安徽省高考化二轮复习专题二化基本理论第2讲电解质溶液与电离平衡

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是否在室温下。 即时训练 2(2012 山东省实验中学诊断, 12) 有关水的电离平衡的说法正确的是 ( )
A.水的离子积通常用 KW来表示,随温度变化而变化,只适用于纯水,在稀盐酸中数值会
变大
B.在纯水中加入硫酸会抑制水的电离,加醋酸会促进水的电离
C.盐溶于水对水的电离平衡均没有影响
D.在纯水中加入氢氧化铁固体对水的电离平衡会有微弱的影响
D.该温度下,加入等体积的 pH= 12 NaOH溶液,即可恰好完全中和 思路点拨 (1) 做这种类型的题目时, 要注意: ①向水中加入酸、 碱均抑制水的电离, 且 c(H +) 或 c(OH-) 越大,抑制程度越大,如 pH均为 2 的盐酸与醋酸中水的电离程度相同,而浓度相
同的盐酸与醋酸中,醋酸中水的电离程度大;②加入可水解的盐都促进水的电离,且水解程 度越大,促进程度也越大,如等浓度的 Na2CO3 溶液与 NaHCO3 溶液, Na2CO3 溶液中水的电离程度 大;③只要温度不变, KW就不变,升温, KW增大, KW=1.0 ×10 -14 只适用于 25 ℃。
热点四、离子浓度大小比较
【例 4】(2012 湖北黄冈质检, 12) 下列有关溶液中粒子浓度的关系式中, 正确的是 ( ) A.pH 相同的① CH3COON、a ② NaHCO3、③ NaClO 三份溶液中的 c(Na+) :③>②>① B.下图中 pH= 7 时: c(Na+) > c(CH3COO-) > c(OH- ) = c(H +)
- 20
=2.2 ×10 ) 。
考向分析
近几年所考查的热点:①弱电解质电离、盐类水解和沉淀溶解平衡的实质、影响因素及
应用;②电离平衡常数、水的离子积、溶度积的影响因素及应用;③有关溶液
pH及电离平衡
常数的计算。
热点例析
热点一、弱电解质的电离及盐类水解平衡
【例 1】下列说法正确的是 ( )
A.氯气溶于水达到平衡后,若其他条件不变,通入少量氯气,
HCO-3 浓度一定增大
B.通入 CO2,平衡向正反应方向移动,
c(HCO-3 ) · c(OH-)
c (CO23 -)
不变
c(HCO-3 ) C.升高温度, c(CO23-) 减小
D.加入 NaOH固体,溶液 pH 减小
热点二、弱电解质相对强弱比较
【例 2】下列事实一定能说明 HNO2 为弱电解质的是 (
(2) 分析由水电离出来的 H+( 或 OH-) 的浓度时,一定要从溶液中 H+( 或 OH-) 的来源入手, 如 CH3COONa溶液中 OH-全部是由水电离的, c(OH-) 等于水电离出的 c(OH-) 。
(3) 有关溶液 pH 的计算原则:酸按酸 (H +) 、碱按碱 (OH-) 、酸碱中和看过量。要特别注意
在应用 pH=- lg c(H+) 计算时, 一定要抓住“矛盾的主要方面”, 溶液显酸性用溶液中的
c(H+) 来计算;溶液显碱性要先求溶液中的
c(OH-) ,再利用 KW求溶液中的 c(H+) 。
6.错误认为只要 Ksp 越大,其溶解度 ( 单位取 mol·L- 1) 就会越大。 Ksp 还与难溶物化学式
(4) 一般溶度积小
的优先沉淀, Ksp 大的沉淀可以转化为 Ksp 小的沉淀。
误区警示
1.混淆水的离子积的意义
-3-
KW=
c(H

)
·
c

(OH
)
,所以我们常误认为水电离的
c

(H
)

c(OH-) 的乘积才是水的离子积,
而实质上是指所有水溶液中的 c(H+) 与 c(OH-) 的乘积。
2.看到水的离子积 ( KW) 就认为其数值等于 1×10-14,而往往忽略温度的影响,只有常温
1D
选项中
CH3COOH溶液加水稀释, 假设平衡不移动,
则 n(CH3COO-) 与 n(CH3COOH均) 变为原来的
1 10 ,
n(CH3COO- ) n(CH3COOH不) 变, 但稀释时促进了
CH3COOH的电离, 平衡右移,

n(CH3 COO- )
比原来的
1 10略大,
1
n(CH3COO- )
中的各离子配比有关,只有同类型的难溶物的
Ksp 大小可直接用于比较其溶解度大小。
跟踪练习 判断正误: ( 正确的打“√”号,错误的打“×”号 )
【例 3】某温度下,向 pH= 6 的纯水中加入一定量的盐酸,保持温度不变,测得溶液的
pH= 2,对于该溶液,下列叙述中不正确的是 (
)
A.pH= 6 的纯水呈中性 B.该溶液的浓度 c(HCl) =0.01 mol ·L-1 C.该溶液中水电离产生的 c(H+ ) = 10-10 mol·L-1
-2-
列关于不溶物之间转化说法错误的是 (
)
A.AgI 比 AgCl 更难溶于水,所以 AgCl 可以转化为 AgI
B.两种不溶物的 Ksp 相差越大,不溶物就越容易转化为更难溶的不溶物
C.AgCl 不溶于水,不能转化为 AgI
D.常温下, AgCl 若要在 NaI 溶液中开始转化为 AgI ,则 NaI 的浓度必须不低于 -11 mol·L-1

)
C.当 V= 20 时,溶液中: c(F -) <c(Na +) =0.1 mol ·L-1
D.当 V> 0 时,溶液中一定存在: c(Na +) > c(F -) > c(OH-) > c(H+)
Δ H=+ 10.4
2.(2012 课标全国, 11) 已知温度 T 时水的离子积常数为 KW,该温度下, 将浓度为 a mol·L
所得溶液中阴离子来自百度文库度的大小顺序是 ( 溶液体积变化忽略不计 )(
)
①Na2O2 ②Na2O ③Na2CO3 ④NaCl
A.①>②>③>④ B .①>②>④>③
C.①=②>③>④ D .①=②>③=④
4.(2011 课标全国理综, 26 部分 ) 在 0.10 mol·L-1 硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充 分搅拌有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成, 当溶液的 pH= 8 时,c(Cu2+) =______ mol·L-1( Ksp[Cu(OH) 2]
K 不变
小, K 不变
加入同
加入 CH3COONa固体或盐酸,抑制电
加入 CH3COOH或 NaOH,抑制水解,
名离子
离, K 不变
K 不变
加入反 应离子
加入 NaOH,促进电离, K 不变
加入盐酸,促进水解, K 不变
在做有关平衡移动的题目时,首先要写出有关的化学方程式,然后根据平衡移动原理进
行分析,在分析时我们不妨用假设法给自己搭建一个平台,用这个平台进行分析,如例
c (H + ) c(ClO -) 减小
B.向 0.1 mol ·L-1 氨水中加入少量硫酸铵固体,溶液的导电能力逐渐减小
C.向 0.1 mol ·L-1 氨水中加入少量硫酸铵固体,溶液中
c (OH-) c (NH3·H2O)增大
D.把 1 L 0.1 mol ·L- 1 醋酸溶液用蒸馏水稀释到
c(CH3COO- ) 10 L , c(CH3COOH的) 比值增大
c(CH3COO- )
n(CH3COOH比) 原来的 10略小,即 n(CH3COOH变) 大,则 c(CH3COOH变) 大。
即时训练 1 在一定条件下, Na2CO3 溶液存在水解平衡: CO23-+ H2O
HCO-3 + OH- 。下列
说法正确的是 ( )
A.加入盐酸,使水解平衡向正反应方向移动,
(1) 从水解的角度分析,取其钠盐 (NaA) 溶于水,测其 pH,若 pH> 7,则说明 HA是弱酸,
若 pH=7,则说明 HA是强酸。 (2) 从是否完全电离的角度分析,配制一定物质的量浓度
HA 溶液 ( 如 0.1 mol ·L-1) ,测
其 pH,若 pH> 1,则说明 HA是弱酸,若 pH=1,则说明 HA是强酸。
用 0.1 mol ·L-1 CH3COOH溶液滴定
20 mL 0.1 mol ·L-1 NaOH溶液的滴定曲线
C.上图中 a 点溶液中各离子浓度的关系是:
c

(OH
)

c
(H

)

c (CH3

COO)

2c(CH3COOH)
D.0.1 mol ·L-1 的某二元弱酸强碱盐 NaHA溶液中: c(Na+) = 2c(A 2-) + c(HA-) + c(H2A)
1 ×10
1.8
思路点拨 解答此种类型的题时, 首先要明确: (1) Ksp 只与电解质的性质和温度有关; (2) Ksp
的表达式; (3) 当 Qc= Ksp,平衡曲线上的点均表示达到溶解平衡状态
( 或饱和状态 ) 。当 Qc> Ksp
时,平衡曲线上方的点均表示会有沉淀生成,反之无沉淀生成或沉淀溶解;
思路点拨 电离平衡及水解平衡均属于化学平衡,所以均遵循勒夏特列原理,外界条件对
两平衡的影响如下:
电离平衡 ( 如 CH3COOH溶液 )
水解平衡 ( 如 CH3COONa溶液 )
实质
弱电解质的电离
盐的水解促进水的电离
升高温度
促进电离,离子浓度增大, K 增大
促进水解, K增大
-1-
加水稀释
促进电离,离子浓度 ( 除 OH-外 ) 减小, 促进水解, 离子浓度 ( 除 H+外 ) 减
-1 的一元酸 HA与 b mol·L-1 的一元碱 BOH等体积混合,可判定该溶液呈中性的依据是
(
)
A.a= b
B.混合溶液的 pH= 7
C.混合溶液中, c(H+) = KWmol·L- 1 D.混合溶液中, c(H+) +c(B +) = c(OH- ) +c(A -)
3.(2010 安徽理综, 13) 将 0.01 mol 下列物质分别加入 100 mL 蒸馏水中,恢复至室温,
)
①常温时 NaNO2 溶液的 pH 大于 7;
②用 HNO2 溶液做导电实验,灯泡很暗;
③HNO2 与 NaCl 不能反应; ④常温下 0.1 mol ·L-1 的 HNO2 溶液 pH=2;
⑤1 L pH = 1 的 HNO2 溶液加水稀释至 100 L 后溶液的 pH= 2.2 ;
⑥1 L pH= 1 的 HNO2 溶液和 1 L pH= 1 的盐酸分别与足量的 NaOH溶液完全反应,最终 HNO2
消耗的 NaOH多;
⑦HNO2 溶液中加入一定量的 NaNO2 晶体,溶液中 ⑧HNO2 溶液中加水稀释,溶液中 c(OH-) 增大。
c(OH-) 增大;
A.①②③⑦
B .①③④⑤
C.①④⑤⑥⑦ D .②④⑥⑧
方法技巧 判断 HA的酸性强弱,我们不仅可以用举例法、比较法,还常从以下四个方面进
行判断:
(3) 从电离平衡移动的角度分析,如①向 HA溶液中加水稀释 100 倍后,溶液 pH 增大小于
2 的是弱酸;②向 HA溶液中加入 NaA晶体,溶液中的 pH 增大的是弱酸。
(4) Ka 也只是温度的函数,在同温度下, Ka 越大酸性越强。注意:强酸无电离平衡常数。
热点三、水的电离和溶液 pH 的计算
第 2 讲 电解质溶液与电离平衡
真题试做
1.(2012 安徽理综, 12) 氢氟酸是一种弱酸,可用来刻蚀玻璃。已知
25 ℃时:
①HF(aq)+ OH- (aq)===F -(aq) + H2O(l) Δ H=- 67.7 kJ ·mol -1
②H+(aq) + OH-(aq)===H2O(l) Δ H=- 57.3 kJ ·mol -1
下的 KW=1×10 -14。
3.加水稀释,溶液中的离子浓度不一定都减小,如
c(H+) 和 c(OH-) 只能出现一个增大,
一个减小。
4.电离平衡常数、 KW、水解平衡常数、 Ksp 均是温度的函数,只受温度的影响,在温度一
定时,平衡常数不变与化学平衡是否移动无关。
5.pH 的计算中混淆 c(H+) 和 c(OH- )
在 20 mL 0.1 mol ·L-1 氢氟酸中加入 V mL 0.1 mol ·L-1 NaOH 溶液,下列有关说法正确
的是 ( )
A.氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为: HF(aq)
F-(aq) + H+(aq)
kJ·mol -1
B.当 V= 20 时,溶液中:
c

(OH
)
= c(HF)

c(H
方法技巧 有关离子浓度大小比较常见的方法:①依据电离和水解进行比较,如
NaHCO3 溶
液显碱性, HCO-3 的水解程度大于其电离程度,即溶液中
c(H2CO3) > c(CO23-) ;②利用电荷守恒
和物料守恒进行比较。可总结为:理清电离与水解,分清主次很关键;遇到等式想守恒,活
用守恒更简单。
热点五、沉淀溶解平衡 【例 5】(2012 河南岳阳质检, 15) 已知 Ksp (AgCl) =1.8 ×10 , -10 Ksp (AgI) =1.0 ×10 -16。下
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