腈纶生产中聚合反应转化率的影响因素

氧化还原体系。其中氧化剂是过硫酸铵 ； 还原剂是亚硫酸氢 钠； 促进剂是硫酸亚铁。当氧化剂和促进剂增加时转化率增 加； 还原剂增加时转化率微量减少 ； 当氧化剂与还原剂比例 增加时转化率却减少。 但在实际生产中要保证粘度指标及 分子量不变， 增加一种引发剂的浓度必须相应的降低另一种 引发剂的浓度， 由此可见调整引发剂的浓度及配比对于控制 聚合反应的速率意义不大 。 （ 四） 脱盐水。脱盐水是聚合反应的分散剂及载体 ， 当引 发剂与单体比例一定的情况下 ， 由于单体微溶于水而引发剂 全部溶解与水， 这在一定程度上提高了引发剂的浓度 ， 活性 就会增加， 从而加快了反应。 我们在聚合釜其它条件不变的前提下 ， 只对脱盐水流量 进行调整结果如表 2 ： 表2 脱盐水流量 （ kg / h） 转化率（ % ） 6800 89． 7 脱盐水流量的调整 7100 89． 5 7400 89． 3 7800 89． 0
产业与科技论坛 2011 年第 10 卷第 12 期
腈纶生产中聚合反应转化率的影响因素分析
□窦金发
【摘
要】 本文对影响丙烯腈 / 醋酸乙烯二元共聚水相悬浮聚合反应的转化率的影响因素进行了探讨 ， 提出了几种提高转化率 的方法。
【关键词】 腈纶； 单体浓度； 共聚物； 粘度； 转化率 【作者单位】 窦金发， 吉林化纤集团奇峰公司
目前国内湿法腈纶聚合物多采用丙烯腈 （ AN） 作为第一 醋酸乙烯 （ VA ） 作为第二单体生产聚丙烯腈二元共聚 单体、 物。其反应为连续的水相悬浮聚合 ， 引发体系是氧化还原体 系， 其中氧化剂是过硫酸铵 ， 活化剂是亚硫酸氢钠。 在实际生产中如果能提高聚合釜的反应速率 ， 提高单体 的转化率， 不仅能达到增产目的， 还可以降低单位聚合物的 能源及物料的消耗， 并取得一定的环保效益 ， 对于企业的可 持续发展有着深远的意义 。我们在实际工作中多次摸索 、 试 验通过大量的数据分析得出了提高转化率的方法 。 一、 试验中用到的主要原料及关键设备 （ 一） 主要原料。丙烯腈： 吉化 102 丙烯腈厂。醋酸乙烯： 牡丹江东北化工有限公司。亚硫酸氢钠： 吉林惠东有限公司。 （ 二） 主要设备。 聚合釜的主要材质是铝 ， 由搅拌器、 折 流板、 电机、 减速箱。密封装置、 冷却油泵等组成。 外部有夹 3 套可以将反应的热量带走 ， 聚合釜的有效容积 25m 。 二、 试验的结果及问题的讨论 （ 一） 停留时间。延长各种化工物料在聚合釜的停留时 间会使反应更加充分， 进而可提高转化率。 但对于固定容积 的聚合釜而言增加停留时间只能相应的降低某种化工物料 的流量， 即改变了配比， 对聚合物的粘度等指标有很大影响 ； 如果各种化工物料按一定比例降低 ， 实际上就是降低了产 量， 这在实际生产中是不可取的 ， 没有意义。 （ 二） 釜温的控制。聚合反应包括链引发、 增长、 终止、 转 移四部分。温度升高使反应体系能量增加 ， 使单体与自由基 活性增加， 从而加快反应， 但同时使链转移的速度也增加 ， 这 样就降低了聚合物的特性粘度 。 因此尽管提高温度会加快 聚合反应， 但为了保证粘度指标的稳定以及能耗问题对聚合 釜温度进行了严格控制 ， 经过多次试验当釜温控制 59 ～ 60℃ 左右时效果最理想。 表1 釜温（ ℃ ） 转化率（ % ） 56 87． 4 釜温的控制 58 88． 5 59 89． 0 60 89． 3
实践证明当釜温超过 60 度时， 容易引起聚合釜的剧烈 反应， 如果温度控制不住， 会产生爆聚。 因此出于安全角度 60 。 考虑超过 度未作试验 （ 三） 引发剂的浓度及配比。 聚合反应的引发体系又称
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项资产所带来的现金流量及相应的折现率均已有合同约定 时， 可以选择估价法。公允价值对企业的资产和负债进行计 量过程中还要不断的强化信息技术的应用 ， 加强对公允价值 尤其是使用数据的一致性 、 及时性和可靠 估值模型的控制， 。 ， 性的控制 准确应用财务估值技术 可以更好地提高公允价 值的社会公信力。 （ 二） 完善与公允价值运用相配套的市场环境 。 在相当 多的情况下， 公允价值是通过充分的市场价值体现的 ， 要想 获得客观市价， 就要培育各级市场环境 ， 即生产要素交易市 场和二手交易市场， 尤其是房地产市场和金融工具交易市 场。在没有市场价值的情况下 ， 公允价值的确定离不开评估 技术。只有评估业务规范， 评估质量提高， 评估人员素质高， 才能保障公允价值计量的真实性和可靠性 。 没有资产评估 公允价值的计量就难以有效实施 。 因此要完善 技术的支持， 与公允价值运用相配套的市场环境 ， 首先要改善经济环境， 建立统一充分竞争的交易市场 ； 其次要加强公允价值计量的 理论研究， 规范理论体系； 再次要制定和完善相关法律法规 体系， 加强监督检查； 最后要培育对公允价值可靠性的第三 方认证机构。 （ 三） 规范公允价值运用主体行为 ， 避免利润操纵。 1． 完善公司治理结构。 我国上市公司国有股占主导地 “内部人控制 ” 位， 所有者缺位导致上市公司 非常严重。 出于 上市公司同大股东之间经常进行不合规的关联方 利益驱动， 交易。借用公允价值计量属性 ， 关联方之间随意支配价格 。 ， 公司治理没有统一的利益基础 非流通股东的利益焦点在于 资产净值的增减， 流通股东的利益焦点在于二级市场的股价 “利益分置， ， 波动， 因此出现非流通股东和流通股东的 问题。 解决的对策就是尽可能的完善我国上市公司的治理结构 ， 更 多的投资者能够参与到资本市场 ， 发展产权多元化， 这样可 以使内部人控制局面得到缓解 。 这些举措都能确保在我国 合理运用公允价值。 2． 完善企业负责人制度， 履行会计责任。 会计从业人员 而是一些企业 不是利用会计判断空间进行会计造假的主谋 ， 其处于责任主体地位。企业的最高管理者应该充分 负责人， 认识到自己的责任， 既对企业的经济管理工作负责 ， 又要对 企业的会计工作负责。 当企业的最高管理者能够明确的认 识到其作为会计行为第一责任人应负的民事责任和法律责 任时， 会计从业人员更能够客观的对公允价值做出职业判断。 （ 上接第 78 页） 转化率降低； 降低搅拌转数， 粘度降低， 转化 率升高。如果搅拌转数降的太低 ， 会增加挤出机的负荷， 容 易堵料； 搅拌转数太高， 增加了电机功率， 提高了电耗。 另外 还可降低催化 有的文献记载： 增加搅拌层数可提高转化率 ， 剂的用量。 （ 七） 各种和化工物料的进料位置及方向 。 各种化工料 尤其是引发剂都是采用正对搅拌轴向进料 ， 这样可以被充分 搅拌， 从而更好地参加反应。但在长时间运行后物料管线在 进料口易结疤或轻微堵塞管线 ， 使物料沿搅拌范围以外进入 釜内， 既增加了消耗又不利于反应 。 三、 结语 综上所述， 由于受聚合物质量指标的制约 ， 反应的停留 3． 编制公允价值报告。 可以引 进 公 允 价 值 报 告 模 式 。 公允价值报告是指会计计量完全以公允价值计量属性为基 础的报告体系， 其体系是不能孤立存在的 。 公允价值财务报 告实际上已经出现在现行的财务报告中 。 现行的财务报告 体系是不完全的公允价值报告模式 ， 是历史成本与公允价值 计量属性共存的财务报告体系 。 这种因现实局限条件所做 并不是长久存在的。 我们的目标是建立一个完 的谨慎选择， 全以公允价值为核心财务报告模式 。 4． 提高我国会计人员的整体素质 。 同历史成本相比， 应 用公允价值计量要求会计人员持有更高的职��
实验表明降低脱盐水用量 ， 转化率提高。 原因如下： 一 提高了 是减少脱盐水用量实际上是减少了聚合釜的进料量 ， 各种化工物料在聚合釜的停留时间 。 二是提高了反应淤浆 淤浆粘度会增大， 容 中单体的浓度。但随着转化率的升高， ， ， 易在聚合釜内结疤 甚至易堵管线及泵滤器 为后道工序带 来许多不变， 因此脱盐水量不能降太多 。 根据有关文献记载 适当降低脱盐水的用量还可减少催化剂的用量 ， 在一定程度 上降低了消耗。 （ 五） PH。吉林化纤集团奇峰公司 PH 制控制在 2． 9 ～ 3． 0 之间， 如果降低 PH 值由于聚合釜的材质是铝 ， 会加快腐 蚀， 缩短设备的使用寿命； 如果提高 PH 值会打破引发剂的电 离平衡， 还会增加副反应， 降低化工物料的消耗， 增加后续工 。 段的处理难度 （ 六） 搅拌转数。由于聚合釜的反应要求各种化工物料 浓度必须均一、 稳定， 搅拌器起到了关键性作用 。 各种化工 物料沿搅拌轴向向下流动在二层搅拌叶带动下达到浓度的 均一、 稳定， 从而进行化学反应， 反应形成的淤浆从顶部溢流 口溢出。我公司搅拌转数控制在 53 ～ 55 转 / 分。据有关文献 （ 下转第 70 页） 记载， 提高搅拌转数， 聚合物的粘度增加，