有机合成题

专题总结------有机合成题

一、引言

1.设计合成路线的3个指标

(1)途径简捷;(2)原料易得;(3)总产率高。

2.设计合成路线的步骤与方法

(1)分析目标分子的结构,进行合理的“切断”

①化合物的类型分析目标化合物就是哪一类(如酯、醛、酮、醇、醚)。例1:用简单的原料合成

分析:

解:

例2:由简单化合物合成

分析:

②碳架分析碳链就是开链还就是环状,就是增长还就是缩短,碳架就是脂环、芳环还就是杂环。

例:从乙烯、丙烯合成正辛烷

分析:

解:

③分子的立体构型

例:从乙烯、丙烯合成顺-4-辛烯、反-4-辛烯

分析:

(2)选择廉价、易得的原料

例:用简单的化合物合成

分析:

解:

(3)注意基团保护例1:

解:

例2:由甲苯制备

解:

例3:完成转化

(保护酮羰基)

解:

例4:

完成转化

(保护醛基)

解:

二、增长碳链的方法(形成碳-碳键的方法)

1.亲核取代

(1)卤代烃氰解——制多一个碳的羧酸

(增加一个C的羧酸)

例:由丁二烯合成己二酸。

解:

(2)卤代烃与炔化钠反应

例:由乙烯、丙烯制正辛烷。

(3)三乙负离子与卤烃反应——制甲基酮

(4)丙二负离子与卤烃反应——制取代乙酸

2.亲核加成

(1)格氏反应

(2)醛、酮加氰氢酸

(3)羟醛缩合

(4)Perkin反应

(5)Knoevenagel反应

(6)Reformasky反应——制β羟基酸(酯)

(7)Claisen酯缩合反应

(8)Michel加成

3.芳环上亲电取代

4.其她方法

(1)环化加成

例:由丁二烯合成己二酸。

(2)重氮盐放氮

(3)重氮甲烷与酰氯反应——制多一个碳的羧酸

例:

(4)Skraup合成法——制喹啉类化合物

见“专题总结Ⅲ”中“四、重要的有机合成反应”。

三、环的形成与变化

1.卤代酮、腈、酯的分子内SN2反应

2.二卤代物脱卤

3.丙二酸酯法

例:

4.分子内缩合

5.Robinson并环反应

例:用C4或C4以下有机物制备

6.己二酸、庚二酸脱羧脱水

例:用“三乙”、丙烯酸乙酯合成

解:

7.芳烃与环酐的Friedel—Crafts反应

或者

8.周环反应

(Diels-Alder反应,亲双烯体上吸电子基更有利)

(电环化反应)

9.卡宾法

10.环的扩大与缩小

四、重要的有机合成反应

1.格氏反应——制醇或者多一个碳的羧酸

见“专题总结Ⅲ”中“二、2.(1)”。

2.苯环上亲电取代反应——制一系列芳香族化合物

指导原则:定位规律!

例1:

例2:

9.异丙苯氧化法制酚

见“专题总结I”中“七、1.(2)”。

10.卤仿反应——制少一个碳的羧酸

11.Rosenmend还原——由酰氯制醛

见“专题总结I”中“五、4.(3)”。

12.由RX制酸

见“专题总结Ⅲ”中“二、1.(1)”。

13、Mannich反应(胺甲基化反应)——间接制备α,β不饱与醛、酮见“专题总结Ⅱ”中“12.”。

14.Wittig反应——制备烯烃

醛、酮与磷叶立德反应,制备烯烃的反应:

例:

15、Darzen反应——在羰基碳上引入醛基

见“专题总结Ⅱ”中“10.Darzen反应”。

16、Reimer-Tiemann反应——在酚羟基的邻位上引入醛基

见“专题总结Ⅱ”中“14.Reimer-Tiemann反应”。

17、Perkin反应制——由芳醛制α,β不饱与酸

见“专题总结Ⅱ”中“5.Perkin反应”。

18.Reformasky反应——制β羟基酸(酯)

见“专题总结Ⅱ”中“11.Reformasky反应”。

19.Gaberial法制伯胺

20.Hofmann降解制伯胺

见“专题总结I”中“七、2.碱性条件下发生的重排”。

21.由三乙制甲基酮

见“专题总结Ⅲ”中“二、1.(3)”。

22.由丙二制取代乙酸

见“专题总结Ⅲ”中“二、1.(4)”。

23.Beayer-Villiger氧化——由酮制备酯

有机过酸与酮反应生成酯。因反应过程中碳架发生变化,又称为Beayer-Villiger重捧。

详见“专题总结I”中“七、1.酸性条件下发生的重排”。

24.羰基化合物经烯胺的酰基化或烃基化——在羰基的a一位上引入酰基或烃基

见“专题总结Ⅱ”中“13.羰基化合物经烯胺的酰基化或烃基化”。

25.Michel加成——制1,5-二羰基化合物∥

见“专题总结Ⅱ”中“9.Michel加成”。

26.重氮盐的放氮反应——制一系列芳香族化合物

27.重氮盐的偶联反应——制一系列有颜色的化合物

28.氨基酸的特殊制法——丙二合成法与Gaberial合成法联用