸 HNO3 是强氧化剂,它在钝化液中对锌镀层主要起抛光作用,光亮的表面才能得到理想的军绿色钝化膜。
若含量过低膜层光亮度差,过高则使锌镀层溶解过快,钝化时间无法掌握。
(3) 硫酸 H2SO4 是军绿色钝化膜的促成剂,即成膜骨架。
所以含量低时膜层结合力不牢,过高则会使钝化液呈强酸性,因而造成钝化膜耐蚀性能降低。
(4) 醋酸 CH3COOH 在钝化液中主要起稳定溶液pH 的作用,及其延长钝化液使用期限。
(5) 钝化时间由于钝化液呈强酸性,所以必须严格控制化时间,防止造成锌镀层被过度溶解而露底。
钝化时间过短时钝化膜呈灰绿色,过长则会使膜层发花。
(6) 膜层老化军绿色钝化膜未干燥时不牢固,因此不得用猛水冲洗和手摸。
要控制好老化温度和时间,若老化温度过高会使膜层龟裂,严重降低膜层耐蚀性。
(7) 注意事项 (1) 在钝化时应避免零件之间相互碰撞而划伤膜层,且不能用手触摸零件。
(2) 不得使用铜或铁的挂具和容器装挂零件。
(3) 钝化时应轻轻抖动零件,如能采用压缩空气搅拌溶液效果更好。
(4) 在配制新溶液时,应在槽液中加入少量的锌粉或双氧水。
镀锌板钝化处理工艺
镀锌板钝化处理工艺镀锌板钝化处理工艺是一种常用的表面处理方法，用于提高镀锌板的耐腐蚀性能和外观质量。
本文将介绍镀锌板钝化处理的工艺流程和原理，以及该工艺的应用和优势。
一、镀锌板钝化处理的工艺流程镀锌板钝化处理的工艺流程一般包括以下几个步骤：1. 清洗：将待处理的镀锌板进行清洗，去除表面的污垢、油脂和其他杂质，以保证钝化液能够充分接触到镀锌板表面。
2. 酸洗：将清洗后的镀锌板浸入酸性溶液中，通过酸洗去除镀锌层上的氧化铁皮、锌盐和其他杂质，使镀锌板表面变得光洁。
3. 钝化：将经过酸洗的镀锌板浸入钝化液中，使钝化液中的成分与镀锌层发生化学反应，形成一层致密的、具有较好耐腐蚀性能的钝化层。
常用的钝化液有铬酸钝化液、钛酸钝化液和磷酸钝化液等。
4. 清水洗涤：将钝化后的镀锌板进行清水洗涤，去除表面的钝化液残留。
5. 干燥：将洗涤后的镀锌板进行干燥处理，以保证表面的干燥和防止再次腐蚀。
二、镀锌板钝化处理的原理镀锌板钝化处理的原理是利用钝化液中的化学物质与镀锌层表面发生反应，形成一层致密的、具有良好耐腐蚀性的钝化层。
这层钝化层可以阻止氧、水和其他腐蚀介质进一步侵蚀镀锌层，从而提高镀锌板的耐腐蚀性能。
三、镀锌板钝化处理的应用和优势镀锌板钝化处理广泛应用于建筑、汽车、家电等行业。
它的主要优势有：1. 提高耐腐蚀性能：钝化处理后的镀锌板表面形成的钝化层具有良好的耐腐蚀性能，能够有效防止氧、水和其他腐蚀介质侵蚀镀锌层，从而延长镀锌板的使用寿命。
2. 改善外观质量：钝化处理后的镀锌板表面光洁平整，色泽均匀，能够提高产品的外观质量和市场竞争力。
3. 环保节能：钝化处理采用无铬、无铅的环保钝化液，符合环保要求，对环境友好。
4. 工艺简单可靠：镀锌板钝化处理工艺相对简单，操作方便，工艺可靠性高，能够满足大规模生产的需求。
镀锌板钝化处理工艺是一种常用的表面处理方法，通过清洗、酸洗、钝化、清水洗涤和干燥等步骤，能够提高镀锌板的耐腐蚀性能和外观质量。
镀锌的军绿色钝化
镀锌的军绿色钝化1 工艺流程电镀锌→流水清洗→锌层出光→流水清洗→军绿色钝化→流水清洗→烘干老化→膜层检验→成品入库。
2 军绿色钝化及工艺 (1) 出光硝酸(HNO3) 2 % 水(H2O) 余量 (2) 钝化重铬酸钾( K2Cr2O7) 。
g/ L 磷酸(H3PO4) 。
/ L 硝酸(HNO3)。
/ L 硫酸(H2SO4) 。
/ L 醋酸(CH3COOH) 。
/ L 温度10～30 ℃ 时间50～80s (3) 老化温度60～70 ℃ 时间10～15min3 各成分作用及工艺条件的影响 (1) 重铬酸钾和磷酸 K2Cr2O7 和H3PO4 是成膜的主要成分,即军绿色钝化膜是彩色膜和灰色的磷化膜相结合的产物。
含量高时钝化膜层厚且光亮度好,但是过高会降低膜层厚度,过低则无法形成合格的膜层。
(2) 硝酸 HNO3 是强氧化剂,它在钝化液中对锌镀层主要起抛光作用,光亮的表面才能得到理想的军绿色钝化膜。
若含量过低膜层光亮度差,过高则使锌镀层溶解过快,钝化时间无法掌握。
(3) 硫酸 H2SO4 是军绿色钝化膜的促成剂,即成膜骨架。
所以含量低时膜层结合力不牢,过高则会使钝化液呈强酸性,因而造成钝化膜耐蚀性能降低。
(4) 醋酸 CH3COOH 在钝化液中主要起稳定溶液pH 的作用,及其延长钝化液使用期限。
(5) 钝化时间由于钝化液呈强酸性,所以必须严格控制化时间,防止造成锌镀层被过度溶解而露底。
钝化时间过短时钝化膜呈灰绿色,过长则会使膜层发花。
(6) 膜层老化军绿色钝化膜未干燥时不牢固,因此不得用猛水冲洗和手摸。
要控制好老化温度和时间,若老化温度过高会使膜层龟裂,严重降低膜层耐蚀性。
(7) 注意事项 (1) 在钝化时应避免零件之间相互碰撞而划伤膜层,且不能用手触摸零件。
(2) 不得使用铜或铁的挂具和容器装挂零件。
(3) 钝化时应轻轻抖动零件,如能采用压缩空气搅拌溶液效果更好。
(4) 在配制新溶液时,应在槽液中加入少量的锌粉或双氧水。
镀锌分为镀白锌、镀蓝锌、镀彩锌、镀黑锌，它们的区别
镀锌分为镀白锌、镀蓝锌、镀彩锌、镀黑锌，它们的区别
我们经常听到镀白锌、镀蓝锌、镀彩锌、镀黑锌，同样是镀锌，为什么有不同的颜色，他们到底有什么区别？
镀蓝锌
其实这些都是镀锌后钝化工艺的区别所导致的差异，不同的钝化液得到不同的色彩的钝化膜，他们的耐腐蚀性能也会有所差异，所以也就有不同的工艺叫法；
镀彩锌
镀彩锌
镀锌层的颜色是由钝化工艺决定的，有银白、蓝白、彩色（五彩军绿）、黑色等工艺。
镀军绿锌
锌镀层钝化后，通常视所用钝化液不同而得到不同色彩的钝化膜或白色钝化膜。
彩虹色钝化膜的抗蚀性比无色钝化膜高五倍以上。
这是因为彩虹色钝化膜比白色钝化膜厚；另一方面，彩虹色钝化膜表面被划伤时，在潮湿空气中，擦伤部位附近的钝化膜中六价铬有对擦伤部位进行“再钝化”作用，修补了损伤，使钝化膜恢复完整，因此，镀锌多采用彩虹色钝化。
无色钝化膜外观洁白，多用在日用五金，建筑五金等要求有白色均匀表面的制品。
镀黑锌
镀白锌
镀白锌、镀蓝锌、镀彩锌、镀黑锌耐腐蚀性的差异：镀锌耐腐蚀性由强变弱顺序：军绿钝化>黑钝化>彩钝化>蓝白钝化>白钝化
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铝合金镀锌军绿色钝化实践
次沉 锌 一 出光一
பைடு நூலகம்
退 锌 — ， 次 沉 锌一 ． 二 军绿色钝 化一 水洗一
锌 酸 盐 镀 锌 烘干
一
２ 主 要 工 序 说 明
（ ）采 用 两 次 沉 锌 可 提 高镀 层 结 合 力 。 一 般 一 １
次 沉 锌 ２ ～ ２ ， 次 沉 锌 １ ～ １ 。 ０ ５Ｓ 二 ０ ５ Ｓ
４ 钝 化 膜性 能
４ １ 外 观 ．
钝化 膜光亮 、 密 ， 绿 色 。 致 深
４ ２ 结 合 力 ．
经常泛彩 ， 溶液维护 困难 。为 了保 证镀液 的稳 定性 ， 我们采用 了某 市售 的低 铬 军绿 色 钝 化 液 ， 践 证 明 实
效果很 好 。
在 （０ ±１ ）℃ 条 件下 ， ２０ ０ 烘烤 ３ ｉ 起 泡 、 ０ｒ ｎ无 ａ
膜层颜 色深绿 ， 次不 可 补 加过 多 ， 是造 成 浪 费 ， 每 一
二是造 成钝化 膜发黑 、 彩 。 发
色钝化 由于其独特 的装饰效 果 ， 秀 的耐蚀 能力 ， 优 受 到 了人们 的重视 。不过较少 有研究 报道在 铝合金镀 锌层 表面获得 军 绿色 钝 化 膜 。 目前 ， 我公 司根 据某 国外 客户 的要 求 ， 优化 工艺方 案 ． 在铝 合金镀 锌层表 面获得 了结合力 良好 、 耐蚀性优 异 的军 绿色钝化 膜 。
成分 ， 主要 的成膜 物质 。每次 只须添加 浓缩液 ， 是 维 护方便 ， 多次 添加无 效后 ， 可考虑更换 溶液 。
绿色钝 化膜 ， 观美 丽 ， 外 结合 力好 ， 耐蚀性 强 。
（ ）本 工艺稳定 性好 ， ２ 易维 护 ， 在批 量生 产 中已 得 到应 用 ， 品受到 了国外 客户 的肯定和好 评 。 产
镀锌层军绿色钝化工艺
均 匀军 绿 色 军 绿 色 不 均 匀
从表 ５ 表 ６可见 ， 、 钝化后耐 蚀性 比未钝化 好得多 ， 绿色钝 军 化的耐蚀性 比彩色钝化的耐蚀性更好 。
由表 Ｉ可见 ， 钝化液温度过 低 ， 由于钝化反应速 度慢 ， 生成 的
钝 化膜薄 ， 颜色呈姨绿 色带彩 虹色 ， 耐蚀性 差 ｝ 化液温度 过高 ＋ 钝 钝化反应速 度快 ， 生成 的钝化 膜疏松 ， 色彩 不均匀 ， 耐蚀性 差 ； 所 以钝化液温度应控制在 ２ ￣３ ０ ０℃之间 ， 钝化 膜层外 观质 量较好 。
３ ３ ２ ５ 氯化 钠溶 液浸泡试验 ． ． ５ ％Ｎａ ｜ Ｃ 溶液 摄泡试验结 果见表 ６ 。
解， 所以钝化 时间应控 制 在 ２ ￣５ 之 间 ， 化膜质量较好 。 ０ ０ｓ 钝
３ ２ ３ 空 中搁 王 时 间 ．．
衰６ ５ ％Ｎａ Ｉ Ｃ 溶液浸泡 试验 结果
空 中搁置时 间对钝化 膜质量的影响见表 ３ 。 衰 ３ 空停时间对囊质量的影响
Ｉ
摘
要
介绍 了镀 锌军绿 色钝化工 艺 ， 究并讨 论 了钝化 液的 成 分及 操作 条件对 钝化膜 的影响 ， 性 盐霉 实验 和 研 用
５ 氯化钠溶液 浸泡实验 评定 了 层的耐蚀 性。 果表明 ， 结 本钝化 工艺得到的镀锌层 军绿 色钝化膜 均 匀， 膜层耐蚀性比彩 色
钝 化 。
瑶 色 钝 化 试 样
２ ０
１０ ２ ｌ０ ０
出现较多诔红色糖蠹 睫 层 嫂 褪 色
嚷 屡社 褪 色 ． 出现 黑 点
２０ ８
镀锌后的多色钝化
镀锌后的多色钝化镀锌后的多色钝化镀锌后的多色钝化1 前言在电镀行业中，镀锌工艺及镀后处理的研究一直非常活跃。
60年代以来，已经先后出现了铵盐镀锌、碱性锌酸盐镀锌、微酸性氯化物镀锌等新工艺以及各种钝化处理工艺在生产中的应用。
过去电镀锌仅作为防护性镀层来应用，钝化工艺也只是高铬彩色钝化后发展到低铬彩色钝化，充其量再增加一个漂白处理。
近几年来，人们对装饰性镀层要求越来越高，各种色调钝化应运而生，这就使镀锌层的防护性镀层向防护装饰性并容的方向发展。
我们为了适应和满足市场的需要，几年来在镀锌钝化处理方面做了一些工作。
开发和研究了一系列不同颜色的镀锌钝化工艺，现将我们在生产实践中对镀锌后各种颜色的钝化处理的体会简述如下。
2 镀锌钝化发展的历史70年代以前，镀锌层的钝化工艺主要是高铬彩色钝化和镀锌漂白。
由于高铬钝化中Cr6+的含量高对环境污染严重，为了解决这一问题，70年代以后出现了低铬、超低铬彩色钝化工艺。
近几年来人们在镀锌层上开发一系列不同颜色的钝化工艺，钝化后即增加了防腐性，又美化了外观，如黑色、军绿色、金黄色、银白色、蓝白色、咖啡色钝化工艺等等已不断应用于生产。
随着改革的不断深入，我们现行的镀锌钝化也不断深入发展。
黑色、蓝白色、军绿色钝化等将逐渐得到普通应用。
金黄色、银白色及咖啡色钝化工艺应用不普遍，因此，对许多人来说，这几种工艺是比较陌生的。
由于市场的需要，对它们的研究将成为未来镀锌后处理工艺的热点，我们对几种钝化工艺进行了一系列试验，现将其介绍给大家。
3 镀锌层多色钝化3.1 黑色钝化镀锌层黑色钝化分为银盐型、铜盐型及银铜盐混合型，我们对银盐型进行了试验研究并在其生产中得以应用，其基本工艺如下。
3.1.1 配方及工艺条件AgNO3 0.4~0.6 g/LCrO3 15~20 g/LHL-3 黑色钝化粉 8~10 g/L乙酸(36%) 10~15 mlpH 1.2~1.8T 室温t 15~20 s3.1.2 成膜机理一般机理与彩色钝化膜形成的机理相似，也存在着溶解和成膜这两个过程。
锌镀层的钝化处理
锌镀层的钝化处理发布时间：2008-09-12一、六价铬钝化处理锌的化学性质活泼，在大气中容易氧化变暗，最后产生“白锈”腐蚀。
镀锌后经过铬酸盐处理，以便在锌上覆盖一层化学转化膜，使活泼的金属处于钝态，这就叫锌层铬酸盐钝化处理。
这层厚度只有0．5μm以下的铬酸盐薄膜，能使锌的耐蚀性能提高6倍～8倍，并赋予锌以美丽的装饰外观和抗污能力。
目前钝化主要有六价铬钝化与三价铬钝化。
铬酸盐钝化不仅作为防护层，而且在一些低档产品上经白钝化，或者白钝化经有机料着色，可作为防护-装饰用途。
铬酸盐钝化液由铬酸、活化剂和无机酸组成，锌与钝化液发生作用，导致锌溶解、六价铬还原成三价铬，并在反应中消耗氢离子，当锌和溶液界面上的pH值上升到3以上时，产生一系列的成膜反应，凝胶状钝化膜就在锌界面上形成。
关于钝化膜形成的机理和膜层的化学组成仍有争论。
一般认为锌层钝化膜是由碱式铬酸铬、碱式铬酸锌和水合三氧化铬等组成的水合物。
经分析膜中三价铬含量占28．2％，六价铬占8．68％，水分占19．3％。
其中三价铬是钝化膜的骨架，六价铬靠吸附、夹杂和化学键力填充于三价铬的骨架之中，故六价铬的含量直接影响钝化膜的耐蚀性。
当钝化膜受到磕、划、碰伤时，在潮湿空气中六价铬可溶于水膜内，在破损处成膜给予自动修复，这是铬酸盐膜的重要优点之一。
长期以来人们认为钝化膜的彩虹色是由于化学组成决定的。
三价铬呈淡绿色和绿色；六价铬呈橙红至红色；不同价态和不同量的铬相混合就出现了五颜六色。
这就是化学成色学说。
但是它不能解释从不同角度看颜色各异；不同钝化手法可得到有层次的色阶；随钝化膜厚度增加颜色的变化规律同所见光光波所显示的颜色相同；以及干燥过程色彩变化等现象。
如是我国研究者提出了物理成色即光波干涉成色的学说。
根据光波干涉原理，入射光到达钝化膜表面一部分被反射，一部分透过钝化膜由锌层表面再反射出来，于是从外表面和从内表面反射出来的光产生光程差。
当光层差等于某颜色的光波之半或它的奇数倍时，就会发生光波干涉而抵消一部分，我们肉眼所见只是该色的辅色。
镀锌产品钝化的原理
镀锌产品钝化的原理镀锌是将钢件浸入含有锌离子的溶液中，使其在表面形成一层均匀、致密的锌合金层。
钝化是在锌层的表面形成一层保护性的氧化膜，使锌层具有更好的耐蚀性能。
钝化的主要原理是当锌与氧发生反应时，生成一层致密的氧化锌薄膜，该薄膜可以在一定程度上隔离空气和水分，减少锌在外界环境中的腐蚀速度。
下面将详细介绍镀锌产品钝化的原理。
1. 电化学原理：在镀锌过程中，首先将钢件作为阴极，与阳极的锌板之间形成电化学反应。
在电解液的作用下，阳极锌板上的金属锌被溶解成为锌离子，然后在钢件的表面沉积下来形成锌层。
在钝化的过程中，当锌的表面与氧气发生反应时，生成氧化锌薄膜。
电化学反应的过程主要是锌溶解和氧化锌的生成，锌离子与氧化锌在钢件的表面上相互转化。
2. 不均匀腐蚀原理：钢件表面形成的锌层有导电性，在外界环境中形成一个微小的电池。
当钢件表面的锌层破损或出现裸露时，锌与氧发生反应生成氧化锌。
钢件表面的锌层充当阳极，氧化锌薄膜充当阴极。
由于氧化锌的比锌还原电位高，所以氧化锌接受电子，还原成锌离子，从而发生锌层的不均匀腐蚀。
在这个过程中，锌层破损部位的锌溶解得相对较多，而周围的锌层则保护得较好。
从而形成锌层的不均匀腐蚀，进一步保护了钢件的表面。
3. 阴极保护原理：钢件表面镀锌后，形成的锌层具有良好的阴极保护性能。
因为锌的标准电位是-0.76V，比钢铁的标准电位-0.44V高。
当环境中出现腐蚀介质时，腐蚀介质在电位上比锌更容易和钢铁发生反应。
因此，腐蚀介质首先与锌层发生反应，而将钢件表面保护起来，使得钢件不易发生腐蚀。
这是镀锌产品具有较好耐蚀性的重要原因之一。
4. 微观结构变化原理：在镀锌过程中，锌与钢件表面的铁形成锌铁合金层。
在这个过程中，锌与钢中的铁发生固溶反应，形成致密的金属化合物层。
这种形成的金属化合物层在一定程度上阻止了环境中的氧气和水分对铁的腐蚀。
因此，镀锌产品的钢件表面形成的锌铁合金层也为锌层提供了额外的保护层。
钝化剂
表面工程资讯经验交流62011·020 前 言2)当钝化膜出现彩虹色，可适当增加A剂，或提高温度，延长钝化时间解决。
电镀锌是钢铁零件优良的防护装饰性镀层，已广3)当钝化膜黒色较淡时，可适量加入调色剂B 泛应用于国民经济各个领域中。
为了提高镀锌产品的剂。
耐蚀性及增加表面装饰性，一般都要进行钝化处理，4)当钝化膜均匀度差时，可适量加入C剂。
并根据产品质量要求，选择相应钝化工艺。
不同的钝25) A 剂消耗量参考数：20~25 m l/m 。
化液，可以得到彩色、蓝白、银白、黑色、军绿色和 1.1.2 黑钝化配方二金黄色等不同颜色的钝化膜，耐中性盐雾性能也因钝（1）特点:厚膜型。
化剂不同而不同。
［1］（2）钝化液组成及其操作条件：铬酸酐25~32 三价铬盐黑色钝化剂等新工艺尚在完善之中。
g/L；硫酸氢钠15~20 g /L；磷酸二氢钠4 g /L；硝酸银本文先介绍几个银盐体系的六价铬盐黑色钝化、橄榄0.25 g /L；pH 值0.8~1.3；温度 15~28 ℃；时间45 s 。
色钝化及军绿色钝化和钝化膜保护剂配方，供同行参硝酸银含量≥0.5~1.0 g /L 外观漆黑油光乌亮最佳。
考。
（3）固膜剂：铬酸酐200 g +硫酸(CP)50 m l +25 要获得优良的钝化膜，除有好的配方外，操作经g磷酸二氢钠，配成1 L (当发现膜结合力不好时添加验也是非常重要的。
3~5 m l)。
要求镀锌层厚度不小于8μm，含银钝化液配置时（1）工作液配比：铬酸酐4 g/L；硫酸氢钠2 应用蒸馏水(下同)。
g/L；醋酸50 m l/L；硝酸银0.5~1.0 g /L。
（2）操作中注意事项：如有彩色，可加一些铬酸酐解决。
1.1.1 黑钝化配方一特点：耐蚀性好（中性盐雾试验可耐160~200 h），钝化膜外观颜色均匀、致密、油光乌黑(与上油漆一样)，溶液稳定，便于操作。
（1）工作液配比：硝酸银0.25 g /L；铬酸酐24 （1）浓缩液配比：g/L；磷酸二氢钠0.4 g/L；磷酸4 ml/L；明矾20 A剂 铬酐250 g/L;磷酸二氢钠120 g/L; 硫酸60 g/L 。
推荐几个镀锌钝化剂配方
２ 橄榄 色钝化（若加大硝酸银含量即可转为黑色钝 化ｌ
２．１橄 榄 色 钝 化 配 方 一
（１）工作 液 配 比 ：硝 酸 银０．２５ ｇ／Ｌ；铬 酸酐 ２４ ｇ／Ｌ；磷 酸 二 氢 钠 Ｏ．４ ｇ／Ｌ；磷 酸 ４ ｍｌ／Ｌ； 明矾 ２０ ｇ／Ｌ。
（２）４０ Ｌ钝 化 液 可 钝 零 件 ２００ ｋｇ， 不 补 充 ，然 后 倒 掉 ，新 配 ：室 温 ；浸 渍 时 间 １０ Ｓ。
２．３ 橄 榄 色 钝 化 配 方 三
（１）特点 ：耐蚀 性好 ，钝 化膜 外观颜 色均匀 ，致
密 ，油光橄榄色 ，溶液稳定 ，便于操作。
４ 橄榄色 、黑色 、军 绿色钝 化膜保 护剂
（２）工 作 液 组 成 及 其 操 作 条 件 ：铬 酸 酐 ３０ ｇ／Ｌ 磷 酸６ ｍｌ／Ｌ；硫 酸４ ｍｌ／Ｌ：磷酸 二 氢钠６ ｇ／Ｌ；硝 酸 ５ ｍｔ／Ｌ； 硝 酸 银 ０．１～Ｏ．２ ｇ／Ｌ：开 缸 时 加 锌 粉 ０．５－１．０ ｇ／Ｌ。 钝 化 温 度 １ ５～３Ｏ 。Ｃ ； 钝 化 时 间 （液 中 ）３０～６０ Ｓ，（空气 中）１０ Ｓ 钝 化 方式 ：缓 缓 移 动 。
３ 军 绿 色 钝 化
例 为 １ ：７。
３ １军 绿 色 钝 化 配 方 ～
配 比 ：铬 酸 酐 ３０ ｇ／Ｌ； 磷 酸 １２ ｇ／Ｌ； 硫 酸 ５－６ ｍｌ／Ｌ；硝酸 ５～６ ｍｌ／Ｌ；锌粉０．３～０．５ ｇ／Ｌ。
色钝 化 及 军 绿 色 钝 化 和 钝 化 膜 保 护 剂 配 方 ，供 同 行 参 硝 酸 银含 量 ≥０．５～１．０ ｇ／Ｌ＃ｌ＂观漆 黑 油光 乌 亮最 佳 。
＿ 考 。
（３）固 膜 剂 ：铬 酸 酐 ２００ｇ＋硫 酸 （ＣＰ）５０ｍｌ＋２５
镀锌层为什么要进行钝化
镀锌层为什么要进行钝化由于锌的电位比铁负, 当镀锌铁件受到腐蚀介质浸蚀时, 锌首先腐蚀而保护了铁。
特别是镀锌层经过铬酸钝化处理生成一层光亮而美丽的钝化膜后, 不仅显著提高了镀锌层的防护性能, 而且提高了镀锌零件的外观装饰性。
因此镀锌层广泛地应用于机械工业、电子工业、仪表工业和轻工业等许多领域中。
锌是两性金属, 比较活泼, 在干燥少雨的大气中锌的腐蚀速度较慢, 约为0.3微米/年; 在潮湿的工业大气中它能与二氧化硫、二氧化碳、氧气、水等发生电化学腐蚀作用, 其腐蚀速度可达5.3微米/年。
人们通常看到的锌层表面的“白霜”或“白毛”就是镀锌层的腐蚀产物。
镀锌层若与能挥发出某些腐蚀性有机气体的有机材料相接触时更将加速它的腐蚀。
经研究，多种涂料、塑料、橡胶材料、绝缘材料、木材类、纸类、粘合剂和部分树脂等有机材料能释放出对锌、镉镀层腐蚀性很强的甲酸与乙酸。
试验表明, 当甲酸气氛浓度>2.5ppm, 乙酸气氛 >0.5ppm时对锌有明显的腐蚀。
当甲酸与乙酸混合时，对锌的腐蚀将更大。
镀锌层遭到腐蚀后不断变薄, 这不仅使镀层外观受到破坏, 甚至失去对钢铁基体的保护能力。
若将镀锌层在一定组成的铬酸溶液中进行钝化处理, 使镀锌层表面形成一层组织细密、抗蚀性较高的铬酸盐膜(即钝化膜 )后, 则可显著地提高镀锌层的抗腐蚀能力。
这是因为铬酸盐钝化膜牢固地粘附在镀锌层表面, 一方面使锌层与大气隔绝, 减缓了大气中有害气体对镀层的腐蚀起着良好的机械保护作用; 另一方面一旦镀锌层钝化膜局部受到破坏或裂缝处受大气腐蚀时，钝化膜中的六价铬能使锌层再钝化，自动修补钝化膜, 同时铬酸根作为腐蚀原电池的阳极阻化剂阻碍了阳极反应的进行，从而大大减缓了锌层的腐蚀。
故厚度相同, 质量相似的锌镀层，钝化处理后的抗蚀能力可提高7～10倍。
广州电器科学研究所海南试验站对镀锌件大气暴晒试验结果认为, 经钝化处理的1～2年才有灰白点出现, 未经钝化处理的2～3个月便有灰白点产生, 而且镀层变黑, 底金属腐蚀也比未钝化处理的为快。
镀锌层军绿色钝化工艺研究
酸， 工业级；ｐ ０， Ｏ一１ 工业级； 铬配， 镀级； 电 锌粉， 电 镀级； 添加剂Ｘ ０Ｂ 自 重铬酸钾， Ｙ一 ， 配； ３ 化学纯．
１２ 实验仪器 ． 电子天平（ 湘仪电子天平厂）Ｄ 一 ９ 型恒电 ；Ｊ ２ Ｓ ２ 位仪（ 上海雷磁有限公司）ＺＡ一 刀１Ｖ硅整流 ；Ｄ ２ ２ ０
２ ０一３ ０
形成的 钝化膜呈军绿色， 色泽鲜艳， 装 饰性好， 附着力好 形成的钝化膜呈军绿带彩虹色， 色泽不 太均匀， 装饰效果欠佳
由 钝化时间加长， 表６ 可知： 钝化膜的颜色会加 深， 附着力也会随之而提高． 但时间过长， 钝化膜又 会发生溶解， 造成钝化膜的厚度减小， 色泽不均匀； 时间过短， 钝化膜薄， 光泽差， 耐蚀性较差， 因此钝化 时间 应控制在６ 一８ ５ ０ １ 左右． ０
较差． ２２４ 添加荆 Ｘ ０ Ｂ ．． Ｙ一 ３
实验现象与结果
形成的钝化膜呈淡绿色， 色泽较暗淡， 结合力较
差
２ ５一３ ５
形成的钝化膜呈军绿色， 色泽光亮鲜艳， 装饰性 好， 附着力好 形成的钝化膜呈军绿色， 色泽不均匀， 装饰性欠 佳， 附着力差
Ｄ ４ 一５ ０
由表 １ 铬醉含量控制在 ２ 一 扩Ｌ为 可知： ５ ３ ５ 宜． 铬醉浓度高， 反应速度快， 生成的钝化膜厚， 光亮 度好， 色泽均匀． 但浓度过高， 会降低镀层厚度， 因为 铬配浓度增加， 会加速锌的溶解； 当铬配浓度过低 时， 反应速度会减慢， 军绿色 挽化； 格酸盐钝化； 耐独性
中图分类号： １ ． Ｑ ４ Ｔ ７４
文献标识码： Ａ
文章编号： ６１ １ ｘ ２０） 一 ７ 一３ １ 一 １ （０７０ ０ ８ ０ ７ ９ ２（ ）
０ 前
言
１ 实验方法
镀锌的军绿色钝化
镀锌的军绿色钝化1 工艺流程电镀锌→流水清洗→锌层出光→流水清洗→军绿色钝化→流水清洗→烘干老化→膜层检验→成品入库。
2 军绿色钝化及工艺(1) 出光硝酸(HNO3) 2 % 水(H2O) 余量(2) 钝化重铬酸钾( K2Cr2O7) 。
g/ L 磷酸(H3PO4) 。
/ L 硝酸(HNO3)。
/ L 硫酸(H2SO4) 。
/ L 醋酸(CH3COOH) 。
/ L 温度10～30 ℃时间50～80s (3) 老化温度60～70 ℃时间10～15min3 各成分作用及工艺条件的影响(1) 重铬酸钾和磷酸K2Cr2O7 和H3PO4 是成膜的主要成分,即军绿色钝化膜是彩色膜和灰色的磷化膜相结合的产物。
含量高时钝化膜层厚且光亮度好,但是过高会降低膜层厚度,过低则无法形成合格的膜层。
(2) 硝酸HNO3 是强氧化剂,它在钝化液中对锌镀层主要起抛光作用,光亮的表面才能得到理想的军绿色钝化膜。
若含量过低膜层光亮度差,过高则使锌镀层溶解过快,钝化时间无法掌握。
(3) 硫酸H2SO4 是军绿色钝化膜的促成剂,即成膜骨架。
所以含量低时膜层结合力不牢,过高则会使钝化液呈强酸性,因而造成钝化膜耐蚀性能降低。
(4) 醋酸CH3COOH 在钝化液中主要起稳定溶液pH 的作用,及其延长钝化液使用期限。
(5) 钝化时间由于钝化液呈强酸性,所以必须严格控制化时间,防止造成锌镀层被过度溶解而露底。
钝化时间过短时钝化膜呈灰绿色,过长则会使膜层发花。
(6) 膜层老化军绿色钝化膜未干燥时不牢固,因此不得用猛水冲洗和手摸。
要控制好老化温度和时间,若老化温度过高会使膜层龟裂,严重降低膜层耐蚀性。
(7) 注意事项(1) 在钝化时应避免零件之间相互碰撞而划伤膜层,且不能用手触摸零件。
(2) 不得使用铜或铁的挂具和容器装挂零件。
(3) 钝化时应轻轻抖动零件,如能采用压缩空气搅拌溶液效果更好。
(4) 在配制新溶液时,应在槽液中加入少量的锌粉或双氧水。
铝压铸件镀锌军绿色钝化工艺
铝压铸件镀锌军绿色钝化工艺赵予川【期刊名称】《《电镀与精饰》》【年(卷),期】2010(032)011【总页数】2页(P34-35)【关键词】铝合金; 压铸; 镀锌; 军绿色钝化【作者】赵予川【作者单位】深圳市杰昌金属表面处理厂广东深圳518105【正文语种】中文【中图分类】TQ153.15铝合金因密度小，比强度高，可以采用压铸技术高速地生产尺寸精度高、形状复杂和质量轻的零部件，从而在航空、汽车及建筑领域获得广泛使用。
由于铝压铸件本身在大气中容易遭腐蚀，会很快生成一层氧化膜，应用受到一定限制，通过电镀方法可以提高铝压铸件的装饰性、耐蚀性。
不过由于压铸过程中往往存在砂眼等缺陷，加上压铸件前处理后的硅灰不易去除，给电镀带来很大困难。
采用在镀锌前先进行化学镀镍-磷合金的工艺，在铝压铸件表面获得了质量优异的镀锌军绿色钝化膜，满足了客户的需要。
铝压铸件镀锌工艺流程如下:酸性除油→碱蚀→除灰→一次浸锌→脱锌→二次浸锌→化学镀镍-磷合金→活化→无氰碱性镀锌→出光→军绿色钝化。
1)铝合金压铸件极易过腐蚀，采用含有缓蚀剂的酸性除油可以避免此现象。
2)严格控制碱蚀时间，过短、过长都不利于后工序的电镀。
3)碱蚀后的黑灰，必须在含氟的酸性除灰液中除去，使铸件表面光亮干净。
4)采用含镍的浸锌液，有助于改善化学镀镍-磷合金层的结合力。
5)采用低铬军绿色钝化液，克服了常规五酸钝化液稳定性差、维护困难等缺点。
1)酸性除油 150～200mL/L DIT-102，θ=50～60℃，t=5～10min;2)碱腐蚀 45～55 g/L NaOH、5～10 g/L 缓蚀剂，θ=45～55℃，t=30～60s;3)除灰 750mL/L HNO3、250 mL/L HF，θ=20～30℃，t=10～60s;4)浸锌 200～300mL/L YB-ZNDSP-200，θ =20～40℃，t=20～60s;5)化学镀镍-磷合金26g/L NiSO4·7H2O、24g/L NaH2PO2·H2O、27g/L 乳酸、2.2g/L 丙酸、稳定剂适量，pH=4.5～4.8，θ=88～92℃，t=20～25min;6)碱性镀锌 8～15g/L Zn2+、100～150 g/L NaOH、10～12mL/L 光亮剂 A、0.2～2 mL/L 光亮剂B，θ=20～30℃，Jκ=2～5A/dm2，δ=10μm 以上;7)军绿色钝化 150～200 mL/L YB-ZGR-98、10～20 mL/L 着色调整剂，pH=0.8～1.3，θ=20～30℃，t=60～90s。
镀锌后为什么要进行钝化处理？
浸 入铬酸盐 或重铬酸 盐溶液 中进 行处理 时 ，锌 的颜 色 太淡 。 （３）硝 酸 能优 先溶解 锌 镀层微
就 被溶解生成 铬酸锌 ，使镀层表面 光 亮美观 ， 凸处而 起到整平 作用 ，增 强膜 的光泽性。但硝
并 赋 予 锌 镀 层 良好 的机 械 保 护 作 用 。
酸不宜 太多 ，否则锌镀层 溶解太快 ，使膜层 变
■ 责 编 ：彭位 增
Ｎ； 。 ｗ。 。你问我答●●
镀 锌 后 为 什 么 要 进 行钝 化 处理 ？ 软 ，它 分布 在 膜 的 内部 ，起 着填 充 空 隙 的作
答 ： 电镀生产 中也许 除 了镀铬 外 ，其他 镀 用 ：在潮 湿 的大气 中还会 从膜 层渗 出 ，溶解于 种 电镀后都 需要采取某 些处理措施 。其 中钝 化 膜表面 的凝雾 中 ，并离解 出铬酸使锌 镀层再钝 就 是 在 镀 层 （包括 金 属 ）表 面 形 成 一 层 组 织 致 化。而Ｃｒ（ＩＩＩ）化合 物具有较 高 的稳定 性 、难 密 的化学钝化膜 ，以增 强镀 层或金 属的抗腐蚀 溶 、 强 度 好 ， 起 到 膜 的 骨 架 作 用 。 没 有 Ｃｒ 性。 对于镀锌层来 说 ，锌属 于较活 泼的金属 ， （Ⅲ ）化 合物 ，则钝 化膜 的颜 色很淡 ，结合力 它 与酸 性 物 质 或碱 性 物 质都 很 易发 生 化 学 反 差 ，但 太 多 时 ，膜 层会 变绿 色。 （２）硫酸 有
应 ，所 以 镀 锌 后 如 果 不 采 取 钝 化 处 理 措 施 ， 它 加 快成 膜 速 度 的 作 用 ，同 时 兼 有 防 止 钝 化膜 发 将 很 快 发 生 变 色 或破 坏 、腐 蚀 等 现 象 ，达 不 到 雾 的 作 用 。但 其 含 量 必 须 与 铬 酐 含 量 相 适 应 ，
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镀锌的军绿色钝化
1 工艺流程电镀锌→流水清洗→锌层出光→流水清洗→军绿色钝化→流水清洗→烘干老化→膜层检验→成品入库。
2 军绿色钝化及工艺(1) 出光硝酸(HNO3) 2 % 水(H2O) 余量(2) 钝化重铬酸钾( K2Cr2O7) 。
g/ L 磷酸(H3PO4) 。
/ L 硝酸(HNO3)。
/ L 硫酸(H2SO4) 。
/ L 醋酸(CH3COOH) 。
/ L 温度10～30 ℃时间50～80s (3) 老化温度60～70 ℃时间10～15min
3 各成分作用及工艺条件的影响(1) 重铬酸钾和磷酸K2Cr2O7 和H3PO
4 是成膜的主要成分,即军绿色钝化膜是彩色膜和灰色的磷化膜相结合的产物。
含量高时钝化膜层厚且光亮度好,但是过高会降低膜层厚度,过低则无法形成合格的膜层。
(2) 硝酸HNO3 是强氧化剂,它在钝化液中对锌镀层主要起抛光作用,光亮的表面才能得到理想的军绿色钝化膜。
若含量过低膜层光亮度差,过高则使锌镀层溶解过快,钝化时间无法掌握。
(3) 硫酸H2SO4 是军绿色钝化膜的促成剂,即成膜骨架。
所以含量低时膜层结合力不牢,过高则会使钝化液呈强酸性,因而造成钝化膜耐蚀性能降低。
(4) 醋酸CH3COOH 在钝化液中主要起稳定溶液pH 的作用,及其延长钝化液使用期限。
(5) 钝化时间由于钝化液呈强酸性,所以必须严格控制化时间,防止造成锌镀层被过度溶解而露底。
钝化时间过短时钝化膜呈灰绿色,过长则会使膜层发花。
(6) 膜层老化军绿色钝化膜未干燥时不牢固,因此不得用猛水冲洗和手摸。
要控制好老化温度和时间,若老化温度过高会使膜层龟裂,严重降低膜层耐蚀性。
(7) 注意事项(1) 在钝化时应避免零件之间相互碰撞而划伤膜层,且不能用手触摸零件。
(2) 不得使用铜或铁的挂具和容器装挂零件。
(3) 钝化时应轻轻抖动零件,如能采用压缩空气搅拌溶液效果更好。
(4) 在配制新溶液时,应在槽液中加入少量的锌粉或双氧水。
镀锌的军绿色钝化
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